CN115838525B - 一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性abs树脂的制备工艺 - Google Patents
一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性abs树脂的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115838525B CN115838525B CN202310160562.1A CN202310160562A CN115838525B CN 115838525 B CN115838525 B CN 115838525B CN 202310160562 A CN202310160562 A CN 202310160562A CN 115838525 B CN115838525 B CN 115838525B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenolic resin
- coated nano
- abs resin
- resin coated
- modified abs
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及二氧化硅阻燃剂技术领域,且公开了一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,1‑氧代‑4‑巯基乙酸酯‑1‑磷杂‑2,6,7‑三氧杂双环[2.2.2]辛烷与马来酰亚胺酚醛树脂的烯基发生加成反应,得到氮磷化酚醛树脂,通过溶胶‑凝胶法,在氮磷化酚醛树脂基体中生成纳米二氧化硅,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅,作为复合阻燃剂对ABS树脂进行填充改性,燃烧时在ABS树脂基体形成膨胀炭层,纳米二氧化硅分布在炭层中形成稳定的支撑,提高炭层的稳定性和阻隔性,起到更好的隔热隔氧和抑烟的效果,降低了ABS树脂的热释放速率和总热释放量,表现出优异的燃烧成炭性和阻燃性能。
Description
技术领域
本发明涉及二氧化硅阻燃剂技术领域,具体为一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺。
背景技术
纳米二氧化硅的粒径小、比表面积大,表面性能高,具有许多独特的性质,可以作为增韧剂、阻燃剂、补强剂等,广泛应用在环氧树脂、ABS树脂等高分子材料中,可以提高材料的阻燃性、力学强度等性能。如专利申请号为201310189706.2,《一种SiO2/ABS复合材料的制备方法》,公开了制备的SiO2/ABS复合材料中SiO2微球分散效果良好,既能达到增强的目的,同时又能起到增韧的作用,增强了ABS复合材料的力学性能。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)是一种热塑型树脂,具有强度高、韧性好、易于加工等优点,但是ABS树脂存在阻燃性不好,易燃等缺陷,开发新型阻燃剂用于ABS树脂中是研究热点,如文献《TPP/TPPFR对ABS树脂成炭阻燃机理研究》,报道了将热塑性酚醛树脂与磷酸三苯酯复配作为无卤阻燃剂加入到ABS树脂中,提高了ABS的成炭性和阻燃性能。本发明旨在制备新型的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅作为增阻燃剂,增强ABS树脂的成炭性和阻燃性。
发明内容
(一)解决的技术问题
本发明提供了一种阻燃性优良的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺。
(二)技术方案
一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,按照如下步骤进行:
S1:向溶剂中加入马来酰亚胺酚醛树脂并搅拌溶解,然后依次加入马来酰亚胺酚醛树脂重量的60-120%的1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和0.8-1.5%的三乙胺,升温至50-70 ℃反应4-12 h,反应后加入去离子水进行沉淀,过滤溶剂,依次用去离子水、丙酮洗涤,得到氮磷化酚醛树脂。
S2:向正硅酸乙酯的乙醇溶液中加入盐酸水溶液,静置陈化形成溶胶,然后加入正硅酸乙酯重量的200-600%的氮磷化酚醛树脂,搅拌均匀后静置陈化6-12 h,最后将物料在130-180 ℃下干燥并固化4-8 h,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅。
S3:将ABS树脂、以及ABS树脂重量的1-8%的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅加入到高速混合机中混合均匀,然将物料加入到双螺杆挤出机中挤出造粒,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂。
优选的,所述S1中溶剂包括二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、1,4-二氧六环或四氢呋喃中的任意一种。
优选的,所述S2中正硅酸乙酯的乙醇溶液的质量分数为30-60%。
优选的,所述S2中盐酸水溶液的质量分数为0.4-0.8%。
优选的,所述1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的制备工艺为:向反应溶剂中加入巯基乙酸、以及巯基乙酸重量的180-260%的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,搅拌溶解并加入催化剂对甲苯磺酸,升温至100-130 ℃搅拌反应6-18 h,反应后旋蒸除去溶剂,石油醚洗涤后将粗产物用乙酸乙酯中重结晶,得到1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,结构式为。
优选的,所述反应溶剂包括甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种。
