CN1158140A - 可动态硫化的聚烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明所涉及的是聚烯烃组合物，它包含：(a)20～50重量份特定的聚丙烯聚合物，其分子分布大于3.5；(b)50～80重量份弹性体乙烯共聚物，其熔化焓小且分子量分布窄。本发明的组合物经动态硫化后，能给出具有最佳弹性体性质和良好物理-机械性能平衡的热塑性弹性体产物。

Description

可动态硫化的聚烯烃组合物
本发明所涉及的是聚烯烃组合物，此组合物在动态硫化后能给出具有最佳弹性体性质和良好弹性-机械性能平衡的热塑性弹性体产物。
尤其是，本发明所涉及的聚烯烃组合物包含一个结晶的聚丙烯相和一个基本上是无定形的具有弹性体性质的相。
正如所知，热塑性弹性体与一般弹性体不同，它可借助通常用于热塑性树脂的设备进行加工。这样的产品可用在不同方面，尤其用在要求弹性和机械性能有很好结合的制品方面，例如用做汽车方面的或一些类型的家用电器的密封衬垫。在这些应用中，它们代替传统的弹性体，而传统的弹性体要求长的具有三个步骤的加工作业(与添加物混炼、模塑和交联)。此外，热塑性弹性体产品与传统的用于热成形加工的弹性体不同，它可全部或部分回收。在不同的热塑性弹性体产品中，那些含有一个晶态或半晶态的聚丙烯相和一个通常由乙烯/α-烯烃/二烯烃橡胶组成的无定形相的动态硫化组合物是最适合市场需要的，这要归因于它们适宜的价格/性能平衡。所述组合物的特点在于具有弹性。因为存在有由于弹性体与结晶相之间的相容性问题及在弹性体相中存在有残余结晶这两个难点，所以其弹性仍不令人满意。
提出的改进两相相容性的方法之一是，直接在反应器中，通过按序多步聚合工艺来制备所述组合物。在第一步，通常制备基于聚丙烯的结晶共聚物；而第二步包括，在第一步的产品存在下使乙烯/丙烯混合物聚合，以便得到弹性体共聚物。此方法的两个步骤在相同催化体系的存在下进行。该催化体系一般由常规Ziegler/Natta型催化剂组成，它含有载于活性氯化镁的钛化合物。通过这种方法得到的组合物描述于专利US4521566和US5286564中。一种相似的方法描述于EP-A-433989和EP-A-433990中，在其中的二个步骤中均采用未载体化的金属茂催化剂。但是用这种方法制得的产品不具有合适的物理-机械性能平衡。
现在意外地发现，一些含有一个结晶聚丙烯相和一个基本上是无定形相的聚烯烃组合物的特点是具有特殊性质，即能在动态硫化后形成具有改善了的弹性和较好的弹性-机械性能平衡的热塑性弹性体组合物。
本发明的一个主题因此是一种聚烯烃组合物，它包含：
(A)20～50重量份结晶聚丙烯，其等规度指数大于80，选自聚丙烯均聚物和含有0.5～15％(摩尔)乙烯和/或一种含有4～10个碳原子的α-烯烃的丙烯共聚物。所述丙烯聚合物的分子量分布(MWD)大于3.5；和
(B)50～80重量份弹性的乙烯与烯烃CH2＝CHR的共聚物，式中R是含1～10个碳原子的烷基，如果合适此共聚物可含少量由多烯衍生的单元。所述共聚物含有40～70％(重量)由乙烯衍生的单元和30～60％(重量)由一种α-烯烃衍生的单元并具有以下特征：(a)分子量分布小于3.5和(b)结晶度值表示为熔化焓为小于20J/g。
更可取的是，组分(B)所含有的α-烯烃单元的2-1部位倒置的含量为小于5％。
分子量分布、结晶度值和部位倒置的含量用后叙述的方法测定。
优选本发明的组合物含有20～40重量份组分(A)和60～80重量份组分(B)，更优选30～40份组分(A)和60～70份组分(B)。
构成组分(A)的丙烯聚合物，优选其等规指数大于80，更优选大于90。等规指数通过测量在二甲苯中的溶解度确定。
构成本发明组分(A)的丙烯聚合物的分子量分布优选大于5，一般为5～50。
组分(A)的熔融指数(ASTM 1238条件“L”)一般为0.1～50g/10分钟。当这些聚合物的熔融指数为0.1～30时，取得了最好结果。
如果本发明的组分(A)由丙烯共聚物组成，当共聚物含有2～10％(摩尔)除丙烯以外的α-烯烃时，得到了特别有趣的结果。优选α-烯烃选自乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯。在这些当中，特别优选乙烯和1-丁烯。
本发明的组分(A)可按照已知的技术，在常规Ziegler/Natta型催化剂存在下，如果合适在乙烯或别的α-烯烃的存在下，通过丙烯的聚合来制备。上述催化剂包含烷基铝与含有载于活性MgCl2上的过渡金属的固体组分的反应产物。
特别是当所采用的催化剂为(i)和(ii)的反应产物时，取得了最好结果：
(i)一种含有载于活性氯化镁的无Ti-π键的钛化合物和一种电子给予体化合物(内部给予体)的固体组分；
(ii)一种AL-烷基化合物和如果合适一种电子给予体化合物(外部给予体)。
为了能得到等规度指数大于80的丙烯聚合物，一般需使用外部电子给予体。虽然如此，如果使用了在专利EP-A-361493中所描述的化合物类型作为内部电子给予体化合物，催化剂本身的立体定向性已足够高，故不需使用外部电子给予体化合物。
氯化镁优选MgCl2，在活性状态下用做Ziegler-Natta催化剂的载体，从专利中已广为人知。U.S.专利4298718和4495338初次描述了在Ziegler-Natta催化剂中使用这些化合物。从这些专利中已知，在活性状态下用做烯烃聚合催化剂组分中的载体或共载体的氯化镁通过x-光谱进行了表征。在其X-光谱中，出现在非活性氯化镁光谱中最强的衍射线的强度减弱了，并被一个晕圈所代替，此晕的最大强度位移向了相对于最强线的角度而言更小的角度。
钛化合物优选自氯化物和卤代醇化物。
优选的钛化合物是TiCl4、TiCl3和式Ti(OR1)mXn的卤代醇化物，式中R1是含1～12个碳原子的碳氢基或COR1基团，X是卤素，(m+n)是钛的化合价。
有益的是，催化剂组分(i)以球状颗粒形式使用。颗粒的平均直径约为10～150μm。制备该球状组分的合适的方法例如在专利EP-A-395083、EP-A-553805和EP-A-553806中进行了描述。它们的描述涉及的是该产物的制备方法和特征，在此引入作为参考。
合适的内部电子给予体化合物包括醚、酯，尤其是多元羧酸的酯以及在专利EP-A-361493、EP-A-361494、EP-A-362705和EP-A-451645中所描述的胺、酮和1，3-二醚的类型。
烷基铝化合物(ii)优选自三烷基铝，例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正已基铝和三正辛基铝。也可采用三烷铝与烷基铝氯化物的混合物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3的混合物。
外部给予体可以与内部给予体是相同类型的或非相同类型的。如果内部给予体是多元羧酸酯，尤其是对苯二甲酸酯，那么外部给予体优选自式R1R2Si(OR)2的硅化合物，式中R1和R2为烷基、环烷基或为含1～18个碳原子的芳基。此种硅烷的例子是：甲基-环己基-二甲氧基-硅烷、二苯基-二甲氧基-硅烷、甲基-t-丁基-二甲氧基-硅烷和二环戊基-二甲氧基-硅烷。
用做组分(B)的弹性体共聚物优选自乙烯与α-烯烃CH2＝CHR的共聚物，式中R是含1～6个碳原子的烷基。更优选α-烯烃是丙烯或丁烯。
在所述的共聚物中，由乙烯衍生的单元重量含量优选为50～70％，更优选为60～70％；由α-烯烃衍生的单元重量含量优选为30～50％，更优选为30～40％。
此外特别优选的是，此共聚物含有0.1～20％(重量)优选1～10％由多烯衍生的单元。这样的多烯可选自反式-1，4-己二烯、顺式-1，4-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯和11-甲基-1，10-十二碳二烯；单环二烯烃，如顺式-1，5-环辛二烯和5-甲基-1，5-环辛二烯；二环二烯烃，如4，5，8，9-四氢茚及6-和/或7-甲基-4，5，8，9-四氢茚；烯基-或亚烷基-降冰片烯，例如5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯和挂-5-异丙烯基-2-降冰片烯；多环二烯烃，例如二环戊二烯、三环[6.2.1.02.7]4，9-十-碳二烯和其4-甲基衍生物、1，4-己二烯、异戊二烯、1，3-丁二烯、1，5-己二烯、1，6-庚二烯等。在这些当中，特别优选5-亚乙基-2-降冰片烯。
如已经提到的，用于本发明的弹性体共聚物的特点在于具有低的结晶度。其结晶度表示为用DSC分析的熔化焓，优选低于10J/g，更优选低于5。
优选的是，本发明采用的弹性体共聚物的MWD低于3，一般为2～3。此外，所述弹性体共聚物所具有的α-烯烃单元的2-1部位倒置含量优选低于3％，更优选低于1％。
所述共聚物可便利地在含有金属茂化合物和铝氧烷的催化体系存在下，通过乙烯、α-烯烃，如果合适和多烯的混合物的聚合来制备。
可采用的金属茂化合物的一些例子是：外消旋-亚乙基-双(4，5，6，7-四氢茚基)锆二氯化物和内消旋-亚乙基-双(4，7-二甲基茚基)锆二氯化物。
特别合适的铝氧烷化合物是甲基铝氧烷(MAO)和四异丁基铝氧烷(TIBAO)。
本发明的聚烯烃组合物可方便地通过已知方法，如借助具有高均化力的密闭式Banbury型内混合器对二个组分进行机械混合而得到。或者所述组合物可方便地直接在反应器中，通过按序聚合而得到。按照此技术得到的组合物，实际上显示出此通过简单机械混合而得到的组合物有更好的弹性。
本发明的另一个主题因此是，借助按序聚合得到聚烯烃组合物，它包含：
(A)20～50重量份结晶丙烯聚合物，其等规度指数大于80，选自丙烯均聚物和含有0.5～15％(摩尔)乙烯和/或含有4～10个碳原子的α-烯烃的丙烯共聚物。所述丙烯聚合物的分子量分布(MWD)大于3.5；和
(B)50～80重量份带有烯烃CH2＝CHR的乙烯共聚物，式中R是含有1～10个碳原子的烷基，如果合适此共聚物还可含少量由多烯衍生的单元。所述共聚物含40～70％(重量)由乙烯衍生的单元和30～60％(重量)由α-烯烃衍生的单元，并具有以下特征：(a)MWD小于3.5和(b)结晶度含量用熔化焓表示小于20J/g。
优选所述组合物含有20～40重量份组分(A)和60～80重量份组分(B)，更优选30～40份组分(A)和60～70份组分(B)。
构成组分(A)的丙烯聚合物的等规度指数通过测量在二甲苯中的溶解度来确定，优选其等规度指数大于85，更优选大于90，并且MWD大于5，通常为5～50。
组分(B)优选自含α-烯烃CH2＝CHR的乙烯共聚物，式中R是含1～3个碳原子的烷基，更优选此共聚物含有0.1～20％(重量)的，优选1～10％的由列举出的多烯烃中之一所衍生的单元。由乙烯衍生的单元重量含量优选为50～70％，更优选为60～70％；由α-烯烃衍生的单元重量含量优选为30～50％，更优选30～40％。
如以上指出，所述共聚物的结晶度用通过DSC分析所测定的熔化焓来表示，其值优选小于10J/g，更优选小于5。此外，此弹性体共聚物的MWD优选小于3，通常为2～3。
上述组合物优选采用专利申请MI94A-002028中所描述的方法制备。此方法包括：第一步，在含有载于活性MgCl2上的钛化合物的球状催化剂存在下，通过丙烯的聚合，如果合适通过丙烯与其他α-烯烃混合物的聚合来制备构成本发明组分(A)的烯烃聚合物。在该方法的第二步，使在第一步得到的产品：
(a)与能使存在的催化剂失活的化合物接触；和
(b)与含有选自Ti、V、Zr和Hf，至少含一个M-π键的过渡金属M的化合物的催化剂接触。
最后在第三步，在第二步产品的存在下，使含有乙烯、α-烯烃，如果合适的话和多烯的混合物进行聚合，以便得到本发明的组分(B)。这样得到的组分(B)分散于在第一步制备的晶态基体中。
除上述的性能外，用此法得到的组合物具有最佳的形态学性能，这显然是因为聚合物颗粒是球状的或椭球状的。
需对作为本发明主题的组合物进行硫化或交联，以便得到用于上面列举的用途方面的热塑性弹性体组合物。
术语硫化和交联包含二者，即弹性体的实际交联或硫化，和可发生或多或少交联的弹性体向结晶聚丙烯相接枝的反应，此接枝反应是由所使用的交联体系的反应引起的。
在此技术中已知的不同硫化方法中，优选的方法是动态硫化。如果按照此法操作，在交联剂存在下，如果合适和其共辅助剂的存在下，于140～240℃，优选在高于结晶相熔点的温度下，对本发明的组合物进行捏和(kneading)或施加其他剪切力。本发明的组合物可在加入交联剂前，或在硫化的开始或末尾用充油剂(oil extender)充油，以调节其硬度。可采用不同类型充油剂，例如芳族的、环烷烃的或优选链烷烃的。其用量大，以致所得到的充油剂与组分B的重量比为1∶5～5∶1，优选为1∶2～2∶1。
可使用在这种技术中通常已知的交联剂，如有机过氧化物，优选其半衰期于正常交联温度下约为10～200秒；还有非过氧化物试剂，如1，2-二苯基甲烷、1，2-二苯基乙烷和苯频哪醇的衍生物。特别适用的非过氧化物试剂是四氢呋喃的衍生物，在EP361205中对其进行了描述，其中二呋喃醛连氮和1，5-二糠基-1，4-戊二烯-3-酮表明是优选的。
可用液体1，2-聚丁二烯或三聚氰尿酸三烯丙酯类化合物作为交联共辅助剂。
本发明的组合物在进行动态硫化之前，可配入不同的添加剂，如热稳定剂、抗氧剂、无机填料或任何其他在此技术中惯用的添加剂。
本发明的另一个主题因此是，通过上述硫化方法得到的硫化热塑性组合物，作为由所述组合物加工的制品象模塑制品一样也是。
由表2的实验可以看出，本发明的组合物经硫化后所显示的改善了的弹性优于以前所知组合物的弹性。这一点通过所述组合物与在组分(B)中具有类似或者相同结晶度值、或者相同乙烯含量值的已知组合物的比较变得明显了。无论组合物是直接在反应器中制得的，还是通过机械混合制得的，二者的张力形变和压缩形变值均优于用已知技术制得的组合物，与此同时保持了良好的弹性-机械性能平衡。特别是动态硫化了的组合物所给出的最大拉伸应力值大于5MPa，于100℃的张力形变值总是小于20％，并且自由压缩形变值总是小于45％，在最好情况下小于35％。此外，本发明的组合物用充油剂充油后的行为是特别有趣的。低分子量化合物的渗出(起霜)倾向明显小于先有技术的组合物。
为了进行说明，给出下面的实施例，所述实施例不构成对本发明本身的限制。
用下面的方法测定所表现出的性能：
熔融流动指数：ASTM-D1238，条件“L’
-在二甲苯中的溶解百分数：于25℃用以下方法测定：
在N2保护下，将约2.5g共聚物和250ml二甲苯加入到装有冷却器和回流冷凝器的烧瓶中。将烧瓶加热至131℃并连续搅拌约60分钟。在搅拌下使温度降至25℃，过滤内含物，蒸去滤液的溶剂后干燥至恒重，这样便得到了可溶物的重量。-共聚单体含量：用I.R.光谱测定共聚单体的重量百分数。-有效密度：ASTM-D792。-特性粘度：ASTM-2857-70-差动扫描量热法(DSC)测定采用Perkin Elmer有限公司生产的仪器DSC-7，按以下方法进行：以10℃/分钟的扫描速度将约10mg样品加热至180℃，使样品于180℃维持5分钟，然后以10℃/分钟的扫描速度进行冷却。然后在与第一次扫描相同的条件下进行第二次扫描。发表的值是第一次扫描取得的。
-MWD的测定：通过GPC法，采用仪器Waters 150，在邻二氯苯中，于150℃进行测量。
-部位倒置的测定：通过C13-NMR，按照J.C.Randall在“Polymersequence determination Carbon 13 NMR method”，Academic Press 1977中介绍的方法进行测定。在Sαβ+Sββ亚甲基序列相对浓度的基础上计算出部位倒置含量。-100℃压缩形变：ASTM D395，方法B。-自由压缩形变：用测100℃压缩形变的方法进行测定。不同之处是，在测量前使试件在恒温箱内于100℃放置30分钟。-100℃张力形变：ASTM D412，使用按照ASTM 1329的试件。-23℃张力形变：ASTM D412，使用按照ASTM 1329的试件。-断裂伸长：ASTM D412，使用微型试片。-最大抗拉强度：ASTM D412，使用微型试片。
肖氏A硬度：ASTM D2240。
实施例1
直接在反应器中制备弹性体组合物(组合物1)
组分A的制备(步骤1)
在50ml的玻璃烧瓶中，使0.00307g按照专利EP-A-395083的实施例3制备的固体催化剂组分，与0.0856g三乙基铝(TEAL)和0.01713g二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)，在8ml无水己烷中进行预接触。将此混合物装入4.251的钢高压釜中。此高压釜预先逐次地，首先用己烷于80℃洗1小时，然后用气态丙烯于80℃洗1小时来进行净化。然后将1700g液态丙烯和4500ml氢一起于30℃加入。将温度升至70℃并使聚合反应进行150分钟。得到了50g聚丙烯，其特征如下：特性粘度＝1.59dl/g；不溶于二甲苯的＝96.2％(重量)。
中间处理(步骤2)：
步骤1的丙烯脱气后，将1000ml用0.0107gH2O调过湿的己烷加入到同一反应釜中，即步骤1生成的聚合物中。使己烷在氮气气氛中，于50℃与该聚合物接触30分钟。将液体从反应器中虹吸出去，并在环境温度下用真空/氮气循环方法进行若干净化。然后将500g液态丙烷于50℃，在19.5bar压力下加入到同一反应器中。其后加入0.008g在环已烷中于25℃与1.87ml TIBAO预接触了10分钟的外消旋-EBTHIZrCl2。使聚合物和此混合物于40℃接触10分钟。丙烷通过于40℃蒸发除去，然后于40℃用气态丙烯进行若干净化，以除去残留的丙烷。
组分B的制备(步骤3)
在同一反应器中，于40℃，将47.2g乙烯和60.5g丙烯加给在步骤2处理过的聚合物。通过加入含70％(重量)乙烯的两种单体的混合物，使共聚物的组成保持不变。共聚反应在40℃和15.5巴进行5小时。如此得到了149g共聚物，其性质列于表1。
实施例2
直接在反应器中制备弹性体组合物(组合物2)
组分A的制备(步骤1)
在50ml的玻璃烧瓶中，使按照专利EP-A-395083的实施例3制备的0.00916g固体催化剂组分与0.0856g三乙基铝(TEAL)和0.01713g二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)在8ml无水己烷中进行预接触。
按照实施例1所述的方法，只是采用982ml氢和使聚合反应进行1小时。得到了49.5g聚丙烯，有以下特点：IV＝2.01dl/g；不溶于二甲苯的＝96.1％(重量)。
中间处理(步骤2)
重复实施例1所述的方法，但是采用0.001g内消旋-EBDMIZrCl2，在环己烷中，于25℃，和0.4214mmol MMAO预接触10分钟。
组分B的制备(步骤3)
在同一反应器中，于40℃，将27.4g乙烯和70.4g丙烯加给在步骤2处理过的聚合物。通过加入含70％(重量)乙烯的两种单体的混合物，使共聚物的组成保持不变。使共聚反应在40℃和13bar进行64分钟。这样得到了161.5g共聚物，其特点示于表1。
实施例3
将37.3g在实施例1中得到的组合物用24.7g Flexon 876石蜡油进行充油。以这种方式，使得到的最终混合物所含组分B与油之比例为1∶1。将此混合物(62g)与1.235g含有80％(重量)ZnO、0.988g Lithene PH(液体聚丁二烯)、0.136g二-呋喃醛连氮和0.124g Chimassorb 944的母体混合物一起，加入到Banbury型内混合器(容积60ml)中，于180℃和60转/分钟，混合2分钟。然后，为了对此产品进行动态交联，加入0.988gTrigonox 101/40 MD GR，并对此混合物再混合6分钟。然后将30g混合物在平板压力机中，于200℃模压5分钟，其后在另一个压力机中进行冷却，并于23℃保持10分钟。于环境温度调整48小时后，对得到的片(120×120×2mm)用以下分析手段进行表征：张力形变、压缩形变、最大应力、断裂伸长和肖氏A硬度。表征的结果见表2。
实施例4
将36.6g在实施例2中得到的组合物用25.4g Flexon 876石蜡油进行充油，以这种方式得到其组分B与油之重量比率为1∶1的最终混合物。将此混合物(62g)与含有80％(重量)ZnO、1.02g Lithene PH(液体聚丁二烯)、0.140g二-呋喃醛连氮和0.127g Chimassorb 944的1.27g母体混合物一起加入到Banbury型内混合器(容积60ml)中，于180℃和60转/分钟，混合2分钟。然后，为了对此产品进行动态交联，加入1.02g Trigonox101/40 MD GR并对此混合物再混合6分钟。按照实施例3进行模压和表征。表征结果列于表2。
实施例5
将32.6g按照实施例2的方法制得的组合物，用29.4g Flexon 876石蜡油进行充油。以这种方式得到其组分B与油的重量比率为1∶1.3的最终混合物。将此混合物(62g)与含有80％(重量)ZnO、0.976g LithenePH(液体聚丁二烯)、0.134g二-呋喃醛连氮和0.125g Chimassorb 944的1.22g母体混合物一起放入Banbury型内混合器(容积60ml)中，于180℃和60转/分钟，混合2分钟。然后，为了对此产品进行动态交联，加入0.976g Triganox 101/40 MD GR，并将此混合物再混合6分钟。按照实施例3进行模压和表征。表2给出了表征结果。
实施例6
将39.8g含有67.5％(重量)C2的并且其特性粘度＝2.9的弹性体C2/C3共聚物与20.2g在实施例1的步骤1中生成的聚丙烯一起，在0.12g Irganox1010加工稳定剂的存在下，在Banbury型内混合器(容积60ml)中，于195℃和60转/分钟，混合4分钟。用24.7g F1exon 876石蜡油对37.3g此混合物(组合物3)进行充油。以这种方式得到其组分B与油之重量比率为1∶1的最终混合物。将此混合物(62g)与含有80％(重量)ZnO、0.988gLithene PH(液体聚丁二烯)、0.136g二-呋喃醛连氮和0.124g Chimassorb944的1.235g母体混合物一起，加到Banbury型内混合器(容积60ml)中，于180℃，60转/分钟，混合2分钟。然后加入0.988g Trigonox 101/40 MDGR，并对此混合物再混合6分钟，以对产物进行动态交联。按照实施例3进行模压和表征。表2给出了表征结果。
实施例7(对比)
重复采用实施例3的方法，用37.5g组合物4代替组合物1。组合物4是直接从反应器中得到的，其组分B有以下特点：乙烯含量为26％，分子量分布是10，结晶度是10J/g(表1)。按照实施例3，用24.5g油、0.994g Lithene PH、0.137g二-呋喃醛连氮、0.124g Chimassorb和0.944g Trigonox对此组合物进行处理。表2中给出了表征结果。
实施例8(对比)
重复采用实施例3的方法，用38.75g组合物5代替组合物1。组合物5是直接从反应器中得到的，其组分B的特点是：乙烯含量为65％，分子量分布为8，结晶度为35J/g(表1)。按照实施例3，用23.25g油、1.163g ZnO、0.93g Lithene PH、0.128g二-呋喃醛连氮、0.116gChimassorb和0.93g Trigonox对比组合物进行处理。表2给出了表征结果。
                                       表1
  组合物  1   组合物2   组合物  3   组合物4   组合物5
         组分  A
        (％重量)      33.6     30.7     33.6     33     35
   (％α-烯烃的重量)     均聚物   均聚物    均聚物     3.2    均聚物
       (特性粘度)      1.59     2.1     1.59     1.4     1.65
         组分  B
        (％  重量)      66.4     69.3     66.4     67     65
       (％C2的重量)      67.8     68.6     67.5     29     65
         (MWD)      2.7     2.9     2.3     10     8
         ΔHf(J/g)      15     6     12     10     35
    ％  溶于二甲苯的(％A+B)      68.8     68     67     63     50
                                         表2
 实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7(对比)   实施例8(对比)
最大抗张强度(MPa)     6.4     5.7     5.2     6.9     4.7     3.35
断裂伸长    (％)     620     610     745     700     800     230
于23℃的张力形变(％)     10     10     10     15     18     18
于100℃的张力形变(％)     16     16     15     18     44     36
于100℃的压缩形变(％)     57     48     48     66     66     63
自由压缩形变(％)     34     33     28     44     48     50
硬度     58     65     60     62     56     65
起霜     低     低     低     低     高     高

Claims (21)

1.聚烯烃组合物，它含有：
(A)20～50重量份结晶丙烯聚合物，其等规度指数大于80，选自聚丙烯均聚物和含有0.5～15％(摩尔)乙烯和/或一种含4～10个碳原子的α-烯烃的丙烯共聚物，所述丙烯聚合物的分子量分布(MWD)大于3.5；和
(B)50～80重量份弹性体乙烯共聚物，它带有某R是含1～10个碳原子烷基的烯烃CH2＝CHR和任选地含有少量由多烯衍生的单元。该共聚物含40～70％(重量)由乙烯衍生的单元和30～60％(重量)由α-烯烃衍生的单元并有以下特点：(a)分子量分布小于3.5和(b)用熔化焓表示的结晶度含量小于20J/g。
2.根据权利要求1的组合物，含有30～40重量份分(A)和70～80重量份组分(B)。
3.根据权利要求1的组合物，其特征在于组分(A)的等规度指数大于90。
4.根据权利要求1的组合物，其特征在于组分(A)的分子量分布为5～50。
5.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分(A)选自含有2～10％除丙烯本身以外的α-烯烃的丙烯共聚物。
6.根据权利要求5的组合物，其特征在于α-烯烃是乙烯或1-丁烯。
7.根据权利要求1的组合物，其特征在于，在组分(B)中由乙烯衍生的单元的重量含量为60～70％。
8.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分(B)是选自乙烯与丙烯或丁烯的共聚物。
9.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分(B)是选自含0.1～10％(重量)由多烯衍生的单元的共聚物。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于，该多烯选自5-亚乙基-2-降冰片烯或1，4-己二烯。
11.根据权利要求1的组合物，其特征在于组分(B)的MWD为2～3。
12.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分(B)的结晶度小于10J/g。
13.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分(B)的α-烯烃单元的2-1部位倒置含量小于5％。
14.根据权利要求13的组合物，其特征在于部位倒置含量小于1％。
15.根据权利要求1的聚烯烃组合物，它通过按序聚合得到。
16.根据权利要求15的组合物，它是球状或椭球状颗粒。
17.制备硫化热塑性弹性体组合物的方法，它包括，在交联剂存在下和如果合适在其共辅助剂存在下，于140～240℃，对根据权利要求1的组合物进行捏和(kneading)或施加其他剪切力。
18.根据权利要求17的方法，其特征在于，用充油剂对所述组合物进行充油，充油剂的用量为使充油剂与组分(B)之重量比为1∶5～5∶1。
19.硫化热塑性弹性体组合物，它可通过根据权利要求17的方法得到。
20.由根据权利要求19的组合物生产的产品。
21.由根据权利要求19的组合物得到的模塑制品。
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