CN115867600A - 树脂组合物、成型体和电磁波吸收体 - Google Patents
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Abstract
提供一种电磁波的吸收率高的树脂组合物、成型体和电磁波吸收体。一种树脂组合物，其为包含热塑性树脂和导电性物质的树脂组合物，其中，将树脂组合物成型为厚度2mm的试验片并利用数字显微镜观察其截面时，作为来自上述导电性物质的凝聚物且当量圆直径为30μm以上的物质的面积率为0.80％以下。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物、成型体和电磁波吸收体。
背景技术
毫米波雷达通过发射频率30～300GHz、特别是60～90GHz的具有1～10mm波长的毫米波段的电波，并接收与对象物碰撞并返回的反射波，由此来检测障碍物的存在、与对象物的距离和相对速度。作为毫米波雷达，正在研究在汽车的防碰撞用传感器、自动驾驶***、道路信息提供***、安全***、医疗/护理器件等广泛的领域中进行利用。
作为该毫米波雷达用的树脂组合物，已知专利文献1中记载的物质。另外，在专利文献2中公开了一种多功能性树脂组合物，其能够用作电磁干扰屏蔽用或射频干扰屏蔽用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-197048号公报
专利文献2：日本特开2010-155993号公报
发明内容
发明所要解决的课题
此处，在毫米波雷达中，透射的电磁波成为导致运转失误的最大原因。因此，需要电磁波的吸收率高的树脂组合物。
本发明的目的在于解决上述课题，提供一种电磁波的吸收率高的树脂组合物、成型体和电磁波吸收体。
用于解决课题的手段
基于上述课题，本发明人进行了研究，结果发现，在热塑性树脂中混配了导电性物质的树脂组合物中，通过减少来自导电性物质的大的凝聚物，能够降低电磁波的吸收率。
具体而言，通过下述手段解决上述课题。
<1-1>一种树脂组合物，其为包含热塑性树脂和导电性物质的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为厚度2mm的试验片并利用数字显微镜观察其截面时，作为来自上述导电性物质的凝聚物且当量圆直径为30μm以上的物质的面积率为0.80％以下。
<1-2>如<1-1>所述的树脂组合物，其中，上述导电性物质包含碳纳米管。
<1-3>如<1-1>或<1-2>所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
<1-4>如<1-1>～<1-3>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的导电性物质的含量为0.01质量％～10质量％。
<1-5>如<1-1>所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，上述导电性物质包含碳纳米管，上述树脂组合物中的导电性物质的含量为0.01质量％～10质量％。
<1-6>如<1-1>所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和聚苯乙烯系树脂，上述导电性物质包含碳纳米管。
<1-7>如<1-6>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的碳纳米管的含量为0.01质量％～10质量％。
<1-8>如<1-6>或<1-7>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物呈海岛结构，该海岛结构具有包含大量上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的海区域和包含大量上述聚苯乙烯系树脂的岛区域，上述树脂组合物中包含的树脂成分的30质量％以上为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，上述海区域中包含的碳纳米管的含量多于上述岛区域中包含的碳纳米管的含量。
<1-9>如<1-6>～<1-8>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述聚苯乙烯系树脂来自碳纳米管母料。
<1-10>如<1-1>～<1-9>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述导电性物质包含碳纳米管，上述树脂组合物在频率76.5GHz下的相对介电常数为4.50以上。
<1-11>如<1-10>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物在频率76.5GHz下的介质损耗角正切为0.10以上。
<1-12>如<1-10>或<1-11>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的碳纳米管的含量为0.01质量％～10质量％。
<1-13>如<1-10>～<1-12>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包含热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)，
相对于上述热塑性树脂(A)100质量份包含1.0质量份～100质量份的上述热塑性树脂(B)。
<1-14>如<1-13>所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(A)包含聚酯树脂。
<1-15>如<1-14>所述的树脂组合物，其中，上述聚酯树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
<1-16>如<1-13>～<1-15>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(B)包含聚苯乙烯系树脂。
<1-17>如<1-13>～<1-16>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(B)的至少一部分来自上述碳纳米管的母料。
<1-18>如<1-17>所述的树脂组合物，其中，上述母料中的碳纳米管的浓度为1质量％～50质量％。
<1-19>如<1-1>～<1-18>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率为50.0％～100％。
式(A)
【数1】
(上述式(A)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<1-20>如<1-1>～<1-19>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(B)求出的反射率为40.0％以下。
式(B)
【数2】
(上述式(B)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量。)
<1-21>如<1-1>～<1-20>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(C)求出的透射率为25.0％以下。
式(C)
【数3】
(上述式(C)中，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<1-22>如<1-1>～<1-21>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时依据IEC60093的表面电阻为1.0×108Ω以上。
<1-23>如<1-1>～<1-22>中任一项所述的树脂组合物，其用于电磁波吸收体。
<1-24>一种成型体，其由<1-1>～<1-23>中任一项所述的树脂组合物形成。
<1-25>一种电磁波吸收体，其由<1-1>～<1-23>中任一项所述的树脂组合物形成。
<1-26>一种树脂组合物的制造方法，其包括将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与碳纳米管的苯乙烯系树脂母料进行熔融混炼。
<1-27>如<1-26>所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述树脂组合物为<1-6>～<1-9>中任一项所述的树脂组合物。
<1-28>一种<1-10>～<1-18>中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其包括将热塑性树脂与用热塑性树脂母料化的碳纳米管进行熔融混炼。
<1-29>一种树脂组合物，其为<1-10>～<1-23>中任一项所述的树脂组合物，其满足后述<4-1>～<4-12>中任一项所述的特征。
<2-1>一种树脂组合物，其包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚苯乙烯系树脂和碳纳米管。
<2-2>如<2-1>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的碳纳米管的含量为0.01质量％～10质量％。
<2-3>如<2-1>或<2-2>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物呈海岛结构，该海岛结构具有包含大量上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的海区域和包含大量上述聚苯乙烯系树脂的岛区域，上述树脂组合物中包含的树脂成分的30质量％以上为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，上述海区域中包含的碳纳米管的含量多于上述岛区域中包含的碳纳米管的含量。
<2-4>如<2-1>～<2-3>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述聚苯乙烯系树脂来自上述碳纳米管母料。
<2-5>如<2-1>～<2-4>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率为50.0％～100％。
式(A)
【数4】
(上述式(A)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<2-6>如<2-1>～<2-5>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(B)求出的反射率为40.0％以下。
式(B)
【数5】
(上述式(B)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量。)
<2-7>如<2-1>～<2-6>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(C)求出的透射率为25.0％以下。
式(C)
【数6】
(上述式(C)中，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<2-8>如<2-1>～<2-7>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述碳纳米管包含多壁碳纳米管。
<2-9>如<2-1>～<2-8>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述聚苯乙烯系树脂包含含丁二烯橡胶的聚苯乙烯。
<2-10>如<2-1>～<2-9>中任一项所述的树脂组合物，其用于电磁波吸收体。
<2-11>一种成型体，其由<2-1>～<2-10>中任一项所述的树脂组合物形成。
<2-12>一种电磁波吸收体，其由<2-1>～<2-10>中任一项所述的树脂组合物形成。
<2-13>一种树脂组合物的制造方法，其包括将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与碳纳米管的苯乙烯系树脂母料进行熔融混炼。
<2-14>如<2-13>所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述树脂组合物为<2-1>～<2-10>中任一项所述的树脂组合物。
<3-1>一种树脂组合物，其为包含热塑性树脂和碳纳米管的树脂组合物，其中，上述树脂组合物在频率76.5GHz下的相对介电常数为4.50以上。
<3-2>如<3-1>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物在频率76.5GHz下的介质损耗角正切为0.10以上。
<3-3>如<3-1>或<3-2>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的碳纳米管的含量为0.01质量％～10质量％。
<3-4>如<3-1>～<3-3>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包含热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)，相对于上述热塑性树脂(A)100质量份包含1.0质量份～100质量份的上述热塑性树脂(B)。
<3-5>如<3-4>所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(A)包含聚酯树脂。
<3-6>如<3-5>所述的树脂组合物，其中，上述聚酯树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
<3-7>如<3-4>～<3-6>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(B)包含聚苯乙烯系树脂。
<3-8>如<3-4>～<3-7>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(B)的至少一部分来自上述碳纳米管的母料。
<3-9>如<3-8>所述的树脂组合物，其中，上述母料中的碳纳米管的浓度为1质量％～50质量％。
<3-10>如<3-1>～<3-9>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率为50.0％～100％。
式(A)
【数7】
(上述式(A)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<3-11>如<3-1>～<3-10>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(B)求出的反射率为40.0％以下。
式(B)
【数8】
(上述式(B)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量。)
<3-12>如<3-1>～<3-11>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(C)求出的透射率为25.0％以下。
式(C)
【数9】
(上述式(C)中，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<3-13>如<3-1>～<3-12>中任一项所述的树脂组合物，其用于电磁波吸收体。
<3-14>一种成型体，其由<3-1>～<3-13>中任一项所述的树脂组合物形成。
<3-15>一种电磁波吸收体，其由<3-1>～<3-13>中任一项所述的树脂组合物形成。
<3-16>一种<3-1>～<3-13>中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其包括将热塑性树脂与用热塑性树脂母料化的碳纳米管进行熔融混炼。
<4-1>一种树脂组合物，其包含热塑性树脂(A)、热塑性树脂(B)和碳纳米管，上述热塑性树脂(B)的至少一部分来自上述碳纳米管的母料，并满足热塑性树脂(A)的SP值≥热塑性树脂(B)的SP值(此处，SP值为溶解度参数)。
<4-2>如<4-1>所述的树脂组合物，其中，上述母料中的碳纳米管的浓度为1质量％～50质量％。
<4-3>如<4-1>或<4-2>所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(A)选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和聚酰胺树脂。
<4-4>如<4-1>～<4-3>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(B)选自聚酯树脂、聚苯乙烯系树脂和聚烯烃树脂。
<4-5>如<4-1>～<4-4>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(A)的SP值与上述热塑性树脂(B)的SP值之差为0～8.0。
<4-6>如<4-1>～<4-4>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂(A)的SP值与上述热塑性树脂(B)的SP值之差为0.1～8.0。
<4-7>如<4-1>～<4-6>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的碳纳米管的含量为0.01质量％～10质量％。
<4-8>如<4-1>～<4-7>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率为50.0％～100％。
式(A)
【数10】
(上述式(A)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<4-9>如<4-1>～<4-8>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(B)求出的反射率为40.0％以下。
式(B)
【数11】
(上述式(B)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量。)
<4-10>如<4-1>～<4-9>中任一项所述的树脂组合物，其中，将上述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(C)求出的透射率为25.0％以下。
式(C)
【数12】
(上述式(C)中，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<4-11>如<4-1>～<4-10>中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于上述热塑性树脂(A)100质量份，包含1.0质量份～100质量份的上述热塑性树脂(B)。
<4-12>如<4-1>～<4-11>中任一项所述的树脂组合物，其用于电磁波吸收体。
<4-13>一种成型体，其由<4-1>～<4-12>中任一项所述的树脂组合物形成。
<4-14>一种电磁波吸收体，其由<4-1>～<4-12>中任一项所述的树脂组合物形成。
<4-15>一种树脂组合物的制造方法，其包括将热塑性树脂(A)与用热塑性树脂(B)母料化的碳纳米管进行熔融混炼，并满足热塑性树脂(A)的SP值≥热塑性树脂(B)的SP值(此处，SP值为溶解度参数)。
<4-16>如<4-15>所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述树脂组合物为<4-1>～<4-12>中任一项所述的树脂组合物。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种电磁波的吸收率高的树脂组合物、成型体和电磁波吸收体。
附图说明
图1示出实施例中观察的试验片的电子显微镜照片。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式(以下简称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，本发明不仅限定于本实施方式。
需要说明的是，本说明书中，“～”是以包含记载于其前后的数值作为下限值和上限值的含义使用。
本说明书中，只要不特别记载，则各种物性值和特性值为23℃下的值。
本说明书中，重均分子量和数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)法测定的聚苯乙烯换算值。
本说明书中，反射衰减量和透射衰减量的单位为“dB”(分贝)。
本说明书中所示的标准根据年度的不同而测定方法等不同的情况下，只要不特别记载，则基于2021年1月1日时刻的标准。
本实施方式的树脂组合物为包含热塑性树脂和导电性物质的树脂组合物，其特征在于，将上述树脂组合物成型为厚度2mm的试验片并利用数字显微镜观察其截面时，作为来自上述导电性物质的凝聚物且当量圆直径为30μm以上的物质的面积率为0.80％以下。通过降低规定尺寸以上的来自导电性物质的凝聚物的比例，能够显著提高电磁波吸收性。此外，能够降低电磁波透射率和反射率。此外，能够使由本实施方式的树脂组合物形成的成型体的机械强度优异。
作为降低来自导电性物质的凝聚物的比例的手段，可示例出使导电性物质充分分散于热塑性树脂中。更具体而言，可以举出：在混配了热塑性树脂与导电性物质的状态下更充分地进行熔融混炼；在将热塑性树脂与导电性物质进行熔融混炼时，分成2次以上供给导电性物质；向热塑性树脂中混配用于提高导电性物质的分散性的分散剂；将导电性物质母料化，混配到热塑性树脂中，在熔融混炼时利用导电性物质从母料扩散到热塑性树脂时的驱动力来提高分散性；选择容易分散的形状的导电性物质。特别是，为了有效地分散，优选从这些方法中选择2种以上。
本实施方式中，作为来自导电性物质的凝聚物且当量圆直径为30μm以上的物质的面积率优选为0.70％以下、更优选为0.60％以下、进一步优选为0.50％以下、进而优选为0.42％以下。上述面积率的下限值为0％是理想的，但实际为0.01％以上，即使为0.10％以上也充分满足要求性能。
上述面积率根据后述实施例的记载进行测定。
<热塑性树脂>
本实施方式的树脂组合物包含热塑性树脂。
作为本实施方式中使用的热塑性树脂，优选可示例出聚酯树脂(热塑性聚酯树脂)；聚酰胺树脂；聚碳酸酯树脂；聚苯乙烯系树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环状环烯烃树脂等聚烯烃树脂；聚缩醛树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚氨酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚甲基丙烯酸酯树脂；等，优选聚酯树脂(热塑性聚酯树脂)、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂和聚苯醚树脂。
本实施方式中，热塑性树脂(例如，聚酯树脂(热塑性聚酯树脂)、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂和聚苯醚树脂)可以为直链聚合物，也可以为具有支链结构的支链聚合物。本实施方式中，热塑性树脂优选支链结构少。例如，本实施方式中使用的热塑性树脂的支化度DB(degree of branching)优选小于10％、更优选为5％以下、进一步优选为3％以下。此处，支化度规定为DB(％)＝100×(T+Z)/(T+Z+L)，上式中，T是末端键合的单体单元的平均数，Z是形成支链的单体单元的平均数，L是以链式键合的单体单元的平均数(在各物质的大分子内)。
本实施方式中，热塑性树脂优选包含聚酯树脂，更优选包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。此外，本实施方式中，热塑性树脂的优选90质量％以上、更优选93质量％以上为聚酯树脂。
另外，热塑性树脂也优选包含聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)和聚苯乙烯系树脂。本实施方式中，热塑性树脂的合计的优选90质量％以上、更优选95质量％以上、进一步优选99质量％以上由聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)和聚苯乙烯系树脂(优选HIPS、更优选含丁二烯橡胶的聚苯乙烯))构成。
以下，对各热塑性树脂的详细情况进行说明。
《聚酯树脂》
作为聚酯树脂，可以使用公知的热塑性聚酯树脂，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，更优选至少包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
本实施方式的树脂组合物中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为具有对苯二甲酸单元和1,4-丁二醇单元形成了酯键的结构的聚酯树脂，除了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(均聚物)以外，还包括包含对苯二甲酸单元和1,4-丁二醇单元以外的其他共聚成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物、均聚物与聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物的混合物。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以包含1种或2种以上的对苯二甲酸以外的二羧酸单元。
作为其他二羧酸的具体例，可以举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、联苯-2,2’-二羧酸、联苯-3,3’-二羧酸、联苯-4,4’-二羧酸、双(4,4’-羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4’-二苯醚二羧酸等芳香族二羧酸类、1,4-环己烷二羧酸、4,4’-二环己基二羧酸等脂环族二羧酸类、以及己二酸、癸二酸、壬二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸类等。
本实施方式中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂优选对苯二甲酸单元占全部二羧酸单元的80摩尔％以上、更优选占90摩尔％以上、进一步优选占95摩尔％以上、再优选占97摩尔％以上、更进一步优选占99摩尔％以上。
作为二醇单元，除了1,4-丁二醇以外，还可以包含1种或2种以上的其他二醇单元。
作为其他二醇单元的具体例，可以举出碳原子数2～20的脂肪族或脂环族二醇类、双酚衍生物类等。作为具体例，可以举出乙二醇、丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、癸二醇、环己烷二甲醇、4,4’-二环己基羟基甲烷、4,4’-二环己基羟基丙烷、双酚A的环氧乙烷加成二醇等。另外，除了上述的二官能性单体以外，也可以少量合用用于导入支链结构的偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、季戊四醇、三羟甲基丙烷等三官能性单体或用于调节分子量的脂肪酸等单官能性化合物。
本实施方式中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂优选1,4-丁二醇单元占全部二醇单元的80摩尔％以上、更优选占90摩尔％以上、进一步优选占95摩尔％以上、再优选占97摩尔％以上、更进一步优选占99摩尔％以上。
如上所述，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂优选为对苯二甲酸与1,4-丁二醇缩聚而成的聚对苯二甲酸丁二醇酯均聚物。另外，也可以为包含1种以上上述对苯二甲酸以外的二羧酸作为羧酸单元和/或包含1种以上上述1,4-丁二醇以外的二醇作为二醇单元的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为通过共聚而改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的情况下，作为其具体的优选共聚物，可以举出将聚亚烷基二醇类、特别是聚四亚甲基二醇共聚而成的聚酯醚树脂、二聚酸共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。其中，优选使用将聚四亚甲基二醇共聚而成的聚酯醚树脂。
需要说明的是，这些共聚物是指共聚量为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂全部链段中的1摩尔％以上且小于50摩尔％的共聚物。其中，共聚量优选为2摩尔％以上且小于50摩尔％、更优选为3～40摩尔％、进一步优选为5～20摩尔％。通过采用这样的共聚比例，具有流动性、韧性、耐漏电起痕性容易提高的倾向，是优选的。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量适当选择确定即可，通常为60eq/ton以下、优选为50eq/ton以下、进一步优选为30eq/ton以下。通过为上述上限值以下，具有耐碱性和耐水解性提高的倾向。末端羧基量的下限值没有特别限定，但考虑到制造聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的生产率，通常为10eq/ton以上。
需要说明的是，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量是将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂0.5g溶解于苯甲醇25mL中，利用氢氧化钠的0.01摩尔/升的苯甲醇溶液通过滴定所测定的值。作为调整末端羧基量的方法，通过调整聚合时的原料投料比、聚合温度、减压方法等聚合条件的方法、使封端剂反应的方法等现有公知的任意方法进行即可。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度优选为0.5dL/g以上、更优选为0.6dL/g以上。通过使特性粘度为0.5dL/g以上，具有所得到的树脂组合物的机械强度进一步提高的倾向。上述特性粘度优选为2.00dL/g、更优选为1.50dL/g以下、进一步优选为1.30dL/g以下、再进一步优选为1.26dL/g以下、进而再优选为1.23dL/g以下、进而可以为1.20dL/g以下、1.17dL/g以下、1.15dL/g以下、1.13dL/g以下、1.07dL/g以下、1.05dL/g以下、1.00dL/g以下、0.97dL/g以下。通过为2.0dL/g以下，具有树脂组合物的流动性进一步提高、成型性提高的倾向。特别是，将导电性物质(特别是，碳纳米管)用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂进行母料化，将所得到的物质混配到聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为热塑性树脂的主要成分(例如，树脂成分的80质量％以上)的树脂组合物中的情况下，作为主要成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度低时，导电性物质容易分散。其结果，具有电磁波吸收特性进一步提高的倾向。
需要说明的是，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度是在四氯乙烷与苯酚的1:1(质量比)的混合溶剂中在30℃下测定的值。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以通过使以对苯二甲酸为主要成分的二羧酸成分或它们的酯衍生物和以1,4-丁二醇为主要成分的二醇成分以间歇式或连续式进行熔融聚合而制造。另外，在通过熔融聚合制造低分子量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂后，进一步在氮气流下或减压下进行固相聚合，由此能够将聚合度(或分子量)提高至所期望的值。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂优选利用下述制造法获得：将以对苯二甲酸为主要成分的二羧酸成分和以1,4-丁二醇为主要成分的二醇成分以连续式进行熔融缩聚。
进行酯化反应时使用的催化剂可以为以往已知的催化剂，可以举出例如钛化合物、锡化合物、镁化合物、钙化合物等。这些之中，特别优选钛化合物。作为酯化催化剂的钛化合物的具体例，可以举出例如钛酸四甲酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯等钛醇盐、钛酸四苯酯等钛酚盐等。
作为聚酯树脂，除了上述以外，还可以参考日本特开2010-174223号公报的段落编号0013～0016的记载，其内容引入本说明书。
《聚苯乙烯系树脂》
作为聚苯乙烯系树脂，可以举出苯乙烯系单体的均聚物、苯乙烯系单体和能够与苯乙烯系单体共聚的单体的共聚物等。苯乙烯系单体可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯。本实施方式中的苯乙烯系树脂的单体单元中的50摩尔％以上为苯乙烯系单体。
作为聚苯乙烯系树脂，更具体而言，可以举出聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)、苯乙烯-IPN型橡胶共聚物等树脂等。
本实施方式中，苯乙烯系树脂优选为丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)、苯乙烯-IPN型橡胶共聚物，更优选为高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS)，进一步优选为含丁二烯橡胶的聚苯乙烯。
在聚苯乙烯系树脂包含橡胶成分的情况下，聚苯乙烯系树脂中的橡胶成分的含量优选为3～70质量％、更优选为5～50质量％、进一步优选为7～30质量％。通过使橡胶成分的含量为3质量％以上，具有耐冲击性提高的倾向，通过为50质量％以下，具有阻燃性提高的倾向，是优选的。另外，橡胶成分的平均粒径优选为0.05～10μm、更优选为0.1～6μm、进一步优选为0.2～3μm。若平均粒径为0.05μm以上，则具有耐冲击性容易提高的倾向，若为10μm以下，则具有外观提高的倾向，是优选的。
聚苯乙烯系树脂的重均分子量通常为50,000以上、优选为100,000以上、更优选为150,000以上，并且通常为500,000以下、优选为400,000以下、更优选为300,000以下。另外，数均分子量通常为10,000以上、优选为30,000以上、更优选为50,000以上，另外，优选为500,000以下、更优选为300,000以下。
聚苯乙烯系树脂依据JIS K7210(温度200℃、载荷5kgf)测定的熔体流动速率(MFR)优选为0.1～30g/10分钟、更优选为0.5～25g/10分钟。若MFR为0.1g/10分钟以上，则具有流动性提高的倾向，若为30g/10分钟以下，则具有耐冲击性提高的倾向。
作为这种聚苯乙烯系树脂的制造方法，可以举出乳液聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法或本体聚合法等公知的方法。
《聚碳酸酯树脂》
聚碳酸酯树脂为如下均聚物或共聚物，其是通过使二羟基化合物或二羟基化合物和少量的聚羟基化合物与光气或碳酸二酯反应而得、并且可以是支化的。聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以使用通过现有公知的光气法(界面聚合法)、熔融法(酯交换法)制造的聚碳酸酯树脂。
作为原料的二羟基化合物，优选芳香族二羟基化合物，可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(＝双酚A)、四甲基双酚A、双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、氢醌、间苯二酚、4,4-二羟基二苯基等，优选可以举出双酚A。另外，也可以使用在上述芳香族二羟基化合物上键合有1个以上磺酸四烷基鏻的化合物。
作为聚碳酸酯树脂，上述之中，优选由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷衍生的芳香族聚碳酸酯树脂、或由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和其他芳香族二羟基化合物衍生的芳香族聚碳酸酯共聚物。另外，可以为以芳香族聚碳酸酯树脂为主体的共聚物，如与具有硅氧烷结构的聚合物或低聚物的共聚物等。进而也可以将上述聚碳酸酯树脂中的2种以上混合使用。
为了调节聚碳酸酯树脂的分子量，使用一价的芳香族羟基化合物即可，可以举出例如间甲基苯酚和对甲基苯酚、间丙基苯酚和对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等。
聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)优选为5,000以上、更优选为10,000以上、进一步优选为13,000以上。通过使用粘均分子量为5,000以上的聚碳酸酯树脂，具有所得到的树脂组合物的机械强度进一步提高的倾向。另外，聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)优选为60,000以下、更优选为40,000以下、进一步优选为30,000以下。通过使用60,000以下的聚碳酸酯树脂，具有树脂组合物的流动性提高、成型性提高的倾向。
在包含2种以上聚碳酸酯树脂的情况下，优选混合物满足上述范围(以下，关于分子量同样地考虑)。
需要说明的是，本实施方式中，聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)表示使用乌氏粘度计，在20℃下测定聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液的粘度，求出特性粘度([η])，根据下述Schnell的粘度式算出的值。
[η]＝1.23×10-4Mv0.83
聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，也可以使用通过光气法(界面聚合法)和熔融法(酯交换法)中的任意方法制造的聚碳酸酯树脂。另外，也优选对通过熔融法制造的聚碳酸酯树脂实施了调整末端的OH基量这一后处理而得的聚碳酸酯树脂。
《聚苯醚树脂》
本实施方式中，可以使用公知的聚苯醚树脂，可示例出例如主链具有下式所示的结构单元的聚合物(优选下式所示的结构单元占除末端基团外的全部结构单元的90摩尔％以上的聚合物)。聚苯醚树脂可以为均聚物或共聚物中的任一种。
【化1】
(式中，2个Ra各自独立地表示氢原子、卤原子、伯烷基或仲烷基、芳基、氨基烷基、卤代烷基、烃氧基、或卤代烃氧基，2个Rb各自独立地表示氢原子、卤原子、伯烷基或仲烷基、芳基、卤代烷基、烃氧基、或卤代烃氧基。其中，2个Ra不同时为氢原子。)
作为Ra和Rb，各自独立地优选氢原子、伯烷基或仲烷基、芳基。作为伯烷基的优选例，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基或4-甲基戊基、或庚基。作为仲烷基的优选例，可以举出例如异丙基、仲丁基或1-乙基丙基。特别是，Ra优选为碳原子数1～4的伯烷基或仲烷基、或者苯基。Rb优选为氢原子。
作为优选的聚苯醚树脂的均聚物，可以举出例如聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-乙基-6-甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基醚)等2,6-二烷基亚苯基醚的聚合物。作为共聚物，可以举出2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物、2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三乙基苯酚共聚物、2,6-二乙基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物、2,6-二丙基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物等2,6-二烷基苯酚/2,3,6-三烷基苯酚共聚物、使苯乙烯接枝聚合到聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)而成的接枝共聚物、使苯乙烯接枝聚合到2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物而成的接枝共聚物等。
作为本实施方式中的聚苯醚树脂，特别优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚无规共聚物。另外，还可以优选使用日本特开2005-344065号公报中记载的规定了末端基团数和铜含量的聚苯醚树脂。
聚苯醚树脂在氯仿中测定的30℃的特性粘度优选为0.2～0.8dL/g、更优选为0.3～0.6dL/g。通过使特性粘度为0.2dL/g以上，具有成型体的机械强度进一步提高的倾向，通过为0.8dL/g以下，具有树脂组合物的流动性进一步提高、成型加工更容易的倾向。另外，也可以合用特性粘度不同的2种以上的聚苯醚树脂而成为该特性粘度的范围。
本实施方式中使用的聚苯醚树脂的制造方法没有特别限定，可以根据公知的方法，例如采用在胺铜催化剂的存在下将2,6-二甲基苯酚等单体进行氧化聚合的方法，此时，可以通过选择反应条件而将特性粘度控制在所期望的范围。特性粘度的控制可以通过选择聚合温度、聚合时间、催化剂量等条件而实现。
《聚酰胺树脂》
作为聚酰胺树脂，其是通过内酰胺的开环聚合、氨基羧酸的缩聚、由二胺与二元酸的缩聚而得到的以酰胺作为结构单元的高分子，可以为脂肪族聚酰胺树脂，也可以为半芳香族聚酰胺树脂。
具体而言，可以举出聚酰胺6、11、12、46、66、610、612、6I、6/66、6T/6I、6/6T、66/6T、66/6T/6I、9T、10T、详情如后所述的苯二甲胺系聚酰胺树脂、聚三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺、聚双(4-氨基环己基)甲烷月桂酰胺、聚双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷月桂酰胺、聚十一亚甲基六氢对苯二甲酰胺等。需要说明的是，上述“I”表示间苯二甲酸成分，"T"表示对苯二甲酸成分。另外，作为聚酰胺树脂，可以参考日本特开2011-132550号公报的段落编号0011～0013的记载，将该内容引入本说明书中。
本实施方式中使用的聚酰胺树脂优选由来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元构成、来自二胺的结构单元的50摩尔％以上为来自苯二甲胺的苯二甲胺系聚酰胺树脂。苯二甲胺系聚酰胺树脂的来自二胺的结构单元更优选70摩尔％以上、进一步优选80摩尔％以上、进而优选90摩尔％以上、更进一步优选95摩尔％以上来自间苯二甲胺和对苯二甲胺中的至少一种。苯二甲胺系聚酰胺树脂的来自二羧酸的结构单元优选50摩尔％以上、更优选70摩尔％以上、进一步优选80摩尔％以上、进而优选90摩尔％以上、更进一步优选95摩尔％以上来自碳原子数为4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。碳原子数为4～20的α,ω-直链脂肪族二元酸可以优选使用己二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸、二十烷二酸等，更优选己二酸和癸二酸。
作为能够作为苯二甲胺系聚酰胺树脂的原料二胺成分使用的间苯二甲胺和对苯二甲胺以外的二胺，可示例出四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基-六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺；1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基甲基)十氢化萘、双(氨基甲基)三环癸烷等脂环式二胺；双(4-氨基苯基)醚、对苯二胺、双(氨基甲基)萘等具有芳香环的二胺等，可以使用1种或混合使用2种以上。
作为上述碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸以外的二羧酸成分，可示例出间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸等苯二甲酸化合物；1,2-萘二羧酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,6-萘二羧酸、1,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等萘二羧酸类的异构体等，可以使用1种或混合使用2种以上。
本实施方式的树脂组合物中的热塑性树脂的含量在树脂组合物中优选为30质量％以上、更优选为35质量％以上、进一步优选为40质量％以上、进而优选为45质量％以上、更进一步优选为50质量％以上。在树脂组合物不包含增强材料的情况下，热塑性树脂的含量在树脂组合物中进一步优选为60质量％以上、进而优选为70质量％以上、更进一步优选为80质量％以上、再进一步优选为90质量％以上。通过为上述下限值以上，具有注射成型时的流动性进一步提高的倾向。另外，上述热塑性树脂的含量优选为99质量％以下。在树脂组合物包含增强材料的情况下，热塑性树脂的含量在树脂组合物中更优选为90质量％以下、进一步优选为85质量％以下、进而优选为80质量％以下。通过为上述上限值以下，具有能够更有效地减小成型体的翘曲量的倾向。
本实施方式的树脂组合物可以仅包含1种热塑性树脂，也可以包含2种以上。在包含2种以上的情况下，优选合计量为上述范围。
<导电性物质>
本实施方式的树脂组合物包含导电性物质。通过包含导电性物质，能够对树脂组合物赋予电磁波吸收性。
本实施方式中使用的导电性物质可示例出金属、金属氧化物、导电性碳化合物和导电性聚合物，优选导电性碳化合物。
作为金属，可示例出由铜、镍、银、不锈钢构成的金属，优选金属填料、不锈钢纤维、磁性填料。作为金属氧化物，可示例出氧化铝、氧化锌，优选氧化铝纤维、氧化锌纳米管。作为导电性碳化合物，优选炭黑、科琴碳、石墨烯、石墨、富勒烯、碳纳米线圈、碳纳米管、碳纤维，更优选碳纳米管。
另外，也优选被金属、金属氧化物、导电性碳化合物所覆盖的纤维等。例如，可示例出被碳所包覆的钛酸钾晶须、金属覆盖纤维等。
本实施方式中的导电性物质优选纤维状、管状、晶须状等比较细且长的形状。
导电性物质(优选碳纳米管)的直径(数均纤维径)优选为0.5nm以上、更优选为1nm以上、进一步优选为5nm以上。另外，上述碳纳米管的直径(数均纤维径)优选为100nm以下、更优选为50nm以下、进一步优选为30nm以下、进而优选为10nm以下。作为导电性物质的长宽比，从赋予良好的电磁波吸收性的方面出发，优选为5以上、更优选为50以上。上限没有特别限定，例如为500以下。
本实施方式中使用的导电性物质优选碳纳米管。碳纳米管为单壁碳纳米管和/或多壁碳纳米管，优选至少包含多壁碳纳米管。另外，也可以使用部分具有碳纳米管结构的碳材料。另外，碳纳米管不限于圆筒形状，也可以具有螺旋以1μm以下的间距绕一周的线圈状形状。
碳纳米管可以作为市售品获得，可以举出例如可从拜耳材料科学公司制、Nanocyl公司制、昭和电工株式会社制、Hyperion Catalysis International公司获得的碳纳米管。需要说明的是，除了碳纳米管这一名称以外，有时也称作石墨原纤维、碳原纤维等。
本实施方式的树脂组合物中的导电性物质(优选碳纳米管)的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上、可以为0.2质量％以上、进而也可以为0.4质量％以上。通过为上述下限值以上，可有效地发挥出电磁波吸收性。另外，本实施方式的树脂组合物中的(优选碳纳米管)的含量优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为6质量％以下、进而优选为4质量％以下、再进一步优选为3质量％以下、可以为2质量％以下、进而也可以为1质量％以下。通过为上述上限值以下，具有树脂的流动性进一步提高的倾向。
另外，本实施方式的树脂组合物优选相对于热塑性树脂100质量份包含0.1质量份以上的导电性物质(优选碳纳米管)。通过为上述下限值以上，可有效地发挥出电磁波吸收性。另外，本实施方式的树脂组合物优选相对于热塑性树脂100质量份包含10.0质量份以下的导电性物质(优选碳纳米管)，更优选8.0质量份以下、进一步优选6.0质量份以下、进而优选4.0质量份以下、再进一步优选3.0质量份以下、进而可以为2.5质量份以下、特别地可以为1.5质量份以下。通过为上述上限值以下，具有树脂的流动性进一步提高的倾向。
本实施方式的树脂组合物可以仅包含1种导电性物质，也可以包含2种以上。在包含2种以上的情况下，优选合计量为上述范围。
<其他成分>
只要不显著损害所期望的各种物性，则本实施方式的树脂组合物还可以根据需要含有除了上述物质以外的其他成分。若举出其他成分的示例，则可以举出增强材料、各种树脂添加剂等。需要说明的是，关于其他成分，可以含有1种，也可以以任意的组合和比例含有2种以上。
作为各种树脂添加剂，可以举出稳定剂、脱模剂、阻燃剂、颜料、染料、紫外线吸收剂、抗静电剂、防雾剂、防粘连剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。本实施方式的树脂组合物优选包含稳定剂和脱模剂中的至少一种。
本实施方式的树脂组合物调整为热塑性树脂和导电性物质、以及选择性混配的其他成分的合计为100质量％。本实施方式的树脂组合物也优选热塑性树脂和导电性物质、稳定剂和脱模剂的合计占树脂组合物的99质量％以上。此外，本实施方式的树脂组合物也优选热塑性树脂、导电性物质、增强材料(优选玻璃纤维)、稳定剂和脱模剂的合计占树脂组合物的99质量％以上。
《稳定剂》
本实施方式的树脂组合物可以包含稳定剂。稳定剂可示例出受阻酚系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物、硫系稳定剂等。这些之中，优选受阻酚系化合物。另外，也优选合用受阻酚系化合物和磷系化合物。
作为稳定剂，具体而言，可以参考日本特开2018-070722号公报的段落0046～0057的记载、日本特开2019-056035号公报的段落0030～0037的记载、国际公开第2017/038949号的段落0066～0078的记载，将这些内容引入本说明书中。
本实施方式的树脂组合物优选相对于热塑性树脂100质量份包含0.01质量份以上的稳定剂，更优选包含0.05质量份以上、进一步优选包含0.08质量份以上。另外，上述稳定剂的含量的上限值相对于热塑性树脂100质量份优选为3质量份以下、更优选为2质量份以下、进一步优选为1质量份以下。
本实施方式的树脂组合物可以仅包含1种稳定剂，也可以包含2种以上。在包含2种以上的情况下，优选合计量为上述范围。
《脱模剂》
本实施方式的树脂组合物优选包含脱模剂。
脱模剂可以广泛使用公知的脱模剂，优选脂肪族羧酸的酯化物、固体石蜡、聚苯乙烯蜡、聚烯烃蜡，更优选聚乙烯蜡。
作为脱模剂，具体而言，可以参考日本特开2013-007058号公报的段落0115～0120的记载、日本特开2018-070722号公报的段落0063～0077的记载、日本特开2019-123809号公报的段落0090～0098的记载，将这些内容引入本说明书中。
本实施方式的树脂组合物优选相对于热塑性树脂100质量份包含0.01质量份以上的脱模剂，更优选包含0.08质量份以上、进一步优选包含0.2质量份以上。另外，上述脱模剂的含量的上限值相对于热塑性树脂100质量份优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为1质量份以下、进而优选为0.8质量份以下。
树脂组合物可以仅包含1种脱模剂，也可以包含2种以上。在包含2种以上的情况下，优选合计量为上述范围。
《增强材料》
本实施方式的树脂组合物可以包含增强材料，也可以不包含增强材料。通过包含增强材料，能够提高所得到的成型体的机械强度。
本实施方式中可使用的增强材料对其种类等没有特别限定，可以为纤维、填料、珠等中的任一种，优选纤维。
特别是，若使用玻璃纤维，则还作为导电性物质的分散剂发挥功能，因而优选。另外，对于既属于上述导电性物质又属于增强材料的物质，本发明中作为导电性物质。
增强材料为纤维的情况下，可以为短纤维，也可以为长纤维。
增强材料为短纤维、填料、珠等的情况下，本实施方式的树脂组合物可示例出粒料、将上述粒料粉末化而成的物质、和由上述粒料成型的膜等。
增强材料为长纤维的情况下，增强材料可示例出所谓UD材料(Uni-Directional，单向)用的长纤维、织物和编织物等片状的长纤维等。在使用这些长纤维的情况下，可以将本实施方式的树脂组合物的增强材料以外的成分浸渍在作为上述片状的长纤维的增强材料中，制成片状的树脂组合物(例如预浸料)。
增强材料的原料可以举出玻璃、碳(碳纤维等)、氧化铝、硼、陶瓷、金属(钢等)等无机物、和植物(包括槿麻(Kenaf)、竹等)、芳族聚酰胺、聚甲醛、芳香族聚酰胺、聚对苯撑苯并双噁唑、超高分子量聚乙烯等有机物等，优选玻璃。
本实施方式的树脂组合物优选包含玻璃纤维作为增强材料。
玻璃纤维选自A玻璃、C玻璃、E玻璃、R玻璃、D玻璃、M玻璃、S玻璃等玻璃组成，特别优选E玻璃(无碱玻璃)。
玻璃纤维是指在长度方向上以直角切断的截面形状为正圆状或多边形的纤维状的材料。玻璃纤维的单纤维的数均纤维直径通常为1～25μm、优选为5～17μm。通过使数均纤维直径为1μm以上，具有树脂组合物的成型加工性进一步提高的倾向。通过使数均纤维直径为25μm以下，具有所得到的成型体的外观提高、增强效果也提高的倾向。玻璃纤维可以为单纤维或将多根单纤维捻合而成的纤维。
玻璃纤维的形态可以是将单纤维或多根单纤维捻合成的纤维连续卷取而成的玻璃粗纱、整齐切成长度1～10mm的短切原丝(即，数均纤维长度1～10mm的玻璃纤维)、粉碎成长度10～500μm左右的磨碎纤维(即，数均纤维长度10～500μm的玻璃纤维)等中的任一种，优选整齐切成长度1～10mm的短切原丝。玻璃纤维还可以合用形态不同的纤维。
另外，作为玻璃纤维，还优选具有异形截面形状的玻璃纤维。该异形截面形状是指，与纤维的长度方向成直角的截面的长径/短径比所表示的扁平率例如为1.5～10、其中优选为2.5～10、进一步优选为2.5～8、特别优选为2.5～5。
只要不大幅损害本实施方式的树脂组合物的特性，则为了提高与树脂成分的亲和性，玻璃纤维例如可以为用硅烷系化合物、环氧系化合物、氨基甲酸酯系化合物等进行了表面处理的玻璃纤维、进行了氧化处理的玻璃纤维。
本实施方式的树脂组合物包含增强材料(优选玻璃纤维)的情况下，其含量相对于热塑性树脂100质量份优选为10质量份以上、更优选为20质量份以上、进一步优选为30质量份以上、进而优选为40质量份以上。通过为上述下限值以上，具有所得到的成型体的机械强度进一步升高的倾向。另外，上述增强材料(优选玻璃纤维)的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为100质量份以下、更优选为90质量份以下、进一步优选为85质量份以下、进而优选为80质量份以下、更进一步优选为75质量份以下。通过为上述上限值以下，具有成型体外观提高且树脂组合物的流动性进一步提高的倾向。
本实施方式的树脂组合物包含增强材料(优选玻璃纤维)的情况下，其含量在树脂组合物中优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上、进而优选为25质量％以上。另外，上述增强材料(优选玻璃纤维)的含量在树脂组合物中更优选为50质量％以下、进一步优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下、进而优选为35质量％以下。通过为上述下限值以上，具有机械强度进一步升高的倾向。另外，通过为上述上限值以下，具有成型体的外观提高且树脂组合物的熔融时的流动性进一步提高的倾向。
本实施方式的树脂组合物可以仅包含1种增强材料(优选玻璃纤维)，也可以包含2种以上。在包含2种以上的情况下，优选合计量为上述范围。
<树脂组合物的物性>
本实施方式的树脂组合物优选电磁波的吸收率高。
具体而言，本实施方式的树脂组合物在成型为2mm厚(优选100mm×100mm×2mm厚)时在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率优选为50.0％～100％。
式(A)
【数13】
(上述式(A)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
上述吸收率(2mm厚)优选为53.0％以上、更优选为55.0％以上、进一步优选为58.0％以上、进而优选为60.0％以上、再进一步优选为64.0％以上。上限为100％是理想的，但即使为90.0％以下也充分满足要求性能。
另外，本实施方式的树脂组合物优选成型为3mm厚(优选100mm×100mm×3mm厚)时在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率为63.0～100％。
上述吸收率(3mm厚)优选为57.0％以上、更优选为59.0％以上、进一步优选为64.0％以上、进而优选为66.0％以上、再进一步优选为70.0％以上。上限为100％是理想的，但即使为90.0％以下也充分满足要求性能。
本实施方式的树脂组合物优选电磁波的反射率低。
具体而言，本实施方式的树脂组合物优选成型为2mm厚(优选100mm×100mm×2mm厚)时在频率76.5GHz下根据式(B)求出的反射率为40.0％以下。
式(B)
【数14】
(上述式(B)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量。)
上述反射率(2mm厚)优选为35.0％以下、更优选为30.0％以下、进一步优选为26.0％以下、进而优选为22.0％以下、更进一步优选为18.5％以下。下限为0％是理想的，但即使为5.0％以上、进而为10.0％以上也充分满足要求性能。
另外，本实施方式的树脂组合物优选成型为3mm厚(优选100mm×100mm×3mm厚)时在频率76.5GHz下根据式(B)求出的反射率为38.0％以下。
上述反射率(3mm厚)优选为33.0％以下、更优选为28.0％以下、进一步优选为24.0％以下、进而优选为20.0％以下、更进一步优选为16.5％以下。下限为0％是理想的，但即使为3.0％以上、进而为8.0％以上也充分满足要求性能。
本实施方式的树脂组合物优选透射率低。
本实施方式的树脂组合物优选成型为2mm厚(优选100mm×100mm×2mm厚)时在频率76.5GHz下根据式(C)求出的透射率为25.0％以下。
式(C)
【数15】
(上述式(C)中，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
上述透射率(2mm厚)优选为23.0％以下、更优选为20.0％以下。下限为0％是理想的，但即使为5.0％以上也充分满足要求性能。
另外，本实施方式的树脂组合物优选成型为3mm厚(优选100mm×100mm×3mm厚)时在频率76.5GHz下根据式(C)求出的透射率为26.0％以下。
上述透射率(3mm厚)优选为24.0％以下、更优选为21.0％以下。下限为0％是理想的，但即使为4.0％以上也充分满足要求性能。
本实施方式的树脂组合物优选满足根据上述式(A)求出的吸收率、根据上述式(B)求出的反射率、和根据上述式(C)求出的透射率中的任一个。
本实施方式的树脂组合物优选相对介电常数高。另外，本实施方式的树脂组合物也优选介质损耗角正切高。
本实施方式的树脂组合物在频率76.5GHz下的相对介电常数优选为4.50以上、更优选为4.60以上、进一步优选为4.75以上、进而优选为4.90以上、再进一步优选为5.00以上、更进一步优选为5.10以上。通过为上述下限值以上，具有所得到的成型体的电磁波吸收率变得更高的倾向。另外，上述相对介电常数的上限值优选为8.00以下、更优选为6.00以下、进一步优选为5.50以下、进而优选为5.30以下、更进一步优选为5.20以下。通过为上述上限值以下，具有能够使所得到的成型体的电磁波反射率更低的倾向。
本实施方式的树脂组合物在频率76.5GHz下的介质损耗角正切优选为0.10以上、更优选为0.12以上、进一步优选为0.14以上、进而优选为0.16以上、再进一步优选为0.18以上、再进一步优选为0.21以上。通过为上述下限值以上，具有所得到的成型体的电磁波吸收率变得更高的倾向。另外，上述介质损耗角正切的下限值没有特别限定，例如为0.50以下、进而可以为0.40以下。
通过为上述上限值以下，具有能够使所得到的成型体的电磁波反射率更低的倾向。
本实施方式的树脂组合物优选机械强度优异。
本实施方式的树脂组合物特别优选拉伸特性优异。
例如，将本实施方式的树脂组合物成型为ISO多用途试验片(厚度4mm)时根据ISO527-1和ISO527-2测定的拉伸最大点强度优选为40.0MPa以上、更优选为50.0MPa以上。上述拉伸最大点强度的上限值没有特别限定，例如，即使为200.0MPa以下也为实用水平。
另外，将本实施方式的树脂组合物成型为ISO多用途试验片(厚度4mm)时根据ISO527-1和ISO527-2测定的拉伸弹性模量优选为1500MPa以上、更优选为1800MPa以上、进一步优选为2000MPa以上。上述拉伸弹性模量的上限没有特别限定，例如，即使为12000MPa以下也为实用水平。
此外，将本实施方式的树脂组合物成型为ISO多用途试验片(厚度4mm)时根据ISO527-1和ISO527-2测定的拉伸应变优选为1.0％以上、更优选为2.0％以上、进一步优选为3.5％以上。另外，上述拉伸应变的上限没有特别限定，例如，即使为30％以下也为实用水平。
另外，本实施方式的树脂组合物优选弯曲特性优异。
具体而言，将本实施方式的树脂组合物成型为ISO多用途试验片(厚度4mm)时的弯曲强度优选为50.0MPa以上、更优选为70.0MPa以上。另外，上述弯曲强度的上限值没有特别限定，例如实际为300.0MPa以下。
另外，将本实施方式的树脂组合物成型为ISO多用途试验片(厚度4mm)时的弯曲模量优选为1,500MPa以上、更优选为2,000MPa以上。另外，上述弯曲模量的上限值没有特别限定，例如实际为15,000MPa以下。
此外，本实施方式的树脂组合物优选耐冲击性优异。
具体而言，将本实施方式的树脂组合物成型为ISO多用途试验片(厚度4mm)时根据ISO179标准的带缺口的却贝冲击强度优选为2.0kJ/m2以上、更优选为3.0kJ/m2以上、进一步优选为3.2kJ/m2以上。另外，上述带缺口的却贝冲击强度的上限值没有特别限定，例如实际为50kJ/m2以下。
另外，本实施方式的树脂组合物成型为2mm厚(优选100mm×100mm×2mm厚)时依据IEC60093的表面电阻优选为1.0×108Ω以上、更优选为1.0×109Ω以上、进一步优选为1.0×1010Ω以上、进而优选为1.0×1011Ω以上、再进一步优选为1.0×1012Ω以上、进而再优选为1.0×1013Ω以上、特别是再优选为1.0×1014Ω以上，另外，优选为1.0×1016Ω以下、更优选为1.0×1015Ω以下。通过为这样的范围，具有所得到的成型体的电磁波吸收率变得更高的倾向。
此外，本实施方式的树脂组合物还优选2mm厚(优选100mm×100mm×2mm厚)的试验片的依据IEC60093的体积电阻为1.0×1010Ω·cm以上、更优选为1.0×1011Ω·cm以上、进一步优选为1.0×1012Ω·cm以上、进而优选为1.0×1013Ω·cm以下、再进一步优选为1.0×1014Ω·cm以上、进而再优选为1.0×1015Ω·cm以上，另外，优选为1.0×1017Ω·cm以下、更优选为1.0×1016Ω·cm以下。通过为这样的范围，具有所得到的成型体的电磁波吸收率变得更高的倾向。
上述测定方法的详细情况根据实施例的记载进行测定。
<树脂组合物的其他具体例(1)>
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(1)为包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚苯乙烯系树脂和碳纳米管的树脂组合物。
通过为这样的构成，可得到吸收率高的树脂组合物。其理由推测如下。通过在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中混配碳纳米管，在一定水平上实现电磁波吸收性。据推测，本实施方式中，通过进一步混配苯乙烯系树脂，能够使碳纳米管更有效地分散在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，能够进一步提高所得到的树脂组合物的吸收率。
此外，通过为本实施方式的构成，能够降低树脂组合物的电磁波的反射率和透射率。另外，能够提高拉伸特性、特别是拉伸应变。
另外，通过用苯乙烯系树脂将碳纳米管母料化并混配到聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，可更有效地达到上述效果。该机理是推测的，据推测是因为，若将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和碳纳米管的苯乙烯系树脂母料熔融混炼，则碳纳米管从苯乙烯系树脂出来、进入聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中并扩散，通过此时的驱动力，碳纳米管的凝聚被解开，碳纳米管在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中更有效地扩散。
另一方面，树脂组合物的其他具体例(1)通常呈现以下形态：呈海岛结构，该海岛结构具有包含大量聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的海区域和包含大量聚苯乙烯系树脂的岛区域，树脂组合物中包含的树脂成分的30质量％以上(优选为45质量％以上、更优选为65质量％以上、进一步优选为85质量％以上)为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，呈现海区域中包含的碳纳米管的含量多于岛区域中包含的碳纳米管的含量的形态。通过呈现这种形态，具有树脂组合物的电磁波吸收性提高的倾向。据推测，这种海岛结构是基于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与聚苯乙烯系树脂不易相容、并且碳纳米管本来就比聚苯乙烯系树脂更容易与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂融合。
<树脂组合物的其他具体例(2)>
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(2)为包含热塑性树脂和碳纳米管的树脂组合物，其中，上述树脂组合物在频率76.5GHz下的相对介电常数为4.50以上。通过提高频率76.5GHz下的相对介电常数，能够提高所得到的树脂组合物在频率76.5GHz附近的电磁波吸收率。此外，通过为本实施方式的构成，能够降低树脂组合物在频率76.5GHz下的电磁波的反射率和透射率。
关于通过提高相对介电常数而使电磁波吸收率提高的理由，推测是因为树脂组合物带来的电场的屏蔽效果提高。令人惊讶的是，通过提高树脂组合物的相对介电常数，树脂组合物的吸收率提高。此外，通过还提高介质损耗角正切，吸收率提高。关于通过提高介质损耗角正切而使吸收率提高的理由，推测是因为树脂组合物内部的电磁波向热能的转换效率提高。
作为提高树脂组合物的相对介电常数的手段，可示例出：选择相对介电常数高的材料；极力控制使用相对介电常数低的材料；使相对介电常数高的材料在树脂中良好地分散；增大相对介电常数高的材料的体积分数等。特别是，通过在由2种以上热塑性树脂构成的组合物中混配相对介电常数高的添加剂，可得到相对介电常数高的树脂组合物。提高树脂组合物的介质损耗角正切的手段也基本上与提高相对介电常数的手段相同，但根据材料的不同，也有虽然提高相对介电常数、但降低介质损耗角正切的材料，因此有时也需要选择。
本实施方式中，热塑性树脂优选包含热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)。其中，热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)可以为同一树脂。
本实施方式的树脂组合物中的热塑性树脂(B)的含量相对于热塑性树脂(A)100质量份优选为1.0质量份以上、更优选为2.0质量份以上、进一步优选为2.5质量份以上。通过为上述下限值以上，具有电磁波吸收性能进一步提高的倾向。另外，上述热塑性树脂(B)的含量相对于热塑性树脂(A)100质量份优选为100质量份以下、更优选为80质量份以下、进一步优选为50质量份以下、进而优选为30质量份以下、再进一步优选为10.0质量份以下、进而优选为8.0质量份以下、7.0质量份以下、6.0质量份以下。通过为上述上限值以下，具有能够使所得到的成型体的透射率更低的倾向。
本实施方式中，热塑性树脂(A)优选为构成成型体的主要树脂(例如，含量最多的成分)。另外，本实施方式中，热塑性树脂(B)的至少一部分优选来自上述碳纳米管的母料。通过为这种构成，具有更有效地发挥出本发明的效果的倾向。
本实施方式的树脂组合物可以分别仅包含1种热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)，也可以包含2种以上。在包含2种以上的情况下，优选合计量为上述范围。
本实施方式中，热塑性树脂(A)优选包含聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)。此外，本实施方式中，热塑性树脂(A)的优选95质量％以上、更优选99质量％以上为聚酯树脂。
本实施方式中的热塑性树脂的优选的一例为，热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)分别包含聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)，热塑性树脂的90质量％以上(优选为95质量％以上、更优选为99质量％以上)为聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)。
本实施方式中的热塑性树脂的优选的一例为，热塑性树脂(A)包含聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)，热塑性树脂(B)包含聚苯乙烯系树脂。本实施方式中，热塑性树脂的优选90质量％以上、更优选95质量％以上、进一步优选99质量％以上由聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)和聚苯乙烯系树脂(优选为HIPS、更优选为含丁二烯橡胶的聚苯乙烯)构成。
<树脂组合物的其他具体例(3)>
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)包含热塑性树脂(A)、热塑性树脂(B)和碳纳米管，上述热塑性树脂(B)的至少一部分来自上述碳纳米管的母料，并满足热塑性树脂(A)的SP值≥热塑性树脂(B)的SP值(此处，SP值为溶解度参数)。
通过为这样的构成，能够提供电磁波的吸收率高的树脂组合物。其理由推测如下。即，SP值高的树脂的极性基团相对较多。另一方面，若碳纳米管与2种以上的树脂一起熔融混炼，则具有被吸引到具有极性基团的树脂一方的倾向。因此，推测：在将碳纳米管母料化的树脂的SP值大于主要热塑性树脂的SP值的情况下，即使将碳纳米管母料与主要热塑性树脂进行熔融混炼，碳纳米管也难以分散到主要热塑性树脂中。本实施方式中，通过使将碳纳米管母料化的热塑性树脂(B)的SP值为热塑性树脂(A)的SP值以下，推测在熔融混炼时，碳纳米管从热塑性树脂(B)向热塑性树脂(A)进行相转移，从而能够容易地分散在热塑性树脂(A)中。特别是，通过使热塑性树脂(A)的SP值与热塑性树脂(B)的SP值之差为0.1以上，推测能够更显著地提高碳纳米管在热塑性树脂(A)中的分散。并且，通过提高碳纳米管在热塑性树脂(A)中的分散性，能够实现高的电磁波吸收率。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中，满足热塑性树脂(A)的SP值≥热塑性树脂(B)的SP值(此处，SP值为溶解度参数)。通过为这样的构成，具有碳纳米管在热塑性树脂(A)中的分散性提高的倾向。
热塑性树脂(A)的SP值与热塑性树脂(B)的SP值之差为0以上、优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上、进而优选为0.7以上、更进一步优选为1.0以上。另外，热塑性树脂(A)的SP值与热塑性树脂(B)的SP值之差优选为8.0以下、更优选为7.0以下、进一步优选为6.0以下、进而优选为5.0以下、更进一步优选为4.0以下。通过为上述上限值以下，具有熔融混炼时的相容性提高的倾向。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中，关于热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)，可以分别仅包含1种，也可以包含2种以上。在包含2种以上的情况下，优选混合物的SP值满足上述范围。
本实施方式中，可以求出对于具有已知SP值的溶剂的溶解度，基于该溶解度，利用Hansen Solubility Parameter in Practice ver.5.0进行计算。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中的热塑性树脂(A)通常是树脂组合物中包含的树脂成分的主要成分。
作为本实施方式中使用的热塑性树脂，优选示例出聚酯树脂(热塑性聚酯树脂)；聚酰胺树脂；聚碳酸酯树脂；聚苯乙烯系树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环状环烯烃树脂等聚烯烃树脂；聚缩醛树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚氨酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚甲基丙烯酸酯树脂；等，更优选选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和聚酰胺树脂，进一步优选包含聚酯树脂，进而优选包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中的热塑性树脂(A)的含量在树脂组合物中优选为30质量％以上、更优选为35质量％以上、进一步优选为40质量％以上、进而优选为45质量％以上、更进一步优选为50质量％以上。在树脂组合物不包含增强材料的情况下，热塑性树脂(A)的含量在树脂组合物中进一步优选为60质量％以上、进而优选为70质量％以上、再进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上。通过为上述下限值以上，具有注射成型时的流动性进一步提高的倾向。另外，上述热塑性树脂的含量优选为99质量％以下。在树脂组合物包含增强材料的情况下，热塑性树脂(A)的含量在树脂组合物中更优选为90质量％以下、进一步优选为80质量％以下、进而优选为75质量％以下。通过为上述上限值以下，具有所得到的成型体的机械强度进一步提高的倾向。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)包含热塑性树脂(B)。上述热塑性树脂(B)的至少一部分来自上述碳纳米管的母料。通过为这样的构成，在熔融混炼时，碳纳米管容易从热塑性树脂(B)向热塑性树脂(A)移动，树脂组合物中的碳纳米管的分散性提高。
另外，热塑性树脂(B)的一部分也可以不来自碳纳米管的母料。
热塑性树脂(B)通过与热塑性树脂(A)的关系来设定。即，只要满足上述热塑性树脂(A)的SP值与热塑性树脂(B)的SP值的关系，则对热塑性树脂(B)的种类没有限定，可以适当选择。
作为本实施方式中使用的热塑性树脂(B)，优选示例出聚酯树脂(热塑性聚酯树脂)；聚酰胺树脂；聚碳酸酯树脂；聚苯乙烯系树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环状环烯烃树脂等聚烯烃树脂；聚缩醛树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚氨酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚甲基丙烯酸酯树脂；等，更优选选自聚酯树脂、聚苯乙烯系树脂和聚烯烃树脂，进一步优选选自聚酯树脂和聚苯乙烯系树脂，进而优选包含聚苯乙烯系树脂，更进一步优选包含HIPS(优选含丁二烯橡胶的聚苯乙烯)。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中的热塑性树脂(B)的含量相对于热塑性树脂(A)100质量份优选为1.0质量份以上、更优选为2.0质量份以上、进一步优选为2.5质量份以上。通过为上述下限值以上，具有电磁波吸收性能进一步提高的倾向。另外，上述热塑性树脂(B)的含量相对于热塑性树脂(A)100质量份优选为100质量份以下、更优选为80质量份以下、进一步优选为50质量份以下、进而优选为30质量份以下、再进一步优选为10.0质量份以下、进而优选为8.0质量份以下、7.0质量份以下、6.0质量份以下。通过为上述上限值以下，具有能够进一步降低所得到的成型体的透射率和反射率的倾向。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中，热塑性树脂(B)的至少一部分作为用于母料化的树脂进行混配。
母料中的热塑性树脂(B)的浓度优选为99质量％以下、优选为95质量％以下，另外，优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、进而优选为80质量％以上。通过为上述上限值以下和下限值以上的范围，具有碳纳米管在热塑性树脂(A)中的分散性进一步提高的倾向。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中的热塑性树脂的优选的共混方式的一例中，热塑性树脂(A)包含聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)，热塑性树脂(B)包含聚苯乙烯系树脂。本实施方式中，树脂组合物中包含的树脂成分的优选90质量％以上、更优选95质量％以上、进一步优选99质量％以上由聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)与聚苯乙烯系树脂(优选HIPS)构成。
本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中的热塑性树脂的优选的另一例中，热塑性树脂(A)包含聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)，热塑性树脂(B)包含聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)。本实施方式的树脂组合物的其他具体例(3)中，树脂组合物中包含的树脂成分的优选90质量％以上、更优选95质量％以上、进一步优选99质量％以上由聚酯树脂(优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)构成。
<树脂组合物的制造方法>
本实施方式的树脂组合物可以通过包含热塑性树脂的树脂组合物的常规方法的制法进行制造。例如，通过将热塑性树脂、导电性物质和根据需要混配的其他成分进行熔融混炼而得到。导电性物质优选利用热塑性树脂进行母料化后而混配。通过将导电性物质用热塑性树脂母料化，能够有效地提高导电性物质在热塑性树脂中的分散性。母料中的导电性物质的浓度优选为1质量％以上、优选为5质量％以上，另外，优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为30质量％以下、进而优选为20质量％以下。通过为上述上限值以下和下限值以上的范围，具有导电性物质在热塑性树脂中的分散性进一步提高的倾向。
可以将各成分预先混合并一次性供给至挤出机，也可以不将各成分预先混合或仅将其一部分预先混合，利用加料器供给至挤出机。挤出机可以为单螺杆挤出机，也可以为双螺杆挤出机。
另外，在混配玻璃纤维的情况下，优选从挤出机的料筒途中的侧加料器进行供给。
熔融混炼时的加热温度通常可以从170～350℃的范围适当选择。
<成型体的制造方法>
成型体、特别是电磁波吸收体由本实施方式的树脂组合物形成。
本实施方式中的成型体的制造方法没有特别限定，可以任意采用对包含热塑性树脂的树脂组合物一般采用的成型法。若举出其示例，则可以举出注射成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、双色成型法、气体辅助等中空成型法、使用绝热模具的成型法、使用快速加热模具的成型法、发泡成型(也包括超临界流体)、嵌件成型、IMC(模内涂布成型)成型法、挤出成型法、片材成型法、热成型法、旋转成型法、层积成型法、模压成型法、吹塑成型法等，其中优选注射成型。
<用途>
本实施方式的电磁波吸收体由本实施方式的树脂组合物形成。即，本实施方式的树脂组合物优选用于电磁波吸收体(也称为用于电磁波吸收部件)，更优选用于至少频率60～90GHz的电磁波吸收体，进一步优选用于至少频率70～80GHz的电磁波吸收体。这种电磁波吸收体优选用于雷达用途。具体而言，用于毫米波雷达用的壳体、罩等。
本实施方式的电磁波吸收体可以适当地用于：自动制动控制装置、车间距离控制装置、行人事故减少转向装置、假警报抑制控制装置、误踩踏板时的加速抑制装置、接近车辆警报装置、车道保持辅助装置、防止被追尾警报装置、泊车辅助装置、车辆周围障碍物警报装置等中使用的车载用毫米波雷达；站台监视/交叉口障碍物检测装置、电车内信息(content)传输装置、有轨电车/铁路防撞装置、跑道异物检测装置等中使用的铁路/航空用毫米波雷达；路口监控装置、电梯监控装置等交通基础设施用毫米波雷达；各种安全装置用毫米波雷达；保护儿童和老年人的***等医疗/护理用毫米波雷达；各种信息内容传输用毫米波雷达；等。
实施例
以下，举出实施例来更具体地说明本发明。只要不脱离本发明的主旨，则下述实施例所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等可以适当变更。因此，本发明的范围不限定于以下所示的具体例。
实施例中使用的测定设备等因终止生产等而难以获得的情况下，可以使用其他具有同等性能的设备进行测定。
原料
使用下述原料。下述表1中，PBT是指聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，HIPS是指高抗冲聚苯乙烯，PA是指聚酰胺树脂，CNT是指碳纳米管(关于表2也相同)。
【表1】
上述CNT的直径(数均纤维径)为9nm。
实施例1、2、比较例1
<树脂组合物(粒料)的制造>
如表2所示，将表1中记载的各成分装入不锈钢制转鼓混合机中，搅拌混合1小时。将所得到的混合物从主加料口供给至啮合型同向双螺杆挤出机(日本制钢所公司制造的“TEX-30α”、螺杆直径32mm、L/D＝42)。将第一混炼部的机筒温度设定为250℃，在排出量40kg/h、螺杆转速200rpm的条件下熔融混炼，在喷嘴数4孔(圆形
长度1.5cm)的条件下以线料的形式挤出。将挤出的线料导入水槽中进行冷却，***造粒机进行切割，由此得到树脂组合物(粒料)。
<76.5GHz电磁波吸收率、反射率、透射率>
使用上述得到的粒料，利用注射成型机(日精树脂工业公司制造的“NEX80”)在料筒设定温度260℃、模具温度80℃的条件下进行注射成型，得到100mm×100mm×2mm厚和100mm×100mm×3mm厚的试验片。使用所得到的试验片，如下测定在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率、根据式(B)求出的反射率和根据式(C)求出的透射率。
在测定时，使用Keysight公司制造的网络分析仪“N5252A”。
需要说明的是，按照注射成型体的TD(横向)方向与电场方向平行的朝向设置试验片，并进行测定。
式(A)
【数16】
(上述式(A)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
式(B)
【数17】
(上述式(B)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量。)
式(C)
【数18】
(上述式(C)中，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。)
<相对介电常数和介质损耗角正切>
使用上述得到的粒料，利用注射成型机(日精树脂工业公司制造的“NEX80”)在料筒设定温度260℃、模具温度80℃的条件下进行注射成型，得到100mm×100mm×2mm厚的试验片。
使用所得到的试验片，求出频率76.5GHz下的相对介电常数和介质损耗角正切。需要说明的是，按照注射成型体的TD(横向)方向与电场方向平行的朝向设置试验片，并进行测定。
在测定时，使用Keysight公司制造的网络分析仪“N5252A”进行测定，相对介电常数和介质损耗角正切的值的推定使用Keysight公司制造的“N1500A材料测定套件”，通过计算模型“NIST Precision”计算出各值。
<凝聚物面积率>
使用上述得到的粒料，利用注射成型机(日精树脂工业公司制造的“NEX80”)在料筒设定温度260℃、模具温度80℃的条件下进行注射成型，得到100mm×100mm×2mm厚的试验片。制作出包含所得到的试验片的中心点、并且与注射成型时的MD方向(树脂的流动方向)成直角且尺寸在注射成型时的TD方向(与MD方向垂直的方向)上为15mm、在厚度方向上为2mm的长方形的机械研磨截面。在制作截面时，为了保持试样的状态并得到适于显微镜观察的平滑平面，事先用固化型环氧树脂包埋，并对表面进行研磨。
利用基恩士公司制造的数字显微镜“VHX-7000”观察上述截面。在拍摄观察照片时，为了使来自碳纳米管的凝聚物看起来黑色且清晰，任意调整照明方法、图像对比度等。透镜使用高分辨率(HR)头用中倍物镜VHX-E100，以倍率100，每1试样取得4个视野的图像。
由上述得到的图像，使用三谷商事公司制造的图像处理软件“WinROOF 2018”，通过下述1.2.3的步骤求出碳纳米管凝聚物的当量圆直径和面积率。
1.观察图像的单色图像化
2.自动二值化(选择碳纳米管的凝聚物)
(阈值是测定者使用判断辨别法设定的任意的值)
3.计算出当量圆直径、面积率，每1个试样示出4个视野的平均值。
(需要说明的是，具有小于30μm的当量圆直径时除外)
此处所说的当量圆直径由当量圆直径＝(凝聚物的图像的面积值/π)1/2×2算出，面积率使用下式算出。
面积率(％)＝(CNT凝聚物的面积之和)/(观察截面的面积)×100
<拉伸特性>
将上述得到的树脂粒料在120℃干燥5小时后，用注射成型机(日本制钢所公司制造的“J85AD”)在料筒温度250℃、模具温度80℃的条件下将ISO多用途试验片(厚度4mm)注射成型。
使用成型出的多用途ISO多用途试验片，依据ISO527-1和ISO527-2测定最大点拉伸强度(单位：MPa)、拉伸弹性模量(单位：MPa)和拉伸应变(单位：％)。
<弯曲特性>
将上述得到的树脂粒料在120℃干燥5小时后，用注射成型机(日本制钢所公司制造的“J85AD”)在料筒温度250℃、模具温度80℃的条件下将ISO多用途试验片(厚度4mm)注射成型。
使用成型出的多用途ISO多用途试验片，依据ISO178测定弯曲强度(单位：MPa)和弯曲模量(单位：MPa)。
<带缺口的却贝冲击强度>
将上述得到的树脂粒料在120℃干燥5小时后，用注射成型机(日本制钢所公司制造的“J85AD”)在料筒温度250℃、模具温度80℃的条件下将ISO多用途试验片(厚度4mm)注射成型。
根据ISO179标准，将上述得到的ISO多用途试验片切削成规定的尺寸形状，进行却贝冲击强度(带缺口)的测定。单位用kJ/m2表示。
<表面电阻>
使用上述得到的粒料，利用注射成型机(日精树脂工业公司制造的“NEX80”)在料筒设定温度260℃、模具温度80℃的条件下进行注射成型，得到100mm×100mm×2mm厚的试验片。
使用所得到的试验片，依据IEC60093测定表面电阻(单位：Ω)。
在测定时使用ADVANTEST公司制造的“R8340 ULTRA HIGH RESISTANCE METER”。
<体积电阻>
使用上述得到的粒料，利用注射成型机(日精树脂工业公司制造的“NEX80”)在料筒设定温度260℃、模具温度80℃的条件下进行注射成型，得到100mm×100mm×2mm厚的试验片。
使用所得到的试验片，依据IEC60093测定体积电阻(单位：Ω·cm)。
在测定时使用ADVANTEST公司制造的“R8340 ULTRA HIGH RESISTANCE METER”。
【表2】
上述表2中，CNT含量示出树脂组合物的碳纳米管的量。
由上述结果可知，本发明的树脂组合物的电磁波吸收率高。此外，电磁波透射率和反射率低。另外，由本发明的树脂组合物形成的成型体的机械强度优异。
<耐热性>
对于实施例1中得到的粒料，根据上述<76.5GHz电磁波吸收率、反射率、透射率>制作100mm×100mm×2mm厚的试验片，测定了吸收率、反射率和透射率。另外，对于上述100mm×100mm×2mm厚的试验片，利用热风烘箱(Yamato Scientific公司制造的“DNE400”)在180℃进行加热处理。对于处理时间500小时后、1000小时后、1500小时后、2000小时后的试验片，分别根据上述<76.5GHz电磁波吸收率、反射率、透射率>测定吸收率、反射率和透射率。与处理前的数据(0小时)一起示于表3。
<耐水解性>
对于实施例1中得到的粒料，根据上述<76.5GHz电磁波吸收率、反射率、透射率>制作100mm×100mm×2mm厚的试验片，测定了吸收率、反射率和透射率。另外，对于上述100mm×100mm×2mm厚的试验片，利用高度加速寿命试验装置(Espec公司制造的“EHS-221M”)在121℃、相对湿度100％、2atm的存在下进行静置。对于处理时间50小时后、100小时后、200小时后的试验片，分别根据上述<76.5GHz电磁波吸收率、反射率、透射率>测定吸收率、反射率和透射率。与处理前的数据(0小时)一起示于表3。
【表3】
由上述结果可知，本发明的树脂组合物即便长时间加热，电磁波特性也几乎没有变化。另外，本发明的树脂组合物的耐水解性也非常优异。
实施例3～6
在实施例1中，如表4所示那样变更上述<树脂组合物(粒料)的制造>中的各成分，除此以外同样地进行，得到粒料。
接着，使用所得到的粒料，根据上述<76.5GHz电磁波吸收率、反射率、透射率>测定吸收率、反射率、透射率。
接着，根据上述<相对介电常数和介质损耗角正切>测定相对介电常数和介质损耗角正切。此外，根据上述<凝聚物面积率>测定凝聚物面积率。
【表4】
| 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | ||
| (A-1)PBT | 质量份 | 50.0 | 100.0 | ||
| (A-2)PBT | 质量份 | 100.0 | 50.0 | ||
| (A-3)PBT | 质量份 | 100.0 | |||
| (B-1)PBT1501 | 质量份 | 3.6 | 3.6 | 3.6 | 3.6 |
| CNT混配量 | 质量％ | 0.5％ | 0.5％ | 0.5％ | 0.5％ |
| PBT的IV | dL/g | 1.26 | 1.20 | 1.09 | 0.85 |
| 凝聚物面积率 | ％ | 0.60 | 0.54 | 0.48 | 0.42 |
| 76.5GHz电磁波吸收(2mm) | ％ | 57.6 | 57.8 | 61.7 | 64.0 |
| 76.5GHz电磁波吸收(3mm) | ％ | 71.2 | 71.9 | 74.3 | 78.1 |
| 76.5GHz电磁波反射率(2mm) | ％ | 25.0 | 24.6 | 23.7 | 19.7 |
| 76.5GHz电磁波反射率(3mm) | ％ | 23.1 | 23.0 | 21.9 | 19.2 |
| 76.5GHz电磁波透射率(2mm) | ％ | 17.4 | 17.6 | 14.6 | 16.3 |
| 76.5GHz电磁波透射率(3mm) | ％ | 18.9 | 18.3 | 16.9 | 15.9 |
| 相对介电常数 | - | 5.91 | 5.89 | 5.88 | 5.44 |
| 介质损耗角正切 | - | 0.18 | 0.18 | 0.21 | 0.21 |
本发明的树脂组合物无论热塑性树脂的特性粘度如何均显示出优异的电磁波吸收特性，但特性粘度低时能够达到更高的电磁波吸收率。
Claims (28)
1.一种树脂组合物，其为包含热塑性树脂和导电性物质的树脂组合物，其中，
将所述树脂组合物成型为厚度2mm的试验片并利用数字显微镜观察其截面时，作为来自所述导电性物质的凝聚物且当量圆直径为30μm以上的物质的面积率为0.80％以下。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述导电性物质包含碳纳米管。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物中的导电性物质的含量为0.01质量％～10质量％。
5.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，
所述导电性物质包含碳纳米管，
所述树脂组合物中的导电性物质的含量为0.01质量％～10质量％。
6.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和聚苯乙烯系树脂，
所述导电性物质包含碳纳米管。
7.如权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物中的碳纳米管的含量为0.01质量％～10质量％。
8.如权利要求6或7所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物呈海岛结构，该海岛结构具有包含大量所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的海区域和包含大量所述聚苯乙烯系树脂的岛区域，所述树脂组合物中包含的树脂成分的30质量％以上为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，
所述海区域中包含的碳纳米管的含量多于所述岛区域中包含的碳纳米管的含量。
9.如权利要求6～8中任一项所述的树脂组合物，其中，所述聚苯乙烯系树脂来自碳纳米管母料。
10.如权利要求1～9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述导电性物质包含碳纳米管，
所述树脂组合物在频率76.5GHz下的相对介电常数为4.50以上。
11.如权利要求10所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物在频率76.5GHz下的介质损耗角正切为0.10以上。
12.如权利要求10或11所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物中的碳纳米管的含量为0.01质量％～10质量％。
13.如权利要求10～12中任一项所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包含热塑性树脂(A)和热塑性树脂(B)，
相对于所述热塑性树脂(A)100质量份包含1.0质量份～100质量份的所述热塑性树脂(B)。
14.如权利要求13所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂(A)包含聚酯树脂。
15.如权利要求14所述的树脂组合物，其中，所述聚酯树脂包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
16.如权利要求13～15中任一项所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂(B)包含聚苯乙烯系树脂。
17.如权利要求13～16中任一项所述的树脂组合物，其中，所述热塑性树脂(B)的至少一部分来自所述碳纳米管的母料。
18.如权利要求17所述的树脂组合物，其中，所述母料中的碳纳米管的浓度为1质量％～50质量％。
19.如权利要求1～18中任一项所述的树脂组合物，其中，将所述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(A)求出的吸收率为50.0％～100％，
式(A)
【数1】
所述式(A)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。
20.如权利要求1～19中任一项所述的树脂组合物，其中，将所述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(B)求出的反射率为40.0％以下，
式(B)
【数2】
所述式(B)中，R表示通过自由空间法测定的反射衰减量。
21.如权利要求1～20中任一项所述的树脂组合物，其中，将所述树脂组合物成型为2mm厚时在频率76.5GHz下根据式(C)求出的透射率为25.0％以下，
式(C)
【数3】
所述式(C)中，T表示通过自由空间法测定的透射衰减量。
22.如权利要求1～21中任一项所述的树脂组合物，其中，将所述树脂组合物成型为2mm厚时依据IEC60093的表面电阻为1.0×108Ω以上。
23.如权利要求1～22中任一项所述的树脂组合物，其用于电磁波吸收体。
24.一种成型体，其由权利要求1～23中任一项所述的树脂组合物形成。
25.一种电磁波吸收体，其由权利要求1～23中任一项所述的树脂组合物形成。
26.一种树脂组合物的制造方法，其包括将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂与碳纳米管的苯乙烯系树脂母料进行熔融混炼。
27.如权利要求26所述的树脂组合物的制造方法，其中，所述树脂组合物为权利要求6～9中任一项所述的树脂组合物。
28.一种权利要求10～18中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其包括将热塑性树脂与用热塑性树脂母料化的碳纳米管进行熔融混炼。
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