优选的,所述对甲苯磺酸的用量为1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和巯基乙酸的总质量的0.8-1.5%。
(三)有益的技术效果
以巯基乙酸和1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷发生酯化反应,得到新型的1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,然后再与马来酰亚胺酚醛树脂的烯基发生加成反应,得到氮磷化酚醛树脂,从而在酚醛树脂的侧链引入了含氮杂环和磷酸酯结构;氮磷化酚醛树脂NP-PF的红外光谱中1492 cm-1处为酚醛树脂中苯环骨架的特征吸收峰,1459 cm-1处为马来酰亚胺环C-O-C的吸收峰,1326 cm-1处为P=O键的伸缩振动峰,1117 cm-1处为P-O键的伸缩振动峰,证明1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷与马来酰亚胺酚醛树脂发生了反应,得到了氮磷化酚醛树脂;酚醛树脂包覆纳米二氧化硅NP-PF-SiO2的红外光谱中,1009 cm-1处为二氧化硅中Si-O的伸缩振动峰,1509cm-1处为酚醛树脂中苯环骨架的特征吸收峰,1480 cm-1处为马来酰亚胺环C-O-C的吸收峰,1319 cm-1处为P=O键的伸缩振动峰,1113 cm-1处为P-O键的伸缩振动峰。
进一步通过溶胶-凝胶法,在氮磷化酚醛树脂基体中生成纳米二氧化硅,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅,作为复合阻燃剂对ABS树脂进行填充改性。纳米二氧化硅经过酚醛树脂包覆后,与ABS树脂相容性好,分散性优良,有利于减少二氧化硅纳米粒子的团聚,氮磷化酚醛树脂形成膨胀阻燃体系,燃烧时在ABS树脂基体形成膨胀炭层,纳米二氧化硅分布在炭层中形成稳定的支撑,提高炭层的稳定性和阻隔性,起到更好的隔热隔氧和抑烟的效果,降低了ABS树脂的热释放速率和总热释放量,表现出优异的燃烧成炭性和阻燃性能。
附图说明
图1是酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的热释放速率曲线。
图2是酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的总热释放量曲线。
图3是1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的核磁共振氢谱。
图4是氮磷化酚醛树脂NP-PF和酚醛树脂包覆纳米二氧化硅NP-PF-SiO2红外光谱图。
具体实施方式
纳米二氧化硅:型号:XH-SiO2-30;平均粒径30 nm;纯度>99.9%。
酚醛树脂:牌号PR-4582L,含量≧98.0%。
ABS树脂:牌号 PA-756,注塑级,含量≧99.0%。
马来酰亚胺酚醛树脂的制备工艺参照期刊《Journal of Polymer Science, PartA. Polymer Chemistry》Vol. 38, 641-652 (2000),文献《Phenolic resins bearingmaleimide groups: Synthesis and characterization》,DOI号:10.1002/(SICI)1099-0518(20000201)38:3<641::AID-POLA28>3.0.CO;2-Z。
将80 g的苯酚、20 g的4-马来酰亚胺基苯酚和5 g的草酸混合均匀,在75 ℃下滴加体积为63 mL、质量分数为为34%的甲醛水溶液,反应10 h,反应后加入丙酮进行稀释,然后加入甲醇的水溶液进行沉淀,过滤溶剂,丙酮洗涤并干燥,得到马来酰亚胺酚醛树脂(PMF树脂)。
实施例1
(1)向60 mL的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入1.5 g的巯基乙酸、2.7 g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,搅拌溶解并加入42mg的催化剂对甲苯磺酸,升温至120 ℃搅拌反应6 h,反应后旋蒸除去溶剂,石油醚洗涤后将粗产物用乙酸乙酯中重结晶,得到1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,分子式:C7H11O6PS,1H NMR(400MHz,CDCl3):δ 4.48-4.15 (m, 6H),3.89-3.73(m, 2H),3.68-3.51(m, 2H),2.19(s, 1H)。
(2)向150 mL的甲苯溶剂中加入5 g的马来酰亚胺酚醛树脂并搅拌溶解,然后依次加入4 g的1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和50 mg的三乙胺,升温至70 ℃反应4 h,反应后加入去离子水进行沉淀,过滤溶剂,依次用去离子水、丙酮洗涤,得到氮磷化酚醛树脂NP-PF。
(3)向10 mL质量分数为30%的正硅酸乙酯的乙醇溶液中加入10 mL的0.4%的盐酸水溶液,静置陈化形成溶胶,然后加入6 g的氮磷化酚醛树脂,搅拌均匀后静置陈化10 h,最后将物料在130 ℃下干燥并固化8 h,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅NP-PF-SiO2。
(4)将2 kg的ABS树脂、20 g的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅加入到高速混合机中混合均匀,然将物料加入到双螺杆挤出机中挤出造粒,挤出机1-6区的温度依次为180 ℃、180℃、185 ℃、190 ℃、195 ℃、200 ℃、得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂。
实施例2
(1)向100 mL的甲苯溶剂中加入1.5 g的巯基乙酸、3.9 g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,搅拌溶解并加入81 mg的催化剂对甲苯磺酸,升温至130 ℃搅拌反应12 h,反应后旋蒸除去溶剂,石油醚洗涤后将粗产物用乙酸乙酯中重结晶,得到1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
(2)向200 mL的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入5 g的马来酰亚胺酚醛树脂并搅拌溶解,然后依次加入3 g的1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和40 mg的三乙胺,升温至60 ℃反应12 h,反应后加入去离子水进行沉淀,过滤溶剂,依次用去离子水、丙酮洗涤,得到氮磷化酚醛树脂。
(3)向10 mL质量分数为50%的正硅酸乙酯的乙醇溶液中加入10 mL的0.6%的盐酸水溶液,静置陈化形成溶胶,然后加入22 g的氮磷化酚醛树脂,搅拌均匀后静置陈化6 h,最后将物料在180 ℃下干燥并固化4 h,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅。
(4)将2 kg的ABS树脂、100 g的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅加入到高速混合机中混合均匀,然将物料加入到双螺杆挤出机中挤出造粒,挤出机1-6区的温度依次为180 ℃、180 ℃、185 ℃、190 ℃、195 ℃、200 ℃、得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂。
实施例3
(1)向80 mL的二甲苯溶剂中加入1.5 g的巯基乙酸、3 g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,搅拌溶解并加入60 mg的催化剂对甲苯磺酸,升温至120 ℃搅拌反应18 h,反应后旋蒸除去溶剂,石油醚洗涤后将粗产物用乙酸乙酯中重结晶,得到1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
(2)向150 mL的二甲亚砜溶剂中加入5 g的马来酰亚胺酚醛树脂并搅拌溶解,然后依次加入6 g的1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和75 mg的三乙胺,升温至50 ℃反应8 h,反应后加入去离子水进行沉淀,过滤溶剂,依次用去离子水、丙酮洗涤,得到氮磷化酚醛树脂。
(3)向10 mL质量分数为60%的正硅酸乙酯的乙醇溶液中加入10 mL的0.8%的盐酸水溶液,静置陈化形成溶胶,然后加入36 g的氮磷化酚醛树脂,搅拌均匀后静置陈化12 h,最后将物料在150 ℃下干燥并固化6 h,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅。
(4)将2 kg的ABS树脂、160 g的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅加入到高速混合机中混合均匀,然将物料加入到双螺杆挤出机中挤出造粒,挤出机1-6区的温度依次为180 ℃、180 ℃、185 ℃、190 ℃、195 ℃、200 ℃、得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂。
对比例1
(1)向80 mL的二甲苯溶剂中加入1.5 g的巯基乙酸、3.9 g的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,搅拌溶解并加入81 mg的催化剂对甲苯磺酸,升温至130 ℃搅拌反应6 h,反应后旋蒸除去溶剂,石油醚洗涤后将粗产物用乙酸乙酯中重结晶,得到1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
(2)向100 mL的四氢呋喃溶剂中加入5 g的马来酰亚胺酚醛树脂并搅拌溶解,然后依次加入6 g的1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和75 mg的三乙胺,升温至70 ℃反应4 h,反应后加入去离子水进行沉淀,过滤溶剂,依次用去离子水、丙酮洗涤,得到氮磷化酚醛树脂。
(3)将2 kg的ABS树脂、20 g的氮磷化酚醛树脂加入到高速混合机中混合均匀,然将物料加入到双螺杆挤出机中挤出造粒,挤出机1-6区的温度依次为180 ℃、180 ℃、185℃、190 ℃、195 ℃、200 ℃、得到酚醛树脂改性ABS树脂。
将酚醛树脂包覆纳米二氧化硅制成长2cm,宽2 cm,宽0.2 mm的试样,然后在锥形量热仪中进行燃烧性能测试,热辐射强度35 k W/m2。
实施例1-3利用酚醛树脂包覆纳米二氧化硅对ABS树脂进行阻燃改性,而对比例1没有氮磷化酚醛树脂对纳米二氧化硅进行包覆,仅是利用氮磷化酚醛树脂对ABS树脂进行改性,经过燃烧性能测试,对比例制备的ABS树脂的热释放速率峰值和总热释放量高于各实施例制备的改性ABS树脂,其阻燃性能不如各实施例制备的改性ABS树脂。
Claims (7)
1.一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,其特征在于:所述制备工艺按照如下步骤进行:
S1:以苯酚、4-马来酰亚胺基苯酚、草酸和甲醛水溶液作为反应原料进行反应,制备得到马来酰亚胺酚醛树脂;向溶剂中加入马来酰亚胺酚醛树脂并搅拌溶解,然后依次加入马来酰亚胺酚醛树脂重量的60-120%的1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和0.8-1.5%的三乙胺,升温至50-70 ℃反应4-12 h,得到氮磷化酚醛树脂;
S2:向正硅酸乙酯的乙醇溶液中加入盐酸水溶液,静置陈化形成溶胶,然后加入正硅酸乙酯重量的200-600%的氮磷化酚醛树脂,搅拌均匀后静置陈化6-12 h,最后将物料在130-180 ℃下干燥并固化4-8 h,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅;
S3:将ABS树脂、以及ABS树脂重量的1-8%的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅加入到高速混合机中混合均匀,然后将物料加入到双螺杆挤出机中挤出造粒,得到酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂。
2.根据权利要求1所述的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,其特征在于:所述S1中溶剂包括二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、1,4-二氧六环或四氢呋喃中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,其特征在于:所述S2中正硅酸乙酯的乙醇溶液的质量分数为30-60%。
4.根据权利要求1所述的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,其特征在于:所述S2中盐酸水溶液的质量分数为0.4-0.8%。
5.根据权利要求1所述的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,其特征在于:所述1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的制备工艺为:向反应溶剂中加入巯基乙酸、以及巯基乙酸重量的180-260%的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,搅拌溶解并加入催化剂对甲苯磺酸,升温至100-130 ℃搅拌反应6-18 h,得到1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷,结构式为。
6.根据权利要求5所述的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,其特征在于:所述反应溶剂包括甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种。
7.根据权利要求5所述的酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性ABS树脂的制备工艺,其特征在于:所述对甲苯磺酸的用量为1-氧代-4-巯基乙酸酯-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷和巯基乙酸的总质量的0.8-1.5%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310160562.1A CN115838525B (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性abs树脂的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310160562.1A CN115838525B (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性abs树脂的制备工艺 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115838525A CN115838525A (zh) | 2023-03-24 |
CN115838525B true CN115838525B (zh) | 2023-04-28 |
Family
ID=85580154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202310160562.1A Active CN115838525B (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性abs树脂的制备工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115838525B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN118048034B (zh) * | 2024-04-16 | 2024-06-14 | 广州豫顺新材料科技有限公司 | 一种纳米二氧化硅改性abs合金复合材料和制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH552407A (de) * | 1972-03-07 | 1974-08-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von bicyclischen phosphorverbindungen zum stabilisieren von organischem material. |
US3873498A (en) * | 1971-04-22 | 1975-03-25 | Ciba Geigy Corp | Esters of 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo {8 2,2,2{9 {0 octane and p-hydroxyphenylcarboxylic acids as stabilizers for organic polymers |
JP3278079B2 (ja) * | 1993-02-16 | 2002-04-30 | 電気化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
US6838497B2 (en) * | 1998-09-02 | 2005-01-04 | Cheil Industries Inc. | Flame retardant thermoplastic resin composition containing styrene polymer as compatabilizer and oxaphospholane compound as flame retardant |
JP2003171532A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-20 | Mitsui Chemicals Inc | 難燃性樹脂組成物ならびにそれを用いたプリプレグおよび積層板 |
CN102276907B (zh) * | 2011-07-26 | 2013-04-03 | 东华大学 | 一种协效阻燃热塑性树脂及制备方法 |
CN102617645B (zh) * | 2012-02-20 | 2015-05-27 | 华中师范大学 | 具有阻燃作用的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷衍生物及其制备 |
TWI586682B (zh) * | 2015-05-12 | 2017-06-11 | Guangdong Guangshan New Materials Co Ltd | 阻燃化合物、固化劑及多酚基環氧樹脂 |
CN110256802A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-20 | 安徽蓝润自动化仪表有限公司 | 一种强效耐热阻燃塑料电控柜壳体材料及其制备方法 |
CN114685937A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 深圳光启尖端技术有限责任公司 | 阻燃环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN115521583B (zh) * | 2022-11-24 | 2023-03-24 | 广州豫顺新材料有限公司 | 一种改性二氧化硅的制备方法及在环氧树脂中的应用 |
-
2023
- 2023-02-24 CN CN202310160562.1A patent/CN115838525B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115838525A (zh) | 2023-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2021023226A1 (zh) | 一种富氮基团功能化石墨烯、制备方法及应用 | |
CN115838525B (zh) | 一种酚醛树脂包覆纳米二氧化硅改性abs树脂的制备工艺 | |
CN110591157B (zh) | 一种不同包覆厚度的聚磷腈聚合物改性埃洛石纳米管复合材料的制备方法及其应用 | |
Yu et al. | Microencapsulated ammonium polyphosphate by polyurethane with segment of dipentaerythritol and its application in flame retardant polypropylene | |
CN110423353B (zh) | 一种聚硅氧烷、马来海松酸改性聚硅氧烷及马来海松酸改性聚硅氧烷阻燃聚氨酯泡沫 | |
CN102030986B (zh) | 聚苯并噁嗪树脂/SiO2杂化材料及其制备方法 | |
Wu et al. | Design of P-decorated POSS towards flame-retardant, mechanically-strong, tough and transparent epoxy resins | |
EP2883896A1 (en) | Multifunctional epoxy resin with enhanced flame resistance | |
Ding et al. | Crosslinking of β‐cyclodextrin and combining with ammonium polyphosphate for flame‐retardant polypropylene | |
CN110483577A (zh) | 一种P、N、Si三元杂化阻燃剂及制备方法 | |
Zhou et al. | High residue bio-based structural–functional integration epoxy and intrinsic flame retardant mechanism study | |
KR20120063857A (ko) | 셀룰로스 유도체-그래핀 나노복합체 및 그 제조방법 | |
CN102796283B (zh) | 一种复合型膨胀阻燃剂及其制备方法 | |
CN110511434B (zh) | 一种含聚磷腈包覆的掺银埃洛石纳米管复合材料的制备方法及其应用 | |
Feng et al. | POSS‐modified ammonium polyphosphate for improving flame retardant of epoxy resins | |
Xu et al. | High performance flame-retardant organic–inorganic hybrid epoxy composites with POSS and DOPO-based co-curing agent | |
Zhang et al. | Preparation and mechanism of toughening and flame retardance of epoxy resin using novel silsesquioxane molecules | |
CN112194822B (zh) | 一种含磷阻燃剂、制备方法、改性环氧树脂 | |
CN116515119B (zh) | 一种全生物基芳基二胺阻燃剂及其制备方法与应用 | |
CN115850708B (zh) | 一种含N-P-Si笼状聚倍半硅氧烷阻燃剂的制备方法及其应用 | |
Li et al. | Reinforcing urea‐formaldehyde based composite foam by formation of tailored chemical/mechanical interlocking structure | |
CN114891272B (zh) | 一种三聚氰胺甲醛树脂微囊化阻燃剂及其制备方法 | |
CN114350025B (zh) | 高成炭无卤复合膨胀阻燃剂以及阻燃型聚苯乙烯树脂 | |
CN115073785A (zh) | 一种邻苯二甲腈树脂薄膜及其制备方法 | |
CN113896871A (zh) | 一种环氧-石墨烯体系的分散剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |