CN1159160A - 增稠的、无磨粒感的个人清洁用组合物 - Google Patents
增稠的、无磨粒感的个人清洁用组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1159160A CN1159160A CN95195336A CN95195336A CN1159160A CN 1159160 A CN1159160 A CN 1159160A CN 95195336 A CN95195336 A CN 95195336A CN 95195336 A CN95195336 A CN 95195336A CN 1159160 A CN1159160 A CN 1159160A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microgranule
- acid
- compositions
- mixture
- microns
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/042—Gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/416—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8111—Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8117—Homopolymers or copolymers of aromatic olefines, e.g. polystyrene; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/87—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/88—Polyamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及没有磨粒感的、增稠的水基个人清洁用组合物。这些组合物利用了规定粒度的不溶性、微粉化清洁用微粒,这种微粒不会让使用者在清洁过程中有触感,但能赋予组合物高的去污性能。
Description
技术领域
本发明涉及适用于清洁皮肤与头发的、没有磨粒感的水基凝胶个人护理用组合物。这些组合物中选用了能使组合物具有去污优势、但不为使用者察觉或不会产生不适当磨粒感的不溶性微粉化去污用微粒。
发明背景
个人清洁用组合物必须符合若干为消费者认可的准则。这些准则包括:清洁力、肤感、对皮肤、眼粘膜和头发作用温和。理想的个人卫生用清洁剂应柔和地清洁皮肤和头发,几乎没有或完全没有刺激性,并不会因经常使用而使皮肤变得过分干燥或有绷紧感。
个人清洁的一种方法是采用表面活性剂帮助除去污垢、油脂及碎屑(如化妆品)。然而,对于表面活性剂为主要成分的清洁剂体系来说,在温和性与去污性和起泡性之间存在需要权衡的问题。去污和起泡效果最好的表面活性剂往往最易使皮肤变得粗糙,对皮肤刺激性也最大。另一方面,大家知道温和的表面活性剂与最高级皂块标准(如椰子油皂)相比又往往存在去污性能和起泡性能差的缺点。解决该问题的一种方法曾经是想通过协调表面活性剂体系中温和性与去污性及起泡性能间的关系来找出一个中间的基点。
个人清洁的另一途径是采用溶剂和软化剂来帮助除去污垢,油脂及碎屑。虽然溶剂与软化剂也是有效的清洁剂,但这些物质存在难冲洗干净并往往在皮肤上形成一层有油腻感的膜的缺点。而且,大多数溶剂和软化剂在水中溶解度低,这就意味着它们必须用于无水体系中或配以高含量溶剂以提供有效的去污性能。
还有一个个人清洁的途径是凭借悬浮微粒的物理摩擦来除去油脂、污垢及其它碎屑。已知市场上有各种各样含摩擦微粒的清洁用组合物,但是,这些组合物会给使用者带来令人不愉快的擦洗感,或者甚至更糟的是由于摩擦而引起皮肤受损。事实上,许多擦洗产品在日常使用中由于其太粗糙或有刺激性而能感觉出来。
因此,显然以常规表面活性剂为主要成分的清洁剂、软化剂与溶液型清洁剂以及利用摩擦性微粒的清洁剂都各有缺点。无疑,需要开发在清洁皮肤效果方面具有优势、又没有不温和表面活性剂、浓软化剂以及溶剂所产生的各种缺点的、且不含会产生过度摩擦感的微粒的个人清洁用组合物。
在本发明中已出人意料地发现,通过利用一定的小粒径微粉化微粒来提高清洁效果的方法,从而可制备出高效清洁用凝胶组合物。在这些组合物中,聚合物微粒的大小要限制在使用者有触感的限度以下(即在清洁过程中感觉不到微粒的存在)。如果不受理论的束缚,据信,这种小微粒实际上仍大到足以能除去污垢、油脂及其它碎屑的程度,因而具有去污优势。业已发现,平均粒径约1微米至约75微米的聚合物微粒最适用于本发明目的,并能配成没有磨粒感和没有刺激性的清洁产品。这种产品用作日常用品是很理想的。还发现,必须特别注意保证粒径超过75微米的微粒在配方中不得占有显著的百分比。
因此,本发明的目的是提供适用于皮肤和头发清洁、没有磨粒感的个人清洁用组合物。
本发明的另一个目的是提供采用了不溶性微粉化微粒的水性凝胶状个人清洁用组合物,因此该组合物具有好的去污力而又不会刺激或擦伤皮肤。
本发明还有一个目的是提供一种清洁皮肤或头发的方法。
根据下面公开内容,本发明的这些目的和其它目的会是显而易见的。
发明概述
本发明涉及没有磨粒感的个人清洁用水性凝胶状组合物,该组合物包含:
(a)约0.1%-约20%平均粒径在约1微米至约75微米的不溶性微粒,在所述组合物中粒径小于约75微米的所述微粒占微粒的95%以上,
(b)约0.05%-约10%水溶性或水分散性胶凝剂,以及
(d)约20%-约99.85%水。
本文所用的百分比和比率都以组合物总重量计,所有测量都在25℃进行,另有指定者除外。所有重量百分比(除非另有说明)都以活性物重量计。本发明可包含本文所述的主要及任选成分和组分,或由或基本由本文所述主要的及任选的成分和组分所组成。
发明详述
本发明的个人清洁用组合物是没有刺激性或磨粒感的,也不会使皮肤产生油腻感或附着感的、用于皮肤和头发清洁的高效清洁剂。这类清洁剂可制成具有各种粘度,从约1厘泊至约1000000厘泊和1000000厘泊以上的从稍增稠的液体至半固体状的凝胶。这类清洁剂也可灌装在瓶中、管中、泵中、挤压泡沫发生器以及气溶胶容器中,以发泡体、摩丝及泡沫形态使用。
本文所用术语“微粉化”是指微粒的平均粒径在微米的两个数量级内。换言之,所用术语是指微粒的粒径能以微米为单位确定,不需要借助过大或过小的指数值。
本文所用术语“没有磨粒感”是指使用者使用本发明组合物时没有摩擦感或没有刺痛感。
本文所用术语“局部施用”是指本发明组合物涂抹或铺展在皮肤或头皮及头发的表面上。
本文所用术语“药用可接受的”是指所述组合物或其组分是适于与人体组织相接触的没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性,以及过敏性反应等。
不溶的微粉化微粒
本发明的组合物包含约0.1%-约20%,更优选约0.5%-约15%,最优选约2.5%-约10%的微粉化聚合物微粒(以组合物总重量计)。
本文所用术语“不溶的”是指微粒基本上不溶于本发明组合物中。具体地说,在25℃不溶性微粒的溶解度为每100克组合物中应低于约1克,优选每100克组合物中低于约0.5克,更优选每100克组合物中低于约0.1克。
这些微粉化微粒的平均粒径和粒度分布应低于大多数使用者的触觉阀限,但同时不能小到对除去油脂、污垢和碎屑(如化妆品)不起作用的程度。本发明还发现,平均粒径大于约75微米的微粒在清洁过程中会有触感,因此使组合物中这种较大微粒的数量保持在最低限度是很重要的。反之,也发现平均粒径为小于约1-约5微米的微粒一般来说清洁效果就差。如果不受理论束缚,可认为不溶性清洁用微粒的大小应与待清除的污垢、油脂或碎屑层的厚度属同一数量级。据认为该层的厚度多数情况下是几微米数量级。大多数利用微粒的传统摩擦型清洁剂中,微粒的粒径通常为150-300微米,远大于有效去污作用对微粒粒度的要求。因此,这类产品既有磨粒感的缺点,又没有在去污性能方面作必要的改进而超过本发明所达到的水平。本发明还发现微粉化微粒的平均粒径应在约1-约75微米,更优选约15-约60微米,最优选约20-约50微米,这样的微粒才能赋予组合物有效的去污性而没有触感。
此外,也可从中认识到,平均粒度不是决定微粒是否适用于本发明的唯一重要的考虑因素。这就是说,例如,即使微粒试样具有“正确的”平均粒径,其粒径分布还应符合超过75微米的超过触感阀限的微粒所占百分比达到最低的要求。因此,本发明中不溶性微粉化微粒的粒度分布应符合当其配入组合物中时有约95%以上微粒的粒度小于约75微米,优选约97.5%以上微粒的粒度小于约75微米,更优选约99%以上微粒的粒度小于约75微米,最优选约99.5%以上微粒的粒度小于约75微米。
可采用本领域技术熟练的配方专家所熟知的各种技术,如激光衍射、显微镜、过滤、沉降等方法测定本发明的微粉化微粒的粒度。对于本发明来说,测定粒度的优选方法是应用于可商购的激光粒度分析仪中的激光衍射技术。本发明的粒度是采用MunhallPSA-32型粒度分析仪(购自Munhall公司)测定的。可采用具有不同粘度和极性的各种溶剂来分散待粒度分析试样中的微粒。优选的溶剂包括水、己烷和异丙醇,而异丙醇是更为优选的。
具有不同形状、表面特征及硬度特性的微粒都可用于本发明中,只要粒度符合要求。
本发明不溶于水的、微粉化微粒可从包括那些来自无机、有机、天然及合成源的各种物质中得到。这些物质的非限制性实例包括选自杏仁粉、矾土、氧化铝、硅酸铝、杏核粉、硅镁土、大麦粉、氯氧化铋、一氮化硼、碳酸钙、磷酸钙、焦磷酸钙、硫酸钙、纤维素、白垩、甲壳质、粘土、玉米穗轴粗粉、玉米穗轴粉、玉米粉、玉米粗粉、玉米淀粉、硅藻土、磷酸二钙、磷酸二钙二水合物、漂白土、水合二氧化硅、羟基磷灰石、氧化铁、希蒙得木种子粉、高岭土、丝瓜络、三硅酸镁、云母、微晶纤维素、蒙脱土、燕麦麦麸、燕麦粉、燕麦片、桃核粉、美洲山核桃壳粉、聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙、特氟隆(即聚四氟乙烯)、聚卤化烯烃、米糠、黑麦粉、丝云母、二氧化硅、玉米长须、碳酸氢钠、硅铝酸钠、大豆粉、合成水辉石、滑石、氧化锡、二氧化钛、磷酸三钙、核桃壳粉、小麦麦麸、小麦粉、小麦淀粉、硅酸锆以及它们的混合物。由混合的聚合物(如共聚物、三元共聚物等)制的微粉化微粒也是适用的,如聚乙烯/聚丙烯共聚物、聚乙烯/丙烯/异丁烯共聚物、聚乙烯/苯乙烯共聚物等。通常,聚合物及混合的聚合物微粒经氧化处理以破坏杂质等。聚合物及混合的聚合物微粒也可任选地用各种常用交联剂交联,交联剂的非限制性实例包括丁二烯、二乙烯基苯、亚甲基双丙烯酰胺、蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇的烯丙基醚,以及它们的混合物。适用的微粉化微粒的其它实例包括蜡与树脂,如石蜡、巴西棕榈蜡、ozekerite蜡、小烛树蜡、脲-甲醛树脂等。当这类蜡及树脂用于本发明时,这些物质在室温和皮肤温度下应呈固态是很重要的。
选自聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙、特氟隆及它们混合物的合成聚合物微粒是属于优选适用于本发明的水不溶微粉化微粒状物质之中。
聚乙烯和聚丙烯微粉化微粒是最优选的,而这些物质经氧化后的变型态是尤其优选的。适用于本发明可商购的微粒实例包括购自Allied Signal(Morristown,新泽西州)的ACumistTM微粉化聚乙烯蜡,可购到按5微米至60微米间的不同平均粒度分为A、B、C、及D四个系列的产品。平均粒径分别为25、30及45微米、经氧化的聚乙烯微粒AcumistTMA-25、A-30及A-45是优选的。可商购的聚丙烯微粒的实例包括购自Micro Powders(Dartek)的Propyltex系列。
水溶或水可分散的胶凝剂
本发明组合物包含约0.05%-约10%,更优选约0.1%-约5%,最优选约0.25%-约2.5%的水溶的或水可分散的胶凝剂。所谓“水溶的或水可分散的”在本发明中是指胶凝剂于25℃下在水中的溶解程度或可分散程度至少约0.25%(重量)。该胶凝剂除了可以是单种化合物外还可以是两种或多种化合物的混合物。
水溶的或水可分散的胶凝剂的非限制性实例包括那些选自羧酸聚合物、交联的聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多糖、树胶、乙烯基醚/马来酸酐共聚物、交联的聚(N-乙烯基吡咯烷酮)以及它们的混合物。见Klein等人的美国专利4387107,(1983年6月7日授权),及R.Y.Lochhead和W.R.Fron编的“化妆品用聚合物和增稠剂大全”中化妆品与盥洗用品,第108卷,95-135页(1993年5月公布),文中列出了各种增稠剂或胶凝剂,该全部内容已列入本文供参考。
羧酸聚合物
这些聚合物是含一种或多种来自丙烯酸、取代丙烯酸及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯衍生的单体的交联化合物,其中交联剂含两个或两个以上碳—碳双键并衍生自多元醇。优选的羧酸聚合物是两类普通型的聚合物,第一类聚合物是丙烯酸单体或其衍生物(如丙烯酸的二个位和三个位碳上有独立地选自C1-4烷基、-CN、-COOH及它们混合物的取代基)的交联均聚物。第二类聚合物是选自丙烯酸单体或其衍生物(如上句所述的)、短链醇(即C1-4)丙烯酸酯单体或其衍生物(如其中酯的丙烯酸部分的二个位和三个位碳上有独立地选自C1-4烷基、-CN、-COOH及它们混合物的取代基)以及它们混合物的第一种单体,与长链醇(即C8-40)丙烯酸酯单体或其衍生物(如酯的丙烯酸部分的二个位和三个位碳原子上有独立地选自C1-4烷基、-CN、-COOH及它们混合物的取代基)的第二种单体的交联共聚物。这两类聚合物的混合物也适用于本发明。
第一类交联均聚物中,其单体优选的是丙烯酸,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸,及它们的混合物,而最优选的是丙烯酸。第二类交联共聚物中,丙烯酸单体或其衍生物优选的是丙烯酸,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸,及它们的混合物,而最优选的是丙烯酸,甲基丙烯酸,及它们的混合物。短链醇的丙烯酸酯单体或其衍生物优选的是丙烯酸C1-4醇酯,甲基丙烯酸C1-4醇酯,乙基丙烯酸C1-4醇酯,及它们的混合物,而最优选的是丙烯酸C1-4醇酯,甲基丙烯酸C1-4醇酯及它们的混合物。丙烯酸长链醇酯单体可选择丙烯酸酯,优选的是丙烯酸C10-30烷基醇酯。
这些类聚合物中的交联剂是一种多元醇的聚链烯基聚醚,它的每个分子中含有多于一个的链烯基醚基团,交联剂中的母体多元醇含有至少3个碳原子和至少3个羟基。优选的交联剂选自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚,以及它们的混合物。1992年2月11日授权Haffey等人的U.S.P No.5,087,445;1985年4月5日授权Huang等人的U.S.P No.4,509,949;1957年7月2日授权Brown的U.S.P No.2,798,053中对本发明中使用的聚合物有更详实的描述。这些内容在此均被完全引用作为参考。再参考《CT-FA国际化妆品成分词典》,第4版,1991,12和80页;其中内容在此被完全引用作为参考。
本发明所用的第一类的市售均聚物的例子包括聚羧乙烯制剂(carbomer),它是用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。商品化的聚羧乙烯制剂为古德里奇公司生产的Carbopol900系列。本发明所用的第二类的市售共聚物的例子包括丙烯酸C10-30烷基酯与一种或多种单体的共聚物,这些单体可以是丙烯酸,甲基丙烯酸或它们的短链(即C1-4醇)酯中的一种,其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。已知这些共聚物为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物,市售的这些聚合物有古德里奇公司生产的Car-bopol1342,Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。换句话说,本发明所用的羧酸聚合物增稠剂可以选自聚羧乙烯制剂,丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物,以及它们的混合物。
交联聚丙烯酸酯聚合物
用作增稠剂的交联聚丙烯酸酯聚合物包括阳离子型和非离子型聚合物,通常优选的是阳离子型聚合物。在1992年3月31日授权Hawe等人的U.S.P 5,100,660;1989年7月18日授权Heard的U.S.P 4,849,484;1989年5月30日授权Farrar等人的U.S.P 4,835,206;1986年12月9日授权Glover等人的U.S.P 4,628,078;1986年7月8日授权Flesher等人的U.S.Patent 4,599,379;1987年7月15日公开的Farrar等人EP 228,868中描述了一些本发明中使用的交联的非离子型聚丙烯酸酯聚合物和交联的阳离子型聚丙烯酸酯聚合物的例子,这些专利的内容在此被完全引用作为参考。
交联的聚丙烯酸酯聚合物是高分子物质,其特征通用结构式为:(A)l(B)m(C)n,并含有单体单元(A)l,(B)m和(C)n,其中(A)是一种丙烯酸二烷基氨烷基酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(B)是一种丙烯酸二烷基氨烷基甲基酯单体或其季铵盐或酸加成盐,(C)是一种可与(A)或(B)聚合的单体,例如带碳-碳双键或其他可聚合官能团的单体,l为0或大于0的整数,m为0或大于0的整数,n为0或大于0的整数,但是其中l或m,或者它们二者,必须是1或大于1。
(C)单体可以选择任意一种普通使用的单体。这些单体的非限制性的例子包括乙烯,丙烯,丁烯,异丁烯,二十碳烯,马来酸酐,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,马来酸,丙烯醛,环己烯,乙基乙烯基醚,和甲基乙烯基醚。本发明的阳离子型聚合物中,(C)优选的是丙烯酰胺。(A)和(B)单体中的烷基部分是短链烷基,例如C1-8,优选的是C1-5,更优选的是C1-3,最优选的是C1-2。当聚合物季铵化时,优选的聚合物季铵化基团为短链烷基,即C1-8,优选的是C1-5,更优选的是C1-3,最优选的是C1-2。酸加成盐指带有质子化氨基基团的聚合物。酸加成盐可以使用卤素(如氯化物),乙酸,磷酸,硝酸,柠檬酸或其他酸来制备。
这些(A)l(B)m(C)n聚合物也含有交联剂,该交联剂最典型的是含两个或多个不饱和官能团的物质。交联剂与聚合物单体单元反应并进入聚合物,因此在两个或多个单一聚合物链之间,或者在相同聚合物链段的两个或多个部分之间连接或形成共价键。合适的交联剂的非限制性的例子包括亚甲基双丙烯酰胺,二烯丙基二烷基卤化铵,多元醇的多链烯基聚醚,丙烯酸烯丙酯,乙烯氧基烷基丙烯酸酯和多官能团亚乙烯。本发明中所用的交联剂的具体例子包括亚甲基双丙烯酰胺,二-(甲基)丙烯酸乙二醇酯,二-(甲基)丙烯酰胺,氰基甲基丙烯酸酯,乙烯基氧乙基丙烯酸酯,乙烯基氧乙基甲基丙烯酸酯,烯丙基季戊四醇,三羟甲基丙烷二烯丙基醚,烯丙基蔗糖,丁二烯,异戊二烯,二乙烯基苯,二乙烯基萘,乙基乙烯基醚,甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙酯。其他的交联剂包括甲醛和乙二醛。本发明中优选使用的交联剂是亚甲基二丙烯酰胺。
根据最终聚合物要求的性质,例如粘性效应,交联剂的用量可在很宽的范围内变化。不受理论上的限制,认为向这些阳离子型聚合物中加入交联剂,能提供更有效的粘性剂,而无消极属性例如电解质存在下的拉丝性和粘性破坏。当使用交联剂时,其用量占聚合物总重量的比率(基于重量/重量基准)约为1ppm到约1000ppm,优选的是约为5ppm到约750ppm,更优选的是约为25ppm到约500ppm,更进一步优选的是约为100ppm到约500ppm,最优选的是约为250ppm到约500ppm。
25℃下在一摩尔氯化钠溶液中测得的交联聚合物的特性粘度通常大于6,优选的是在大约8到约14之间。本文中交联聚合物的分子量(重均)很高,通常认为典型的是在大约1百万到3千万之间。具体的分子量并不关键,只要聚合物在水或本文所说组合物的含水载体中保持其预定的粘性效用,更低或更高的重均分子量都是容许的。当在20RPM条件下,用Brookfield RVT(Brookfield EngineeringLaboratories,Inc.Stoughton,MA,USA)测量时,优选的是,去离子水中1.0%聚合物溶液(基于活性物)在25℃下的粘度至少是大约20,000厘泊(cp),优选的是至少是大约30,000厘泊。
单体水溶液在引发剂(通常是氧化还原或热引发)作用下进行聚合反应,直至聚合反应终止,单体水溶液中单体的重量浓度约为20%到约60%,通常约为25%到约40%,通过此过程来制取这些阳离子型聚合物。交联剂也可以加入到单体溶液中进行聚合,从而进入到聚合物中。聚合反应中,起始温度通常在0℃到95℃之间。可以通过形成一种单体(也可以是任何加入的交联剂)水相在非水液体中的反相分散体来进行聚合反应,其中的非水液体为,如矿物油,羊毛脂,异十二烷,油醇,以及其他挥发性和非挥发性酯,醚和醇,以及类似的物质。
若无其他特殊声明,在这段描述中,所有聚合物的百分数均为摩尔百分数。当聚合物中含(C)单体时,(C)单体的摩尔分率占(A),(B)和(C)总摩尔量的0%到约99%。(A)和(B)的摩尔分率可以分别是0%到100%。当(C)单体为丙烯酰胺时,优选的用量约为20%到约99%,更优选的是约为50%到约90%。
如果单体(A)和(B)都在聚合物中,单体(A)和(B)在最终聚合物中的摩尔比优选的是大约99∶5到约15∶85,更优选的是大约80∶20到约20∶80。另外,在另一类聚合物中,该比例约为5∶95到约50∶50,优选的是大约5∶95到约25∶75。
在另一类可选择的聚合物中,比例(A)∶(B)约为50∶50到约85∶15。优选的比例(A)∶(B)约为60∶40到约85∶15,最优选的是约为75∶25到约85∶15。
最优选的是聚合物中没有单体(A)时单体(B)∶单体(C)的比例约为30∶70到约70∶30,优选的是约为40∶60到约60∶40,最优选的是45∶55到约55∶45。
本发明中所用的的阳离子型聚合物特别优选的是通用结构式为(A)l(B)m(C)n的聚合物,式中l为0,(B)为甲基季铵化的甲基丙烯酸二甲基胺乙酯,(B)∶(C)约为45∶55到约55∶45,交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。这种阳离子型聚合物的一个例子是Allied ColloidsLtd.(Norfolk,Virginia)出售的商标为SalcareSC92的产品,它是一种矿物油分散体(它也可包括各种助分散剂,如PPG-1 trideceth-6)。该聚合物是按照提出的CTFA名称“Polyquaternium 32(and)Mineral Oil”。
本发明中所用的其他阳离子型聚合物是那些不合丙烯酰胺或其他(C)单体的聚合物,即n为0。在这些聚合物中,(A)和(B)单体组分正如上文所述。这些不含丙烯酰胺的聚合物中,特别优选的是那些l也为0的聚合物。在该例中,聚合物基本上是甲基丙烯酸二烷基胺烷基酯单体或其季铵盐或酸加成盐的均聚物。这些甲基丙烯酸二烷基胺烷基酯聚合物优选的是含有上述交联剂。
本发明中所用的基本上是均聚物的阳离子聚合物,其通用结构式为(A)l(B)m(C)n,其中l为0,(B)为甲基季铵化的甲基丙烯酸二甲基胺乙酯,n为0,交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。这种均聚物的一个例子是Alled Colloids Ltd.(Norfolk,VA)以商标SalcareSC92出售的产品,它是一种含约50%的聚合物,约44%的矿物油和约6%的PPG-1 trideceth-6助分散剂的混合物。这种聚合物最近获得了CTFA名称“Polyquaternium 37(and)Mineral Oil(and)PPG-1Trideceth-6”。
聚丙烯酰胺聚合物
本发明中也可以使用聚丙烯酰胺聚合物,特别是含被取代的支化的或无支链的聚合物的非离子型聚丙烯酰胺聚合物。这些聚合物可由各种单体形成,这些单体包括未被取代的或被一个或两个烷基基团(优选的是C1到C5)取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。优选的是,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺单体,其上酰胺中的氮未被取代或者被一个或两个C1到C5烷基基团(优选的是甲基,乙基或丙基)取代,例如丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N-甲基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺,N-异丙基甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺。这些聚合物分子量大于约1,000,000,优选的是大于约1,500,000,最高可至约30,000,000。这些聚丙烯酰胺聚合物中最优选的是具有CTFA名称poly-acrylamide和isoparaffin和laureth-7的非离子型聚合物,是SeppicCorporation(Fairfield,NJ)出产的商品名为Sepigel 305的产品。
本发明中所用的其他聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和由丙烯酸和取代的丙烯酸取代的丙烯酰胺的多嵌段共聚物。这种多嵌段共聚物的市售的例子包括Lipo Chemicals,Inc.,(Patterson,NJ)出产的Hypan SR150H,SS500V,SS500W,SSSA100H。
多糖
本发明中使用多种多糖。“多糖”意为含重复糖(即碳水化合物)单元骨架的凝胶剂。多糖凝胶剂的非限制性的例子包括纤维素,羧甲基羟乙基纤维素,醋酸丙酸羧酸纤维素,羟乙基纤维素,羟乙基乙基纤维素,羟丙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,甲基羟乙基纤维素,微晶纤维素,硫酸纤维素钠,以及它们的混合物。本发明中还可使用烷基取代纤维素。在这些聚合物中,纤维素聚合物中的羟基基团羟烷基化(优选的是羟乙基化或羟丙基化)形成羟烷基化纤维素,该羟烷基化纤维素然后由C10-C30直链或支链烷基基团通过醚键进一步改性。这些聚合物典型的是羟烷基纤维素与C10-C30直链或支链醇的醚。这里所用的烷基基团可以选择硬脂基,异硬脂基,月桂基,肉豆蔻基,鲸蜡基,异鲸蜡基,椰子基(即由椰子油的醇衍生的烷基基团),棕榈基,油基,亚油基,亚麻基,蓖麻基,二十二烷基,以及它们的混合物。
烷基羟烷基纤维素醚中优选的是那些具有CTFA名称鲸蜡基羟乙基纤维素的原料,它是一种鲸蜡醇和羟乙基纤维素的醚。Aqualon Corporation以商品名Natrosol CS Plus出售这些原料。其他所用的多糖包括含(1->3)连接的葡萄糖单元、而每三个糖单元就具有一个(1->6)连结的葡萄糖的线型链的硬葡聚糖,其市售的实例是Michel Mercier Products Inc.(Mountainside,NJ)出产的ClearogelTM CS11。
胶
本发明中使用的其他凝胶剂包括主要由天然资源衍生的物质。这些凝胶剂胶的非限制性的例子包括***胶,琼脂,藻酸铵膏化剂,藻酸,藻酸铵,支链淀粉,膨润土,藻酸钙,角叉菜胶钙,肉碱,角叉菜胶,玉米淀粉,糊精,明胶,gellan胶,瓜耳豆胶,瓜耳胶羟丙基三甲基铵的氯化物(guar hydroxypropyltrimonium chloride),水辉石润滑脂,透明质酸,水化硅石,羟丙基脱乙酸壳多糖,羟丙基瓜耳胶,刺梧桐树胶,海草,刺槐豆胶,硅酸铝镁,硅酸镁,三硅酸镁,蒙脱石,纳豆胶,藻酸钾,角叉菜胶钾,藻酸丙二醇酯,菌核胶,羧甲基葡聚糖钠,角叉菜胶钠,聚丙烯酸钠淀粉,硅铝酸钠,淀粉/丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物,黄蓍胶,黄原胶,以及类似的物质。
交联的乙烯基醚/马来酐酸共聚物
本发明中使用的其他凝胶剂包括烷基乙烯基醚与马来酐的交联共聚物。这些共聚物中的乙烯基醚由分子式R-O-CH==CH2表示,式中R为C1-C6的烷基基团,优选的R为甲基。优选的交联剂为C4-C20的二烯,更优选的是C6-C16的二烯,最优选的是C8-C12的二烯。特别优选的共聚物是用癸二烯交联,由甲基乙烯基醚和马来酸酐形成,当聚合物在25℃,pH=7下稀释成0.5%的水溶液时,用Brookfield RTV Viscometer,在spindle#7(10rpm)条件下测得的粘度为50,000-70,000厘泊。该共聚物具有CTFA名称PVM/MA癸二烯交联聚合物,市售的是International Specialty Products(Wayne NJ)出产的StabilezeTM06。
交联的聚(N-乙烯基吡咯烷酮)
在1992年8月18日授权Shih等人的U.S.P No.5,139,770和1991年12月17日授权Shih等人的U.S.P No.5,073,614中描述了一些本发明中使用的作为凝胶剂的交联聚(N-乙烯基吡咯烷酮),这两篇专利的内容在此被完全引用作为参考。这些凝胶剂通常含占总重量约0.25%到约1%的交联剂,这些交联剂可选自含大约2到约12个碳原子的端基二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚,含大约2到约600个单元的聚乙二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚,含大约6到约20个碳原子的二烯,二乙烯基苯,季戊四醇的乙烯基和烯丙基醚,以及类似的物质。一般,这些凝胶剂5%的水溶液在25℃用Brookfield RVT Viscometer在Spindle#6(10rpm)条件下测得的粘度约为25,000厘泊到约40,000厘泊。市售的实例包括Interna-tional Specialty Products(Wayne NJ)出产的ACP-1120,ACP-1179和ACP-1180。
水
本发明组合物含约20%-约99.85%水,更优选含约50%-约95%,最优选含约70%-约90%水。
辅助组分
本发明组合物还能包含各种辅助组分。某些优选的组分包括下列物质:
表面活性剂
本发明组合物还可包括约0.05%-约40%,优选约0.1%-约20%,更优选约0.5%-约15%,最优选约1%-约10%的选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们混合物的表面活性剂。
适用于本发明组合物的表面活性剂是公开在McCutcheon的洗涤剂与乳化剂(北美版,(1986),Allured公布公司公布);Steuri等人.的美国专利5151210,(1992年9月29日授权);McCall等人的美国专利5151209,(1992年9月29日授权);Ciotti等人的美国专利5011681,(1991年4月30日授权);Bolich,Jr等人的美国专利4788006(1988年11月29日授权);Grote等人的美国专利4741855(1988年5月3日授权);Oh等人的美国专利4704272(1987年11月3日授权);Collins的美国专利4557853(1985年12月10日授权);Dixon等人的美国专利4421769(1983年12月20日授权);Dickert等人的美国专利3755560(1973年8月28日授权)中的表面活性剂。这些专利已全部列入本文供参考。应该指出,虽然在本节中表面活性剂这一术语是用来说明这类物质的,但该术语并不意味着将具有乳化性能的物质排除在外,表面活性剂也具有乳化性能,这对本领域技术熟练人员来说是众所周知的,反之亦然。
那些可概括地定义为长链醇(如C8-C30醇)与糖或淀粉聚合物的缩合产物,即糖苷是属于适用于本发明非离子表面活性剂中的。这类化合物可用式(S)n-O-R表式,式中S是糖部分如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖,n是约1-约1000的整数,R是C8-C30烷基。衍生出烷基的长链醇实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。这些表面活性剂优选的实例包括S是葡萄糖部分、R是C8-C20烷基、n是约1-约9整数的那些化合物。这些表面活性剂中可商购的实例包括癸基聚糖苷(可从Henkel公司购买的APG325CS)和月桂基聚糖苷(可从Henkel公司购买的APG600CS及625CS)。
其它适用的非离子表面活性剂包括烯化氧与脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的烯化氧酯)。这些物质的通式为RCO(X)nOH,其中R是C10-C30烷基基团,X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2-CH-CH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1约100的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与2摩尔脂肪酸的缩合产物(即烯化氧的二脂肪酸酯)。这类物质的通式为RCO(X)nOOCR,其中R是C10-C30烷基基团,X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的),或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1-约100的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与脂肪醇的缩合产物(即脂肪醇的烯化氧醚)。这类物质的通式为R(X)nOR’,其中R是C10-C30烷基基团,X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CH-CH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1-约100的整数和R’是H或C10-C30烷基基团。还有其它非离子表面活性剂是烯化氧既与脂肪酸又与脂肪醇缩合的产物[即其中聚氧化烯部分的一端与脂肪酸酯化而另一端与脂肪醇醚化(即通过醚键连接)]。这类物质的通式为RCO(X)nOR’,其中R与R’是C10-C30烷基基团,X是-O-CH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的),n是约1-约100整数。这些由烯化氧衍生的非离子表面活性剂的非限制性实例包括ceteth-1、ceteth-2、ceteth-6、ceteth-10、ceteth-12、ceteraeth-2、ceteraeth-6、ceteraeth-10、ceteraeth-12、steareth-1、steareth-2、steareth-6、steareth-10、steareth-12、PEG-2硬脂酸酯、PEG-4硬脂酸酯、PEG-6硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、PEG-12硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸甘油脂、PEG-80牛脂酸甘油脂、PEG-10硬脂酸甘油脂、PEG-30椰子酸甘油脂、PEG-80椰子酸甘油脂、PEG-200牛脂酸甘油脂、PEG-8二月桂酸酯、PEG-10二硬脂酸酯以及它们的混合物。
式中R1是H、C1-C4烷基、2-羟乙基、2-羟基丙基,优选C1-C4烷基,更优选甲基或乙基,最优选甲基;R2是C5-C31烷基或链烯基,优选C7-C19烷基或链烯基,更优选C9-C17烷基或链烯基,最优选C11-C15烷基或链烯基;Z是至少有3个羟基直接连到链上的具有线型烃基链的多羟基羟基部分或它们的烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。优选的Z选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及它们混合物的糖部分。相应于上述结构的特别优选的表面活性剂是椰子烷基N-甲基糖苷酰胺(即,其中R2CO-部分是由椰子油脂肪酸衍生得到的)。制备含多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法已公开在例如英国专利说明书809060(ThomasHedley&Co.Ltd.1959年2月18日公布)、E.R.Wilson的美国专利2965576(1960年12月20日授权)、A.M Schwartz的美国专利2703798(1955年3月8日授权)、Piggott的美国专利1985424(1934年12月25日授权)中,这些内容已全部列入本文供参考。
各种阴离子表面活性剂都适用于本发明。见Laughlin等人的美国专利3929678(1975年12月30日授权)该专利内容已全部列入本文供参考。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷酰基羟乙磺酸盐和烷基硫酸盐与烷基醚硫酸盐。一般烷酰基羟乙磺酸盐可以式RCO-OCH2CH2SO3M表示,其中R是约10-约30个碳原子的烷基或链烯基,M是水溶性阳离子,如铵、钠、钾及三乙醇胺。这些羟乙磺酸盐的非限制性实例包括选自椰子酰基羟乙磺酸铵、椰子酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基羟乙磺酸钠、硬脂酰基羟乙磺酸钠及它们的混合物的烷酰基羟乙磺酸盐。优选用于本发明的是椰子酰基羟乙磺酸铵、椰子酰基羟乙磺酸钠以及它们的混合物。
烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐通常可用式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M表示,式中R是约10-约30个碳原子的烷基或链烯基,x是约1-约10、M是水溶性阳离子如铵、钠、钾及三乙醇胺。另一类适用的阴离子表面活性剂是硫酸与有机物反应产物的水溶性盐,其通式为:
R1-SO3-M式中R1是选自含约8-约24,优选约12-约18个碳原子直链或支链的饱和脂族烃基,M是阳离子。其它合成的阴离子表面活性剂还包括称为琥珀酰胺酸盐、含约12-约24个碳原子的烯烃磺酸盐及b-烷氧基链烷磺酸盐的一类。本发明特别优选的硫酸盐包括月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵。
适用于本发明的其它阴离子物质是通常含约8-约24个碳原子,优选约10-约20个碳原子的脂肪酸皂(即碱金属盐,如钠盐或钾盐)。制皂用脂肪酸可从天然来源如从植物或动物中取得的甘油酯(如棕榈油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛脂、猪脂等)中获得。脂肪酸也可由合成方法制得。上面引用的美国专利4557853已对皂类作了较详细的说明。
适用于本发明的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括诸如那些具有下式的阳离子铵盐:其中,R1是一个含有大约12~22个碳原子的烷基,或者含有大约12~22个碳原子的芳香族的芳基或烷芳基;R2、R3和R4要各自从氢、含有大约1~22个碳原子的烷基或者含有大约12~22个碳原子的芳香族的芳基或烷芳基中选择;X是阴离子,从由氯、溴、碘、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、柠檬酸根、甘醇酸酯以及它们的混合物构成的集合中选择。另外,烷基也可以含有醚键,或者羟基或氨基取代基(例如,烷基可以含有聚乙二醇和聚丙二醇部分)。
更优选的是,R1是一个含有大约12~22个碳原子的烷基;R2从H或含有大约1~22个碳原子的烷基中选择;R3和R4从氢、含有大约1~3个碳原子烷基中选取;X则如前所述。
最优选的是,R1是一个含有大约12~22个碳原子的烷基;R2、R3和R4从氢、含有大约1~3个碳原子烷基中选择;X则如前所述。
作为一个替代的办法,其它有用的阳离子表面活性剂包括氨基酰胺,其中上述的结构中R1替换为R5CO-(CH2)n-,其中R5是含有大约12~22个碳原子的烷基,n是大约2~6的一个整数,优选的是大约2~4的一个整数,更优选的是大约2~3的一个整数。非限制性的这些阳离子乳化剂包括硬脂酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐(PG-dimonium chloride phosphate),硬脂酰胺基丙基乙基二甲基铵乙硫酸盐(ethosulfate),硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化铵,硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡芳基(ceteary)甲苯磺酸铵,硬脂酰胺基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物。
非限制性的季铵盐阳离子乳化剂几个例子可以是从由十六烷基氯化铵、十六烷基溴化铵、十二烷基氯化铵、十二烷基溴化铵、硬脂基氯化铵、硬脂基溴化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基溴化铵、十二烷基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基溴化铵、硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基十六烷基二动物脂二甲基氯化铵、二-十六烷基氯化铵、二-十六烷基溴化铵、二-十二烷基氯化铵、二-十二烷基溴化铵、二-硬脂基氯化铵、二-硬脂基溴化铵、二-十六烷基甲基氯化铵、二-十六烷基甲基溴化铵、二-十二烷基甲基氯化铵、二-十二烷基甲基溴化铵、二硬脂基甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二硬脂基甲基溴化铵以及它们的混合物构成的集合中选择的那些例子。其它的的季铵盐包括那些其中C12-C22烷基碳链是由动物脂脂肪酸或椰子脂肪酸衍生的。其中“动物脂”一词是指一个由通常含C16~C18范围内的烷基的混合物的动物脂肪酸衍生的烷基(通常是加氢的动物脂肪酸),而“椰子”一词是指由通常含C12~C14的烷基混合物的椰子脂肪酸衍生的一个烷基。由这些动物脂和椰子得到的几个季铵盐的例子包括二动物脂二甲基氯化铵,二动物脂二甲基甲基硫酸铵、二(加氢动物脂)二甲基氯化铵、二(加氢动物脂)二甲基醋酸铵、二动物脂二甲基磷酸铵、二动物脂二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵、二(椰子烷基)二甲基溴化铵、动物脂氯化铵、椰子基氯化铵、硬脂酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐、硬脂酰胺基丙基乙基二甲基铵乙硫酸盐、硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化铵,硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡芳基甲苯磺酸铵、硬脂酰胺基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物构成的集合中选择。
更优选的阳离子表面活性剂可以从由二-十二烷基二甲基氯化铵、二-硬脂基二甲基氯化铵、二-十四烷基二甲基氯化铵、二-十六烷基二甲基氯化铵、二-硬脂基二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基氯化磷酸PG-二希土元素、硬脂酰胺基丙基乙基二甲基铵乙硫酸盐、硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化铵,硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡芳基甲苯磺酸铵、硬脂酰胺基丙基二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基乳酸铵以及它们的混合物构成的集合中选择。
最优选的阳离子表面活性剂可以从由二-十二烷基二甲基氯化铵、二-硬脂基二甲基氯化铵、二-十四烷基二甲基氯化铵、二-十六烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵及其混合物构成的集合中选择。
能用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂实例包括那些可概括地称为脂族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂基可以是直链或支链,且其中一个脂族取代基含约8-约22个碳原子(优选C8-C18),一个含阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其实例是烷基亚氨基乙酸盐及通式为RN[(CH2)mCO2M]2与RNH(CH2)mCO2M的亚氨基二链烷酸盐与氨基链烷酸盐,其中m是1-4,R是C8-C22烷基或链烯基,M是氢、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵。咪唑啉翁与铵的衍生物也包括在内。适用的两性表面活性剂的具体实例包括3-十二烷基-氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、N-烷基氨基乙磺酸,如根据美国专利2658072提出的十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应制得的N-烷基氨基乙磺酸,该专利内容已全部列入本文供参考;N-高级烷基天冬氨酸如根据美国专利2438091制造的,其内容已全部列入本文供参考,以及如美国专利2528378中所述的以商名“Miranol”销售的产品,该专利内容已全部列入本文供参考。其它适用的两性表面活性剂包括磷酸盐,如椰子酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸盐(如从Mona公司商购的Monaquat PTC)。
特别适用于本发明的两性或两性离子表面活性剂是甜菜碱。甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱如椰子基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱(从Lonza公司购买的Lonzaine 16SP)、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰子基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱以及酰胺基甜菜碱与酰胺基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团连接到甜菜碱的氮原子上)、油基甜菜碱(从Henkel公司购买的两性Velvetex OLB-50)以及椰子酰胺基丙基甜菜碱(从Henkel公司购买的Velvetex BK-35和BA-35)。
其它高度适用的两性和两性离子表面活性剂包括磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱,如椰子酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱(从Rhone-Poulenc公司购买的MiratainCBS)及对应于式RCON(CH3)CH2CH2CO2M的链烷酰基N-甲基甘氨酸盐,其中R是约10-约20个碳原子的烷基或链烯基,M是水溶性阳离子,如铵、钠、钾和三烷醇胺(如三乙醇胺),优选的实例是月桂酰基N-甲基甘氨酸钠。
上述表面活性剂中,优选用于本发明的是选自鲸蜡基芳基硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基N-甲基甘氨酸钠、椰子酰基羟乙磺酸钠、椰子酰胺基丙基甜菜碱、月桂基聚烯化氧醚(laureth)硫酸钠、鲸蜡基二甲基甜菜碱、月桂基硫酸铵、牛脂钠皂、椰子油钠皂、Ceteth-10、Steareth-21、Steareth-2、Ceteth-2、硬脂酸甘油酯、葡萄糖酰胺、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二肉豆蔻基二甲基氯化铵、二棕榈基二甲基氯化铵以及它们混合物的那些表面活性剂。
软化剂
本发明组合物也含0.1%-约50%,优选约0.1%-约20%,最优选约0.5%-约10%的软化剂。如果不受理论束缚,据信这些软化剂物质在清洁过程中通过起溶剂作用溶解油脂或其它油质碎屑而有利于去污。用在本发明中的名词软化剂规定为包括常规的脂质物质(如脂、蜡和其它水不溶物质)、极性脂质(如已进行亲水性改性而变成较易溶于水的脂质物质)、聚硅氧烷、烃类及各种溶剂类物质。
各种软化剂物质都适用于本发明组合物。常规软化剂的实例包括C8-C30羧酸的C8-C30烷基酯、C8-C30羧酸的C1-C6二元醇单酯与双酯、C8-C30羧酸的单酸甘油脂、二酸甘油酯和三酸甘油酯、C8-C30羧酸胆甾醇酯、胆甾醇以及烃类。这些物质的实例包括己二醇二异丙基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸异丙基酯、棕榈酸乙基己酯、新戊酸异癸基酯、苯甲酸C12-C15醇酯、马来酸二乙基己基酯PPG-14丁基醚、丙酸PPG-2肉豆蔻基醚丙酯、蓖麻油酸鲸蜡基酯、硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、乙酸胆甾醇酯、希蒙得木油、可可脂、牛油树脂、羊毛脂、羊毛脂酯、矿物油、矿脂以及含约6-约30个碳原子的直链与支链烃。含约10-约30个碳原子的直链醇和支链醇也适用,其非限制性实例包括硬脂醇、异硬脂醇、二十二烷醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇及它们的混合物。其它适用物质的实例已公开在Deckner等人的美国专利4919934(1990年4月24日授权)中,其内容已全部列入本文供参考。
烷氧基化的醚和二醚也是适用作软化剂的物质。适用于本发明的烷氧基化醚可用下面通式表示:式中R选自氢及C1-C30直链或支链烷基,m是0-约6整数,R’选自甲基与乙基、n是约3-约30整数。
优选的R选自C2-C25直链或支链烷基,m是0-约2整数,R’是甲基及n是约5-约25整数。更优选的R选自C2-C20直链或支链烷基,m是0-约1整数,R’是甲基,及n是约10-约20整数。
用于本发明的烷氧基化醚的非限制性实例包括PPG-10丁基醚、PPG-11丁基醚、PPG-12丁基醚、PPG-13丁基醚、PPG-14丁基醚、PPG-15丁基醚、PPG-16丁基醚、PPG-17丁基醚、PPG-18丁基醚、PPG-19丁基醚、PPG-20丁基醚、PPG-22丁基醚、PPG-24丁基醚、PPG-30丁基醚、PPG-11硬脂基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-10油基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-30异鲸蜡基醚、PPG-10甘油基醚、PPG-15甘油基醚、PPG-10丁二醇醚、PPG-15丁二醇醚、PPG-27甘油基醚、PPG-30鲸蜡基醚、PPG-28鲸蜡基醚、PPG-10鲸蜡基醚、PPG-10己二醇醚、PPG-15己二醇醚、PPG-10 1,2,6-己三醇醚、PPG-15 1,2,6-己三醇醚以及它们的混合物。最优选的是PPG-14丁醚(如从联合碳化物公司购买的Fluid AP)和PPG-15硬脂基醚(如从ICI美国公司购买的品名为Arlamol E)。
烷氧基化二醚也是适用的。这类化合物可用通式表示:式中R”选自甲基与乙基,P是约1-约6整数,q和r各自独立地选择至使它们的和为约3-约30整数。优选的是R”为甲基,p是约2-约4整数、以及q和r各自独立地选择至使它们的和为约5-约25的整数。更优选的是R”为甲基,P是2-约4整数,以及q和r各自独立地选择至使它们的和为约10-约20整数。
适用于本发明的烷氧基化二醚的非限制性实例包括选自PPG-10 1,4-丁二醇二醚、PPG-12 1,4-丁二醇二醚、PPG-141,4-丁二醇二醚、PPG-2丁二醇二醚、PPG-10 1,6-己二醇二醚、PPG-12 1,6-己二醇二醚、PPG-14己二醇二醚、PPG-20己二醇二醚以及它们混合物的那些烷氧基化二醚。优选的是选自PPG-1,4-丁二醇二醚、PPG-12 1,4-丁二醇二醚、PPG-10 1,6-己二醇二醚和PPG-12己二醇二醚以及它们混合物的那些烷氧基化二醚。更优选的是PPG-10 1,4-丁二醇二醚。该化合物从PPG/Mazer公司购买,其品名为Macol 57。
含亲水部分如羟基基团、羰基基团及醚键的所谓“极性脂质”也可用作软化剂。优选的这些极性脂质包括C2-C6 2-羟基酸的C10-C20醇失水山梨醇酸单酯、C10-C20醇失水山梨醇二酯、C10-C20醇失水山梨醇三酯、C10-C20醇蔗糖单酯、C10-C20醇蔗糖二酯、C10-C20醇蔗糖三酯以及C10-C20脂肪醇酯。这些极性脂质的非限制性实例是失水山梨二异硬脂酸酯、失水山梨醇二油酸酯、失水山梨醇二硬脂酸酯、失水山梨醇异硬脂酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇棕榈酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇倍半硬脂酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇三异硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、蔗糖椰子酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖蓖麻油酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖三二十二烷酸酯、蔗糖三硬脂酸酯、肉豆蔻基乳酸酯、硬脂基乳酸酯、异硬脂基乳酸酯、鲸蜡基乳酸酯、棕榈基乳酸酯、椰子基乳酸酯以及它们的混合物,其它的极性脂质是C10-C20烷基吡咯烷酮酸酯(即吡咯烷酮羧酸酯类,其实例是吡咯烷酮酸肉豆蔻基酯、吡咯烷酮酸鲸蜡基酯、吡咯烷酮酸月桂基酯及吡咯烷酮酸硬脂基酯)。还有其它脂质是泛酰醇的C1-3烷基酸酯,如泛酰醇三乙酸酯(是泛酰醇三乙酰基酯)。极性脂质中特别优选的是异硬脂基乳酸酯(如从RITA公司商购的Potionic IL)、失水山梨醇月桂酸酯(如从ICI Americas商购的Ariacel 20)、吡咯烷酮羧酸月桂基酯(如从UCIB公司商购的吡咯烷酮羧酸月桂基酯)、泛酰醇三乙酸酯(如从Induchem公司商购的D-泛酰醇三乙酸酯)以及它们的混合物。
包括非挥发性聚硅氧烷,如二甲基聚硅氧烷共聚多醇、二甲基聚硅氧烷;二乙基聚硅氧烷;可具有各种端基基团如羟基、低级C1-C3烷基、低级C1-C3烷氧基等的高分子量二甲基聚硅氧烷(平均分子量为约200000-约1000000,优选约300000-约600000);混合的C1-C3烷基聚硅氧烷(如甲基乙基聚硅氧烷);苯基二甲基聚硅氧烷与其它芳基二甲基聚硅氧烷;二甲基聚硅氧烷醇(dimethinol);氟代聚硅氧烷以及它们混合物在内的聚硅氧烷也是适用的。
非挥发性聚硅氧烷中优选的是选自二甲基聚硅氧烷共聚多醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、高分子量二甲基聚硅氧烷、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇以及它们混合物的那些聚硅氧烷。更优选的选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇、混合C1-C30烷基聚硅氧烷以及它们混合物的非挥发性聚硅氧烷。特别优选的是用羟基基团封端的二甲基硅氧烷聚合物的二甲基聚硅氧烷醇。二甲基聚硅氧烷醇是可商购的,如Q2-1401 Fluid,是13%超高粘度二甲基聚硅氧烷醇在作为载体的挥发性环甲基聚硅氧烷液体中的溶液,Q2-1403 Fluid,是超高粘度的二甲基聚硅氧烷醇在二甲基聚硅氧烷中的溶液(该两产品都由道康宁公司销售);以及其它常规混合物(如10%二甲基聚硅氧烷醇的二甲基聚硅氧烷溶液)。适用本发明的聚硅氧烷的非限制性实例已公开在Ciotti等人的美国专利5011681(1991年4月30日授权)中,其内容已列入本文供参考。
软化剂中优选的是选自矿物油、矿脂、胆甾醇、二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇、己二酸二异丙基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、蓖麻油酸鲸蜡基酯、失水山梨醇二硬脂酸酯、失水山梨醇二月桂酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯、异硬脂基乳酸钠、月桂基吡咯烷酮酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、硬脂醇、鲸蜡醇、二十二烷醇、PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚以及它们混合物的那些物质。
辅助组分
本发明组合物也可包含各种辅助组分。 CTFA化妆品成分手册(第2版,1992,其全部内容已列入本文供参考)对各种常用于护肤品工业的、适用于本发明组合物的非限制性化妆品和药物成分已作了说明。功能性成分的非限制性实例叙述在该手册的537页中。这些功能性成分的实例包括吸收剂、防痤疮剂、防结块剂、消泡剂、灭菌剂、抗氧化剂、胶粘剂、生物添加剂、缓冲剂、充填剂、螯合剂、化学品添加剂、着色剂、化妆用收敛剂、化妆品用生物杀伤剂、变性剂、药物收敛剂、外用消炎药、成膜剂、芳香组分、湿润剂、乳浊剂、pH调节剂、防腐剂、喷射剂、还原剂、皮肤增白剂、皮肤调理剂(保湿剂、多功能调理剂及遮闭剂)、防晒剂以及紫外光吸收剂。本领域一般专业人员熟知的适用于本发明的其它功能性材料的实例包括乳化剂、增溶剂、多价螯合剂、溶角蛋白剂、类视色素化合物等。
引自CTFA化妆品成分手册的这些辅助成分的非限制性实例以及适用本发明的其它材料包括下述物质:维生素及其衍生物(如生育酚、生育酚乙酸酯、视黄酸、视黄醇、视黄醇、类视色素化合物等);防晒剂;抗氧化剂;灭菌剂;防腐剂;乳化剂;聚乙二醇和聚丙二醇;使组合物具有成膜性和亲合性的聚合物(如二十碳烯与乙烯基吡咯烷酮的共聚物,从GAF化学公司购买的GanexV-220是该共聚物的一个实例);保持组合物灭菌完善性用的防腐剂;防痤疮药物(如间苯二酚、硫、水杨酸、红霉素、锌、过氧化苯甲酰等);包括但不限于氢醌、曲酸的皮肤增白(或变浅)剂;抗氧化剂;螯合剂;以及美学成分如芳香味、颜料、着色剂、香精油、皮肤致敏剂(sensates)、收敛剂、皮肤舒展剂、皮肤治疗剂等,这些美学成分的非限制性实例包括泛酰醇及其衍生物(如乙基泛酰醇)、芦荟、泛酸及其衍生物、丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸基酯、金缕梅馏出物、尿囊素、红没药醇、甘草酸二钾等;以及皮肤调理剂如尿素与甘油以及公开在Orr等人的美国专利4976953(1990年12月11日授权)中的丙氧基化甘油,(该专利全部内容已列入本文供参考)。皮肤调理剂如甘油、尿素及丙氧基化甘油的优选用量为约0.1-约10%之间。
对本发明优选组合物来说,该组合物包含约0.1%-约10%选自下列物质的成分:水杨酸、乙醇酸、乳酸、芦荟、泛酰醇、泛酸、丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚,乳酸基酯、视黄醇、视黄酸、壬二酸、金缕梅馏出物、尿囊素、红没药醇及它们的混合物。
个人清洁的方法
本发明组合物是供清洁皮肤或头发用的。通常,将适量或有效量的清洁用组合物涂敷在要清洁的皮肤或头发上。也可用另一方法,将适量的清洁用组合物涂在媒介物如涂在毛巾、海绵、垫布、棉球或其它涂抹用品上。根据需要,待清洁的表面可预先用水润湿。业已发现,本发明组合物用于清洁时可与水配合或单独使用。使用后,可用水清洗或用薄纸、棉球等擦拭就可除去组合物。通常,使用本组合物的有效量随个人需要和个人使用习惯而异。由于这些组合物基本上是无磨粒感的,因此可经常使用。一天一次或一天数次,因每次清洗不会产生过度的刺激。本发明组合物用于清洁皮肤的典型用量以待清洁的皮肤表面积计为约0.5毫克/厘米2-约25毫克/厘米2。
实施例
下列实施例是对本发明范围内实施方案作进一步的介绍和说明。这些实施例只是为了说明本发明,而不能认为是对本发明的限制,因为本发明作许多变更是可能的,但并不超出本发明的精神和范围。
成分是用化学名或CTFA名表示的。
实施例1
清洁剂
采用常规混合技术将下列成分复配制成清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
Carbomer1 0.35
三乙醇胺 0.35
聚乙烯微粒2 4.00
DMDM Hydantoin(和)碘丙炔
基丁基氨基甲酸酯3 0.10
香料 0.10
1、从古德里奇公司购买的Carbopol954,
2、平均粒径为45微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的AcumistA-45,
3、如从Lonza公司购买的Glydant Plus。
在适当的反应器中,将Carbomer与水混合以使Carbomer分散。接着借助搅拌添加三乙醇胺以中和Carbomer。然后借助搅拌加入其余成分。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于清洁皮肤。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
实施例2
清洁剂
采用常规混合技术将下列成分复配制成清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
聚乙烯微粒1 4.00
Carbomer2 0.65
EDTA二钠 0.10
氢氧化钠 0.12
二甲基聚硅氧烷共聚多醇 0.10
二甲基聚硅氧烷 1.00
DMDM Hydantoin(和)碘丙炔
基丁基氨基甲酸酯3 0.10
1、平均粒径为45微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的AcumistA-45,
2、如从古德里奇公司购买的Carbopol980,
3、如从Lonza公司购买的Glydant Plus。
在适当的反应器中,借助搅拌使Carbomer与水混合以使Car-bomer分散。接着借助搅拌添加三乙醇胺,然后借助搅拌加入其余成分。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于清洁皮肤。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
实施例3
清洁剂
采用常规混合技术将下列成分复配制成清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
Polyquaternium37(和)矿物
油(和)Trideceth-61 1.50
聚乙烯微粒2 2.00
DMDM Hydantoin(和)碘丙炔基
丁基氨基甲酸酯3 0.10
1、如从Allied Colloids(诺福克,弗克尼亚州)购买的SalcareSC95,
2、平均粒径为45微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的AcumistA-45,微粉化的。
3、如从Lonza公司购买的Glydant Plus。
在适当的反应器中,借助搅拌使水与Polyquaternium37(和)矿物油(和)trideceth8复配,接着借助搅拌加入聚乙烯微粒和DMDMhydantoin(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于清洁皮肤。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
实施例4
清洁剂
采用常规混合技术将下列成分复配制成清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
甘油 3.00
聚乙烯微粒1 2.00
聚乙烯微粒2 2.00
二硬脂基二甲基氯化铵 1.50
尿素 0.50
Steareth-21 0.50
Steareth-2 0.25
香料 0.15
多糖树胶 0.25
EDTA二钠 0.01
DMDM Hydantoin(和)碘丙炔基
丁基氨基甲酸酯3 0.10
1、平均粒径为25微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的Acumist A-25 。
2、平均粒径为45微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的Acumist A-45。
3、如从Lonza公司购买的Glydant Plus。
在适当反应器中,借助搅拌将水、甘油、多糖树胶及EDTA二钠混合并加热至75-80℃,接着在继续搅拌和加热下添加二硬脂基二甲基氯化铵、Steareth-2及Steareth-21。借助搅拌使所得混合物冷却到45℃,加入尿素、香料和DMDM hydantoin(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯。在搅拌下将混合物冷却到室温,此时混入聚乙烯微粒。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于清洁皮肤。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
实施例5
清洁剂
采用常规混合技术,将下列成分复配制成清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
甘油 3.00
聚乙烯微粒1 4.00
葡糖酰胺 2.56
失水山梨醇硬脂酸酯 2.00
鲸蜡醇 0.50
香料 0.50
苯氧基乙醇 0.40
Polyquaternium-10 0.20
氢氧化钾 0.20
丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯
酸酯交联聚合物 0.20
对羟基苯甲酸甲酯 0.10
硬脂酸 0.10
对羟基苯甲酸丙酯 0.10
EDTA四钠 0.10
1、平均粒径为25微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的Acumist A-25。
在适当反应器中,借助搅拌将水、甘油、葡糖酰胺、Polyquaterni-um-10、羟基苯甲酸甲酯、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物及EDTA四钠混合并加热至75-80℃。在另一反应器中,借助搅拌,将失水山梨醇硬脂酸酯、硬脂酸、羟基苯甲酸丙酯及鲸蜡醇加热至75-80℃以形成油相。然后采用均化磨使油相在含水的混合物中乳化。随后,加入氢氧化钾中合乳液,然后借助搅拌冷却至45℃,此时添加苯氧基乙醇和香料。借助搅拌使乳液冷却至室温,此时混入聚乙烯微粒。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于清洁皮肤。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
实施例6
清洁剂
采用常规混合技术,将下列成分复配制成清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
鲸蜡基甜菜碱 2.00
烷基硫酸钠 1.00
PPG-14丁基醚 3.25
甘油 3.00
硬脂醇 2.88
聚乙烯微粒1 2.00
聚乙烯微粒2 2.00
水杨酸 2.00
二硬脂基二甲基氯化铵 1.50
鲸蜡醇 0.80
尿素 0.50
Steareth-21 0.50
二十二烷醇 0.32
PPG-30 0.25
Steareth-2 0.25
香料 0.15
多糖树胶 0.15
EDTA二钠 0.01
1、平均粒径为25微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的Acumist A-25。
2、平均粒径为45微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的Acumist A-45。
在适当反应器中,借助搅拌将水、甘油及EDTA二钠混合并加热至75-80℃。在另一反应器中,借助搅拌,将PPG-14丁基醚与水杨酸加热至75-80℃形成油相。接着在继续搅拌和加热下将硬脂醇、鲸蜡醇及二十二烷醇添加到该油相中。然后仍在继续搅拌和加热下将二硬脂基二甲基氯化铵、Steareth-2及Steareth-21添加到油相中。然后采用均化磨使油相在含水的混合物中乳化。借助搅拌使得到的乳液冷却到45℃,并添加尿素与香料。借助搅拌使乳液冷却到室温,此时混入烷基硫酸钠和鲸蜡基甜菜碱,随后混入聚乙烯微粒。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于清洁皮肤。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
实施例7
免清洗清洁剂
采用常规混合技术,将下列成分复配制成免清洗清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
矿物油 5.00
聚乙烯微粒1 4.00
棕榈酸异丙酯 3.00
鲸蜡基芳基醇 2.00
PEG-10蓖麻油 2.00
鲸蜡基芳基硫酸钠 1.00
硬脂酸甘油酯 0.25
丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物 0.25
二甲基聚硅氧烷 0.20
苯氧基乙醇 0.40
对羟基苯甲酸甲酯 0.10
对羟基苯甲酸丙酯 0.10
1、平均粒径为25微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的Acumist A-25。
在适当反应器中,借助搅拌将水、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物、硬脂酸甘油酯、鲸蜡基芳基硫酸钠及对羟基苯甲酸甲酯混合并加热至75-80℃。在另一反应器中,借助搅拌将棕榈酸异丙酯、鲸蜡基芳基醇、PEG-10蓖麻油、二甲基聚硅氧烷及对羟基苯甲酸丙酯加热至75-80℃形成油相。采用均化磨使油相在含水的混合物中乳化。借助搅拌使乳化混合物冷却至45℃并混入苯氧基乙醇。将得到的乳液冷却至室温,此时搅拌混入聚乙烯微粒。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于皮肤清洁。用该清洁剂清洁皮肤时,可用垫布、棉球,薄纸之类擦拭而不必用水清洗。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度的、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
实施例8
清洁剂
采用常规混合技术,将下列成分复配制成清洁剂:
成分 重量百分比
水 适量至100
硅酸铝镁1 1.00
聚乙烯珠2 4.00
氢氧化钾 2.00
丙二醇 2.50
月桂基硫酸钠 2.00
油酸 9.00
DMDM Hydantoin(和)碘丙炔
基丁基氨基甲酸酯3 0.10
1、如从RT Vanderbilt公司(诺沃克,康涅狄格州)购买的Veegum HS。
2、平均粒径为25微米的氧化聚乙烯微粒,如从Allied Signal公司购买的Acumist A-25。
3、如从Lonza公司购买的Glydant Plus。
在适当反应器中,借助搅拌将水、硅酸铝镁加热至75℃。接着随着加热和搅拌加入氢氧化钾、丙二醇和月桂基硫酸钠。在另一反应器中,将油酸加热至熔化,然后,伴随着混合将其加入其余组分。借助搅拌使混合物冷却,并加入聚乙烯微粒与DMDM hydantoin(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯。
得到的清洁剂的皮肤磨粒感是低的,因而适用于清洁皮肤。用该清洁剂清洁皮肤时,可用垫布、棉球,薄纸之类擦拭而不必用水清洗。
另一方面,以与上述平均粒度相当的或以粒度在约1微米-约75微米之间的不同平均粒度的、选自一种或多种下列材料:聚丁烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙及特氟隆微粒替代聚乙烯微粒制备上述组合物。
Claims (10)
1、没有磨粒感的个人清洁用水性凝胶状组合物,包含:
(a)0.1%-20%平均粒径在约1微米-75微米的不溶性微粒,而所述组合物中粒径小于75微米的所述微粒占微粒的95%以上,
(b)0.05%-10%水溶性或水分散性胶凝剂,以及
(d)20%-99.85%水。
2、根据权利要求1的组合物,其中所述微粒的平均粒径为5微米-60微米,而所述组合物中粒径小于75微米的所述微粒占微粒的95%以上,优选的是,所述微粒的平均粒径为20微米至50微米,而所述组合物中粒径小于75微米的所述微粒占微粒的95%以上。
3、根据权利要求2的组合物,其中所述微粒选自聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、尼龙、特氟隆以及它们的混合物,优选的是,其中所述微粒选自聚乙烯、聚丙烯及它们的混合物,更优选的是,其中所述微粒选自氧化聚乙烯、氧化聚丙烯以及它们的混合物。
4、根据权利要求3的组合物,其中所述水溶性或水分散性胶凝剂选自羧酸聚合物、交联的聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多糖、树胶、交联的乙烯基醚/马来酸酐共聚物、纤维素增稠剂、交联的聚(N-乙烯基吡咯烷酮)以及它们的混合物,优选的是,其中所述水溶性或水分散性胶凝剂在所述组合物中占约0.1%-约5%,更优选的是,其中所述水溶性或水分散性胶凝剂在所述组合物中占0.25%-2.5%。
5、根据权利要求4的组合物,还包含0.05%至40%选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们混合物的表面活性剂,优选的是,其中所述表面活性剂选自鲸蜡基芳基硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基N-甲基甘氨酸钠、椰子酰基羟乙磺酸钠、椰子酰胺基丙基甜菜碱、月桂基聚烯化氧醚硫酸钠、鲸蜡基二甲基甜菜碱、月桂基硫酸铵、牛脂钠皂、椰子油钠皂、Ceteth-10、Steareth-21、Steareth-2、Ceteth-2、硬脂酸甘油酯、葡糖酰胺、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二肉豆蔻基二甲基氯化铵、二棕榈基二甲基氯化铵以及它们的混合物。
6、根据权利要求5的组合物,还含0.1%-50%软化剂。
7、根据权利要求6的组合物,其中所述软化剂选自矿物油、矿脂、胆甾醇、二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇、己二酸二异丙酯、肉豆莞酸异丙酯、肉豆莞酸肉豆蔻基酯、蓖麻油酸鲸蜡基酯、失水山梨醇二硬脂酸酯、失水山梨醇二月桂酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯、异硬脂基乳酸钠、月桂基吡咯烷酮羧酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、硬脂醇、鲸蜡醇、二十二烷醇、PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚以及它们的混合物。
8、根据权利要求5、6或7的组合物,还含0.1%-10%选自水杨酸、乳酸、乙醇酸、芦荟、泛酰醇、泛酸、丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸基酯、视黄醇、视黄酸、壬二酸、金镂梅馏出物、尿囊素、红没药醇以及它们混合物的物质。
9根据权利要求5、6、7或8的组合物,还含0.1%-10%、选自甘油、尿素、丙氧基化甘油及它们混合物的皮肤调理剂。
10、包括将权利要求1至9中任一项组合物以0.5毫克/厘米2-25毫克/厘米2的用量涂抹到皮肤上的清洁皮肤的方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/296,566 US5534265A (en) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Thickened nonabrasive personal cleansing compositions |
US08/296,566 | 1994-08-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1159160A true CN1159160A (zh) | 1997-09-10 |
Family
ID=23142573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN95195336A Pending CN1159160A (zh) | 1994-08-26 | 1995-08-16 | 增稠的、无磨粒感的个人清洁用组合物 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5534265A (zh) |
EP (1) | EP0777465B1 (zh) |
JP (1) | JPH10505062A (zh) |
KR (1) | KR970705375A (zh) |
CN (1) | CN1159160A (zh) |
AT (1) | ATE186208T1 (zh) |
AU (1) | AU705770B2 (zh) |
CA (1) | CA2198476A1 (zh) |
CZ (1) | CZ60197A3 (zh) |
DE (1) | DE69513183D1 (zh) |
MX (1) | MX9701537A (zh) |
WO (1) | WO1996006596A1 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101686916B (zh) * | 2007-05-11 | 2013-12-11 | 赢创德固赛有限公司 | 具有亲水性润肤剂的皮肤和手用清洁剂 |
CN105078780A (zh) * | 2014-05-16 | 2015-11-25 | 上海家化联合股份有限公司 | 一种增稠剂组合物及其在化妆品中的应用 |
CN106029773A (zh) * | 2013-12-23 | 2016-10-12 | 巴斯夫东南亚有限公司 | 用于聚异丁烯生产的新型抗附聚剂 |
CN107028800A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-08-11 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种个人洗护组合物 |
CN107137242A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-09-08 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种皮肤护理组合物 |
CN110809463A (zh) * | 2017-09-28 | 2020-02-18 | 株式会社漫丹 | 半固体状清洗剂 |
Families Citing this family (146)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5534265A (en) * | 1994-08-26 | 1996-07-09 | The Procter & Gamble Company | Thickened nonabrasive personal cleansing compositions |
KR970705374A (ko) * | 1994-08-26 | 1997-10-09 | 레이서 제이코버스 코넬리스 | 개인용 세정 조성물(personal cleansing compositions) |
US5712232A (en) * | 1994-09-20 | 1998-01-27 | Kao Corporation | Aqueous liquid cleansing composition |
US5968491A (en) * | 1994-11-29 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising clay and polysaccharide gum stabilizing agents |
US6080708A (en) * | 1995-02-15 | 2000-06-27 | The Procter & Gamble Company | Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition |
US6080707A (en) * | 1995-02-15 | 2000-06-27 | The Procter & Gamble Company | Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition |
WO1996025144A1 (en) * | 1995-02-15 | 1996-08-22 | The Procter & Gamble Company | Crystalline hydroxy waxes as oil in water stabilizers for skin cleansing liquid composition |
DE69618767T2 (de) * | 1995-03-14 | 2002-12-05 | Procter & Gamble | Dispergierte,amorphe kieselsäure als öl-in-wasser stabilisator für flüssige hautreinigungszusammensetzung |
US5681801A (en) * | 1995-04-17 | 1997-10-28 | Colgate-Palmolive Company | Stable particle suspended composition |
US5599548A (en) * | 1995-05-08 | 1997-02-04 | Elizabeth Arden Co., Division Of Conopco, Inc. | Skin care compositions containing fatty acid amides and retinol or retinyl ester |
US5773397A (en) * | 1995-05-23 | 1998-06-30 | Kao Corporation | Bubble bath composition |
US5948416A (en) * | 1995-06-29 | 1999-09-07 | The Procter & Gamble Company | Stable topical compositions |
US20060089291A1 (en) * | 2002-07-26 | 2006-04-27 | Pz Cussons (International) Limited | Cleaning composition |
EP0759291A1 (en) * | 1995-08-14 | 1997-02-26 | The Procter & Gamble Company | Cleansing preparation and articles comprising a cleansing preparation |
US5942478A (en) * | 1995-09-19 | 1999-08-24 | Lopes; John A. | Microbicidal and sanitizing soap compositions |
US5871764A (en) * | 1996-02-29 | 1999-02-16 | Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. | Skin toning formulation |
US5587156A (en) * | 1996-04-18 | 1996-12-24 | Critical Dimension, Incorporated | Shaving compositions containing particulate additives |
WO1997042944A1 (en) * | 1996-05-13 | 1997-11-20 | Novartis Consumer Health S.A. | Topical composition |
FR2750329B1 (fr) * | 1996-06-28 | 1998-08-14 | Oreal | Emulsion huile-dans-eau ultrafine gelifiee et stabilisee par un poly(acide 2 -acrylamido 2 -methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90 %, procede de preparation et applications |
US5697991A (en) * | 1996-08-29 | 1997-12-16 | Crescent Marketing, Inc. | Glass treatment compound |
US5858938A (en) * | 1996-09-23 | 1999-01-12 | The Procter & Gamble Company | Liquid personal cleansing compositions which contain a complex coacervate for improved sensory perception |
US5849281A (en) * | 1996-11-12 | 1998-12-15 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Method of soap-free shaving |
US5976520A (en) * | 1996-11-12 | 1999-11-02 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Foamable skin preparations |
AU734338B2 (en) * | 1996-11-22 | 2001-06-14 | Procter & Gamble Company, The | Cosmetic compositions |
US5935557A (en) * | 1997-02-12 | 1999-08-10 | Avon Products, Inc. | Nail bleach |
US5888483A (en) * | 1997-02-12 | 1999-03-30 | Avon Products, Inc. | Nail bleach |
US6403113B1 (en) | 1997-07-17 | 2002-06-11 | The Procter & Gamble Company | Anti-microbic agent |
EP0891708A1 (en) * | 1997-07-17 | 1999-01-20 | The Procter & Gamble Company | Anti-microbic agent |
US5989533A (en) * | 1997-07-21 | 1999-11-23 | Revlon Consumer Products Corporation | Hair conditioning compositions containing alpha or beta hydroxy acid esters |
AU9162498A (en) * | 1997-08-18 | 1999-03-08 | Neubourg, Stephanie | Foaming skin cream, uses thereof and a method for producing the same |
US5902779A (en) * | 1997-10-10 | 1999-05-11 | Avon Products, Inc. | Shower and shave body wash |
US5997886A (en) * | 1997-11-05 | 1999-12-07 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
US5965115A (en) * | 1997-11-05 | 1999-10-12 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
US6093410A (en) * | 1997-11-05 | 2000-07-25 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
US5985294A (en) * | 1997-11-05 | 1999-11-16 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
US5968495A (en) * | 1997-11-05 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
US5985295A (en) * | 1997-11-05 | 1999-11-16 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
US5895644A (en) * | 1997-11-20 | 1999-04-20 | Colgate-Palmolive Company | Clear antiperspirant stick with dibenzylidene sorbitol and guar and process of making same |
US6602513B2 (en) * | 1997-11-27 | 2003-08-05 | Shiseido Co., Ltd. | Face pack |
SG71877A1 (en) * | 1997-12-19 | 2000-04-18 | Johnson & Johnson Consumer | Novel powder compositions |
FR2774899B1 (fr) * | 1998-02-13 | 2001-08-03 | Oreal | Composition cosmetique a base de polyurethannes associatifs et de polymeres non ioniques a chaines grasses |
GB9803770D0 (en) * | 1998-02-23 | 1998-04-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9807271D0 (en) * | 1998-04-03 | 1998-06-03 | Unilever Plc | Hair treatment compositions |
DE19816664A1 (de) * | 1998-04-15 | 1999-10-21 | Henkel Kgaa | Mild abrasive Hautreinigungsmittel |
US6087445A (en) * | 1998-05-13 | 2000-07-11 | Gherghel; Radu Olimpiu | Polymers containing nylon and halogenated polymer |
EP0965680A1 (de) * | 1998-06-18 | 1999-12-22 | Clariant International Ltd. | Wässrige Dispersionen, ihre Herstellung und Verwendung |
US6149898A (en) * | 1998-06-22 | 2000-11-21 | The Procter & Gamble Company | Hair styling compositions containing silicone microemulsions and cationic non-polymeric liquids |
US8093293B2 (en) * | 1998-07-06 | 2012-01-10 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Methods for treating skin conditions |
DE19834819A1 (de) * | 1998-08-01 | 2000-02-03 | Beiersdorf Ag | Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl |
US6217852B1 (en) | 1998-08-15 | 2001-04-17 | Skinnovative Dermatologic Concepts, L.L.C. | Personal cleansing compositions having photoprotective agents |
GB9818123D0 (en) * | 1998-08-19 | 1998-10-14 | Procter & Gamble | Cosmetic compositions |
US6358516B1 (en) * | 1998-08-21 | 2002-03-19 | Norris R. Harod | One-step system for cleansing, conditioning, and treating the skin |
US6087310A (en) * | 1998-09-23 | 2000-07-11 | Castrol Limited | Skin cleaning compositions and uses comprising a polymer latex emulsion |
US6051541A (en) * | 1998-12-16 | 2000-04-18 | Unilever Home & Personal Care, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with continuous suspending system |
US6258771B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-07-10 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco | Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with non-continuous suspending system |
US6362156B1 (en) * | 1998-12-16 | 2002-03-26 | Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. | Pourable transparent/translucent liquid detergent composition with suspended particles |
FR2788695B1 (fr) * | 1999-01-22 | 2002-09-06 | Roc Sa | Composition cosmetique a base de menthol et de menthyl lactate, peu odorante et non-irritante |
US6294182B1 (en) | 1999-03-18 | 2001-09-25 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Towelette product for minimizing facial fine lines and wrinkles |
WO2000056272A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-09-28 | Color Access, Inc. | Gel powder composition |
DE19916036A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-12 | Cognis Deutschland Gmbh | Handwaschpasten |
US20040228887A1 (en) * | 1999-05-11 | 2004-11-18 | Champ Charles W. | Host-guest processes and formulations for delivering bio-affecting compounds |
US6501002B1 (en) | 1999-06-29 | 2002-12-31 | The Proctor & Gamble Company | Disposable surface wipe article having a waste contamination sensor |
GB9915319D0 (en) * | 1999-06-30 | 1999-09-01 | Unilever Plc | Hair treatment compositions |
MY125395A (en) * | 1999-07-08 | 2006-07-31 | Kao Corp | Personal cleansing sheet |
US6365559B1 (en) | 1999-07-26 | 2002-04-02 | Alberto-Culver Company | Personal cleansing composition and method |
DE19937830B4 (de) * | 1999-08-11 | 2006-04-06 | Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh | Kosmetisches Mittel und dessen Verwendung |
US6287582B1 (en) | 1999-08-24 | 2001-09-11 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Towelette product |
WO2001040421A1 (fr) | 1999-12-01 | 2001-06-07 | Kao Corporation | Composition de tensioactif |
US20030039682A1 (en) * | 1999-12-07 | 2003-02-27 | Philippe Gregoire | Article such as a makeup removal pad comprising an external surface for applying aqueous products on the skin |
US6458372B1 (en) * | 2000-03-08 | 2002-10-01 | Color Access, Inc. | Gel powder composition |
US6635702B1 (en) * | 2000-04-11 | 2003-10-21 | Noveon Ip Holdings Corp. | Stable aqueous surfactant compositions |
US6372701B2 (en) * | 2000-04-20 | 2002-04-16 | Colgate Palmolive Company | Toilet bowl cleaning compositions containing a polymeric viscosity modifier |
AU7016101A (en) | 2000-06-26 | 2002-01-08 | Playtex Products Inc | Wipe with improved cleansing |
AU2001271929A1 (en) * | 2000-07-10 | 2002-01-21 | The Procter And Gamble Company | Transfer-resistant makeup removing compositions |
FR2814067B1 (fr) * | 2000-09-20 | 2002-12-13 | Oreal | Composition conditionnee dans un dispositif aerosol, comprenant des nanoparticules d'alumine |
US20030044432A1 (en) * | 2000-09-29 | 2003-03-06 | Manetta Vincent E. | Acne treating composition |
US6565873B1 (en) * | 2000-10-25 | 2003-05-20 | Salvona Llc | Biodegradable bioadhesive controlled release system of nano-particles for oral care products |
US6677294B2 (en) * | 2000-11-29 | 2004-01-13 | The Procter & Gamble Company | Cleansing compositions |
US20020192407A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-12-19 | The Procter & Gamble Company | Pre-moistened wipe with improved feel and softness |
US20040052834A1 (en) * | 2001-04-24 | 2004-03-18 | West Bonnie Kay | Pre-moistened antibacterial wipe |
US6608011B2 (en) * | 2001-06-11 | 2003-08-19 | Colgate-Palmolive Company | Shampoos with behenyl-alcohol |
US6737068B2 (en) | 2001-10-01 | 2004-05-18 | Playtex Products, Inc. | Wipe formulation |
DE10151247A1 (de) * | 2001-10-17 | 2003-04-30 | Beiersdorf Ag | Erfrischend wirkende Gelemulsionen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an Hydrokolloiden und Menthol |
DE10157541A1 (de) * | 2001-11-23 | 2003-06-12 | Beiersdorf Ag | Hautreinigungszubereitung |
AU2003209436A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-09-02 | The Procter & Gamble Company | Rinse-off skin conditioning compositions |
JP4101766B2 (ja) * | 2002-02-20 | 2008-06-18 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | パーソナルクレンジング組成物 |
US7056880B2 (en) * | 2002-02-28 | 2006-06-06 | The Procter & Gamble Company | Using cationic celluloses to enhance delivery of fabric care benefit agents |
US7056879B2 (en) * | 2002-02-28 | 2006-06-06 | The Procter & Gamble Company | Using cationic celluloses to enhance delivery of fabric care benefit agents |
US20030211069A1 (en) | 2002-05-09 | 2003-11-13 | The Procter & Gamble Company | Rinsable skin conditioning compositions |
US6776995B1 (en) | 2002-05-28 | 2004-08-17 | Rina Revivo | Souffle facial and body scrub |
US7192599B2 (en) * | 2002-06-03 | 2007-03-20 | Mmp, Inc. | Mattifying oil-in-water emulsion |
DE10237008A1 (de) * | 2002-08-13 | 2004-03-04 | Beiersdorf Ag | Abrasive Reinigungszubereitungen |
DE60330571D1 (de) * | 2002-09-06 | 2010-01-28 | Oreal | Schminke für keratinfaser, insbesondere für wimper |
US20040052757A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-18 | Lecompte Gerard J | Dermal abrasion facial peel using sodium bicarbonate |
AU2003277927A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-19 | Johnson And Johnson Consumer France S.A.S. | Thickener compositions comprising sclerotium gum and a copolymer |
US6924256B2 (en) * | 2002-11-08 | 2005-08-02 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Liquid cleansing composition having simultaneous exfoliating and moisturizing properties |
WO2004065370A1 (en) * | 2003-01-23 | 2004-08-05 | Crystalgenomics, Inc. | Glycogen synthase kinase 3beta inhibitor, composition and process for the preparation thereof |
GB0301662D0 (en) * | 2003-01-24 | 2003-02-26 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
EP1587487A1 (en) * | 2003-01-27 | 2005-10-26 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing composition containing irregularly shaped particles and spherical particles |
CA2521849A1 (en) * | 2003-04-07 | 2004-10-28 | Polymer Group, Inc. | Dual sided nonwoven articles for cleaning |
WO2004092474A2 (en) | 2003-04-07 | 2004-10-28 | Polymer Group, Inc. | Dual sided nonwoven cleaning articles |
US20050025936A1 (en) * | 2003-04-11 | 2005-02-03 | Jerry Snider | Nonwoven cleaning articles having intercalated three-dimensional images |
US20040258844A1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-12-23 | Polymer Group, Inc. | Nonwoven cleaning articles having compound three-dimensional images |
FR2858550B1 (fr) * | 2003-08-06 | 2007-05-18 | Oreal | Composition de maquillage de matieres keratiniques notamment de fibres keratiniques, comme les cils. |
US20050069508A1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-03-31 | Karl Pays | Cosmetic composition comprising a dispersion of at least one wax in at least one volatile oil |
US7069629B2 (en) * | 2003-12-15 | 2006-07-04 | Polymer Group, Inc. | Durable lightweight imaged nonwoven wipe |
US20050175575A1 (en) * | 2004-02-11 | 2005-08-11 | Yun Xu | Shaving compositions |
US20050191115A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-01 | Crystal Heller | Wax application device and method of using same |
US7101578B1 (en) | 2004-03-01 | 2006-09-05 | Spa De Soleil, Inc. | Salt sorbet facial and body scrub |
US20050201965A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-15 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions |
US8557722B2 (en) * | 2004-06-29 | 2013-10-15 | The Procter & Gamble Company | Low basis weight wet wipes with a pleasing hand |
AU2005267076B2 (en) * | 2004-07-20 | 2010-11-11 | Colgate-Palmolive Company | Structured body wash |
EP1773280A1 (en) * | 2004-08-06 | 2007-04-18 | The Procter and Gamble Company | Personal cleansing composition containing wax particles and platelet, spherical, or irregularly shaped particles |
EP1791514B1 (en) * | 2004-09-24 | 2010-04-14 | Gelicity (UK) Limited | Exfoliating and softening composition |
US20060104932A1 (en) * | 2004-11-17 | 2006-05-18 | Phyzz, Inc. | Exfoliating skin care product |
US20060115442A1 (en) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Facial cleansing composition |
US8147853B2 (en) | 2005-02-15 | 2012-04-03 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing hydrophobically modified non-platelet particles |
AU2006239965B2 (en) * | 2005-04-21 | 2011-03-10 | Colgate-Palmolive Company | Liquid detergent composition |
US8277788B2 (en) | 2005-08-03 | 2012-10-02 | Conopco, Inc. | Quick dispersing hair conditioning composition |
US20070166338A1 (en) * | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Reilly Dillon | Dermabrasion composition and process |
US20080070823A1 (en) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Philip Gorlin | Liquid Detergent Composition |
US8084050B2 (en) * | 2006-10-11 | 2011-12-27 | Colgate-Palmolive Company | Compositions comprising combinations of sensates |
US20080107743A1 (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-08 | Akpharma Inc. | Composition and method for enhancing skin cell growth, proliferation and repair |
AU2007334119B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-04-21 | Colgate-Palmolive Company | Liquid detergent composition |
US20080242581A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-02 | Colgate-Palmolive Company | Liquid Detergent With Refractive Particle |
US9051508B2 (en) | 2007-10-16 | 2015-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of preventing emulsification of crude oil in well bore treatment fluids |
US7665523B2 (en) * | 2007-10-16 | 2010-02-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions and methods for treatment of well bore tar |
US7757657B2 (en) * | 2008-09-11 | 2010-07-20 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Dual active fuel management sequencing |
US8075901B1 (en) | 2009-11-23 | 2011-12-13 | Waters Sheila F | Cosmetic formulation |
US10138374B2 (en) * | 2010-04-07 | 2018-11-27 | Jeen International Corp. | Low energy, cold process formulation aid |
DE102011004815A1 (de) * | 2011-02-28 | 2012-08-30 | Evonik Stockhausen Gmbh | Haut- und Handreinigungsmittel enthaltend superabsorbierende Partikel |
EP2720666B1 (en) * | 2011-06-20 | 2019-03-20 | The Procter and Gamble Company | Personal care compositions comprising shaped abrasive particles |
US20120321567A1 (en) * | 2011-06-20 | 2012-12-20 | Denis Alfred Gonzales | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
CN103813780A (zh) * | 2011-09-16 | 2014-05-21 | 宝洁公司 | 低粘度个人护理组合物 |
US8648024B2 (en) * | 2012-02-10 | 2014-02-11 | Conopco, Inc. | Hydrophobic silicas as squeakiness enhancers in cleansing compositions |
WO2013137290A1 (ja) * | 2012-03-13 | 2013-09-19 | 住友精化株式会社 | 化粧料組成物 |
WO2015084880A1 (en) * | 2013-12-03 | 2015-06-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipes for personal care |
CA2953160C (en) * | 2014-06-30 | 2023-10-17 | Basf South East Asia Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for polyisobutylene production |
JP6375860B2 (ja) * | 2014-10-17 | 2018-08-22 | 日油株式会社 | ゲル状洗浄料 |
EP3397239A4 (en) | 2015-12-30 | 2019-08-28 | Mary Kay, Inc. | TOPICAL COMPOSITIONS |
WO2017155906A1 (en) | 2016-03-08 | 2017-09-14 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
WO2019055445A2 (en) | 2017-09-13 | 2019-03-21 | Living Proof, Inc. | COLOR PROTECTION COMPOSITIONS |
EP3681920A1 (en) | 2017-09-13 | 2020-07-22 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
CN111356501A (zh) | 2017-11-20 | 2020-06-30 | 生活实验公司 | 实现持久化妆品性能的属性 |
KR102015710B1 (ko) * | 2017-12-13 | 2019-08-28 | 이창하 | 스피큘을 함유하는 세안제 조성물 |
WO2019126703A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Ecolab Usa Inc. | Antimicrobial compositions with enhanced efficacy |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3383280A (en) * | 1963-01-09 | 1968-05-14 | Miles Lab | Dermatological abradant stick-type applicator |
DE1617744A1 (de) * | 1964-07-24 | 1970-09-10 | Peter Strong & Co Inc | Reinigungsmittel fuer Zahnprothesen |
US3645904A (en) * | 1967-07-27 | 1972-02-29 | Sugar Beet Products Co | Skin cleaner |
GB1288805A (zh) * | 1968-10-02 | 1972-09-13 | ||
US3687855A (en) * | 1969-05-05 | 1972-08-29 | Synergistics Inc | Solid iodophor cleansing compositions |
US3819525A (en) * | 1972-08-21 | 1974-06-25 | Avon Prod Inc | Cosmetic cleansing preparation |
US3944506A (en) * | 1973-08-17 | 1976-03-16 | Barnes-Hind Pharmaceuticals, Inc. | Abradant skin cleanser containing a borate salt |
DE2437165A1 (de) * | 1974-06-26 | 1976-01-15 | Ciba Geigy Ag | Hautschaelender artikel |
JPS6042203B2 (ja) * | 1975-04-11 | 1985-09-20 | ポーラ化成工業株式会社 | 化粧料 |
GB2008943B (en) * | 1977-11-26 | 1982-05-19 | Beecham Group Ltd | Cosmetic lotions |
DE2758202A1 (de) * | 1977-12-27 | 1979-07-05 | Henkel Kgaa | Duschbadpraeparationen mit einem gehalt an alkalialuminiumsilikaten |
JPS6021567B2 (ja) * | 1979-03-23 | 1985-05-28 | 株式会社肌粧品科学開放研究所 | パツク化粧料 |
JPS58192814A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-10 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
DE3380356D1 (en) * | 1982-09-01 | 1989-09-14 | Unilever Nv | Abrasive agglomerates for use in scouring cleaning compositions |
DE3382566D1 (de) * | 1982-09-30 | 1992-07-02 | Lancaster Group Ag | Glycerinhaltige kosmetische mittel. |
JPH0653649B2 (ja) * | 1984-04-18 | 1994-07-20 | 株式会社資生堂 | 顆粒配合皮膚洗浄剤およびマッサージ用剤 |
FR2564318B1 (fr) * | 1984-05-15 | 1987-04-17 | Oreal | Composition anhydre pour le nettoyage de la peau |
US4557853A (en) * | 1984-08-24 | 1985-12-10 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing compositions containing alkaline earth metal carbonates as skin feel agents |
JPS61171415A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-02 | Nikko Rika Kk | 皮膚洗浄用組成物 |
EP0257458A3 (en) * | 1986-08-22 | 1989-03-29 | Akira Matsuzaki | Scrubbing agent and process for producing the same |
JP2508057B2 (ja) * | 1987-03-02 | 1996-06-19 | ライオン株式会社 | 研磨基材 |
JPS63238008A (ja) * | 1987-03-25 | 1988-10-04 | Daicel Chem Ind Ltd | 化粧品 |
JPS63295504A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-12-01 | Noebia:Kk | 化粧料 |
JPS63313710A (ja) * | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Toray Silicone Co Ltd | 洗顔化粧料 |
DE3736970C3 (de) * | 1987-10-30 | 1996-08-01 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserfreie Hautreinigungsmittel und ihre Verwendung |
US4992476A (en) * | 1988-04-04 | 1991-02-12 | Warner-Lambert Company | Skin cleansing and moisturizing composition and method of using and preparing same |
ZA892859B (en) * | 1988-04-22 | 1989-12-27 | Advanced Polymer Systems Inc | Porous particles in preparations involving immiscible phases |
US5035890A (en) * | 1989-04-10 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Emulsifier-free hand and body lotion |
FR2649608B1 (fr) * | 1989-07-12 | 1991-10-11 | Oreal | Composition cosmetique sous forme d'un gel aqueux contenant en suspension des spheroides d'une substance lipidique solide non hydrophile |
JPH03106809A (ja) * | 1989-09-19 | 1991-05-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | セルローススクラブ材料 |
CN1059554A (zh) * | 1990-09-06 | 1992-03-18 | 黄永强 | 洗手剂 |
JPH04154717A (ja) * | 1990-10-18 | 1992-05-27 | Kao Corp | 皮膚清浄・清拭剤組成物 |
JPH0672827A (ja) * | 1991-02-14 | 1994-03-15 | Nishiyama Eiichi | 洗顔料 |
JPH04359999A (ja) * | 1991-06-07 | 1992-12-14 | Ace Pointo Kk | スクラブ剤を含む石けん |
JPH05221822A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-08-31 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
GB9120951D0 (en) * | 1991-10-02 | 1991-11-13 | Unilever Plc | Perfume particles |
CA2096505C (en) * | 1992-05-21 | 1999-09-21 | Robert Stanley Lee | Exfoliant composition |
US5534265A (en) * | 1994-08-26 | 1996-07-09 | The Procter & Gamble Company | Thickened nonabrasive personal cleansing compositions |
-
1994
- 1994-08-26 US US08/296,566 patent/US5534265A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-06 US US08/466,533 patent/US5658577A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-16 JP JP8508795A patent/JPH10505062A/ja active Pending
- 1995-08-16 EP EP95929594A patent/EP0777465B1/en not_active Revoked
- 1995-08-16 WO PCT/US1995/010486 patent/WO1996006596A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-08-16 KR KR1019970701200A patent/KR970705375A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-08-16 AT AT95929594T patent/ATE186208T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-08-16 AU AU33301/95A patent/AU705770B2/en not_active Ceased
- 1995-08-16 CN CN95195336A patent/CN1159160A/zh active Pending
- 1995-08-16 CZ CZ97601A patent/CZ60197A3/cs unknown
- 1995-08-16 DE DE69513183T patent/DE69513183D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-16 MX MX9701537A patent/MX9701537A/es unknown
- 1995-08-16 CA CA002198476A patent/CA2198476A1/en not_active Abandoned
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101686916B (zh) * | 2007-05-11 | 2013-12-11 | 赢创德固赛有限公司 | 具有亲水性润肤剂的皮肤和手用清洁剂 |
CN106029773A (zh) * | 2013-12-23 | 2016-10-12 | 巴斯夫东南亚有限公司 | 用于聚异丁烯生产的新型抗附聚剂 |
CN106029773B (zh) * | 2013-12-23 | 2020-04-10 | 巴斯夫东南亚有限公司 | 用于聚异丁烯生产的新型抗附聚剂 |
CN105078780A (zh) * | 2014-05-16 | 2015-11-25 | 上海家化联合股份有限公司 | 一种增稠剂组合物及其在化妆品中的应用 |
CN105078780B (zh) * | 2014-05-16 | 2018-03-02 | 上海家化联合股份有限公司 | 一种增稠剂组合物及其在化妆品中的应用 |
CN107028800A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-08-11 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种个人洗护组合物 |
CN107137242A (zh) * | 2017-06-08 | 2017-09-08 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种皮肤护理组合物 |
CN110809463A (zh) * | 2017-09-28 | 2020-02-18 | 株式会社漫丹 | 半固体状清洗剂 |
CN110809463B (zh) * | 2017-09-28 | 2022-09-09 | 株式会社漫丹 | 半固体状清洗剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE186208T1 (de) | 1999-11-15 |
EP0777465A1 (en) | 1997-06-11 |
DE69513183D1 (de) | 1999-12-09 |
CZ60197A3 (en) | 1997-08-13 |
MX9701537A (es) | 1997-05-31 |
AU705770B2 (en) | 1999-06-03 |
KR970705375A (ko) | 1997-10-09 |
CA2198476A1 (en) | 1996-03-07 |
US5658577A (en) | 1997-08-19 |
EP0777465B1 (en) | 1999-11-03 |
WO1996006596A1 (en) | 1996-03-07 |
AU3330195A (en) | 1996-03-22 |
JPH10505062A (ja) | 1998-05-19 |
US5534265A (en) | 1996-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1159160A (zh) | 增稠的、无磨粒感的个人清洁用组合物 | |
CN1159159A (zh) | 个人清洁用组合物 | |
CN1161099C (zh) | 用于局部输送活性成分的组合物 | |
CN1161100C (zh) | 具有改进的皮肤感受的局部用组合物 | |
CN1091589C (zh) | 清洁用乳液 | |
CN1097453C (zh) | 结晶羟基蜡作为水包油稳定剂用于洁肤液体组合物 | |
CN1236751C (zh) | 含有改进的定型聚合物沉积作用的定型香波组合物 | |
CN1305456C (zh) | 组合物 | |
CN1165286C (zh) | 含通过非消泡疏水聚合物预稠化的低粘度油的个人洗涤液体组合物 | |
CN1200688C (zh) | 槐糖类脂物的应用,化妆用组合物和护肤用组合物 | |
CN1564675A (zh) | 抗刺激剂 | |
CN1146390C (zh) | 调理香波组合物 | |
CN1218387A (zh) | 可更新皮肤但不刺激皮肤的美容组合物 | |
CN1203840C (zh) | 清洁组合物 | |
CN1307865A (zh) | 含两亲类脂和聚乙二醇酯的毫微乳液及其应用 | |
EP1739161B1 (en) | Foam-enhancing agent | |
CN1798542A (zh) | 含二酯季铵化合物的个人护理产品 | |
CN1213297A (zh) | 头发或皮肤护理组合物 | |
CN1265026A (zh) | 包含α-羟基酯混合物的护肤剂组合物 | |
CN1158560A (zh) | 可生物降解的季盐类头发和皮肤调理剂 | |
CN1494408A (zh) | 通过多重乳状液递送用于耐贮存产品的活性剂 | |
CN1182361A (zh) | 分散的无定形二氧化硅作为水包油稳定剂用于洁肤液体组合物 | |
CN1599591A (zh) | 包括粘土和带电荷的有机分子的复合物颗粒的头发处理组合物 | |
CN1072589A (zh) | 含有聚硅氧烷阳离子聚合物和油性液体调理剂的洗发组合物 | |
CN1138982A (zh) | 洗去型水包油包水组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |