CN115872434A - 一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法 - Google Patents
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Abstract
一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,经焚烧预处理的硫酸钠、氯化钠型混盐,利用飞灰水洗处理***,通过反应结晶‑水热法制备硫酸钙晶须,通过蒸发结晶回收氯化钠和氯化钾。该方法不仅解决了水泥窑协同处理飞灰的局限性问题,实现了飞灰氯盐的资源化回收,同时,实现了硫酸钠、氯化钠型混盐的资源化利用。此外,高附加值硫酸钙晶须的制备,提高了飞灰水洗处理工艺的经济效益;蒸发冷凝水回用至飞灰水洗过程,实现了废水零排放的目标。
Description
技术领域
本发明涉及混盐处置领域,具体是一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法。
背景技术
工业废盐指无机盐为主要成分的固体废弃物,年产量超过2.0×107t,具有成分复杂、来源广泛、毒性大等特点。工业废盐虽在危废名录中并未单独列出,但2016年《国家危险废物名录》明确将化学合成原料药生产过程中产生的蒸馏及反应残余物、化学合成原料药生产过程中产生的废母液及反应基废物划定为危险废物。
废盐中可溶性盐及杂质会引起土壤盐化,危及周边农、林、牧业的生存与发展,甚至对地下水造成严重污染。其中,最为常见的废盐为硫酸钠、氯化钠型混盐,如煤化工高盐废水、湿法脱酸废水等经处理后均可得到该种混盐。
国内工业废盐的处置技术有填埋法、高温氧化法、盐洗法等。目前填埋法是我国工业废杂盐的主要处置手段,但当水溶性盐含量≥10%时,废盐必须进入刚性填埋场,其占地面积大、投资费用高。因此,实现工业废盐资源化是废盐处置的必要趋势。
垃圾焚烧飞灰是指垃圾焚烧过程产生的烟气净化***捕集物、烟道及烟囱底部沉降的底灰,是一种具有重金属危害特性的危险废物。飞灰中还存在大量的易溶性盐,主要以KCl、NaCl、CaCl2等氯盐的形式存在,质量分数一般为15%~30%。
飞灰处置的常用方法有填埋法、螯合稳定化及水泥窑协同处置。其中,填埋法需要占用大量土地,螯合稳定化存在重金属泄漏的风险,水泥窑协同处置成为优选的飞灰处理方法。但是,飞灰中高浓度氯盐大大限制了水泥窑协同处置飞灰量。
飞灰水洗预处理技术不仅可以降低飞灰中氯盐含量,提高水泥窑协同处置量,还可以实现氯盐的资源化利用。
发明内容
为解决废盐产量大、危险性高的问题,本发明提出了一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法。该方法将经焚烧处理后的硫酸钠、氯化钠混盐,利用飞灰水洗处理***,通过反应结晶-水热法制备硫酸钙晶须,通过蒸发结晶回收氯化钠和氯化钾,在飞灰水洗液资源化处理过程中,同时实现了硫酸钠、氯化钠型混盐的资源化利用。
具体而言,所述硫酸钠、氯化钠型混盐资源化利用的流程为:
步骤一、将硫酸钠、氯化钠型混盐进行焚烧处理;
步骤二、飞灰与水按照一定比例加入到水洗罐中进行搅拌水洗;
步骤三、混合均匀后继续搅拌一段时间,将混合物料进行固液分离,飞灰固体作水泥窑协同处置;
步骤四、离心后的飞灰水洗液通过泵输送至调节池,经反应沉淀、絮凝后固液分离,液体溢流至反应结晶池,污泥定期排空;
步骤五、向反应结晶池中加入适量硫酸钠、氯化钠型混盐,并进行搅拌;
步骤六、反应完全后将物料用泵输送至离心机进行固液分离;
步骤七、固体进入反应罐中,制备硫酸钙晶须;
步骤八、离心后的液体经碳酸钠脱硬处理后,用泵输送至蒸发器中回收氯化钠和氯化钾固体;冷凝水返回至水洗罐。
所述步骤一中,采用焚烧炉对硫酸钠、氯化钠混盐进行处理,脱除混盐中的有机物,焚烧温度850~1200℃。
所述步骤二中,飞灰与水的比例为1:1~1:3,含盐量为15%~25%。
所述步骤三中,固液分离采用离心机。
所述步骤四中,加入Na2S脱除重金属;溶液中多余的硫离子采用FeCl2沉淀脱除,而多余的Fe2+可生成氢氧化物沉淀;该过程中的沉淀颗粒较小,通过添加PAM使其絮凝。
所述步骤五中,添加的硫酸钠、氯化钠混盐中硫酸钠的物质的量与水洗液中钙离子的物质的量的比值为0.9:1~0.95:1。
所述步骤六中,固液分离采用离心机。
所述步骤七中,硫酸钙晶须的制备方法为水热法。
所述步骤八中,脱硬处理后钙离子含量低于500mg/L。
附图说明
图1为一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
将硫酸钠、氯化钠型混盐于850℃条件下进行焚烧处理,收集处理后混盐;按照水灰比1:2对飞灰进行搅拌水洗,2h后对混合物料进行固液分离;飞灰固体用于水泥窑协同处置,此时水洗液组成为氯化钙5.44%、氯化钠6.45%,氯化钾5.92%;依次加入硫化钠、氯化亚铁脱除重金属及残留硫离子,经PAM絮凝后进行固液分离;根据钙离子含量,加入焚烧预处理后的混盐,搅拌1h后进行固液分离;固体利用水热法制备硫酸钙晶须,反应温度130℃,反应时间2h;此时液体中氯化钙含量为0.32%,经碳酸钠脱硬后进行离心,液体中残余钙离子含量为0.008%,通过蒸发结晶依次制备出氯化钠和氯化钾产品。经检验,两种无机盐产品均满足工业用盐要求,其中,氯化钠为二级工业干盐(GB/T 5462-2015),氯化钾为II类盐一等品(GB/T 6549-2011)。
实施例2
将硫酸钠、氯化钠型混盐于1100℃条件下进行焚烧处理,收集处理后混盐;按照水灰比1:1对飞灰进行搅拌水洗,2h后对混合物料进行固液分离;飞灰固体用于水泥窑协同处置,此时水洗液组成为氯化钙10.99%、氯化钠7.28%,氯化钾6.01%;依次加入硫化钠、氯化亚铁脱除重金属及残留硫离子,经PAM絮凝后进行固液分离;根据钙离子含量,加入焚烧预处理后的混盐,搅拌1h后进行固液分离;固体利用水热法制备硫酸钙晶须,反应温度130℃,反应时间2h;此时液体中氯化钙含量为0.56%,经碳酸钠脱硬后进行离心,液体中残余钙离子含量为0.009%,通过蒸发结晶依次制备出氯化钠和氯化钾产品。经检验,两种无机盐产品均满足工业用盐要求,其中,氯化钠为二级工业干盐(GB/T 5462-2015),氯化钾为II类盐一等品(GB/T 6549-2011)。
Claims (9)
1.一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征在于,对混盐进行焚烧预处理后,利用飞灰水洗处理***,通过反应结晶-水热法制备硫酸钙晶须,通过蒸发结晶回收氯化钠和氯化钾,从而实现硫酸钠、氯化钠型混盐的资源化处理,所述混盐资源化利用的流程为:
步骤一、将硫酸钠、氯化钠型混盐进行焚烧处理;
步骤二、飞灰与水按照一定比例加入到水洗罐中进行搅拌水洗;
步骤三、混合均匀后继续搅拌一段时间,将混合物料进行固液分离,飞灰固体作水泥窑协同处置;
步骤四、离心后的飞灰水洗液通过泵输送至调节池,经反应沉淀、絮凝后固液分离,液体溢流至反应结晶池,污泥定期排空;
步骤五、向反应结晶池中加入适量硫酸钠、氯化钠型混盐,并进行搅拌;
步骤六、反应完全后将物料用泵输送至离心机进行固液分离;
步骤七、固体进入反应罐中,制备硫酸钙晶须;
步骤八、离心后的液体经碳酸钠脱硬处理后,用泵输送至蒸发器中回收氯化钠和氯化钾固体;冷凝水返回至水洗罐。
2.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤一中,采用焚烧炉对硫酸钠、氯化钠混盐进行处理,脱除混盐中的有机物,焚烧温度850~1200℃。
3.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤二中,飞灰与水的比例为1:1~1:3,含盐量为15%~25%。
4.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤三中,固液分离采用离心机。
5.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤四中,加入Na2S脱除重金属;溶液中多余的硫离子采用FeCl2沉淀脱除,而多余的Fe2+可生成氢氧化物沉淀;上述过程中的沉淀颗粒较小,通过添加PAM使其絮凝。
6.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤五中,添加的硫酸钠、氯化钠混盐中硫酸钠的物质的量与水洗液中钙离子的物质的量的比值为0.9:1~0.95:1。
7.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤六中,固液分离采用离心机。
8.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤七中,硫酸钙晶须的制备方法为水热法。
9.根据权利要求1所述的一种硫酸钠、氯化钠型混盐资源化处理方法,其特征是,在步骤八中,脱硬处理后钙离子含量低于500mg/L。
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