CN115785862A - 一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及压敏胶技术领域，具体为一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶及其制备方法。采用丙烯酸、聚法尼烯二醇作为生物基功能单体制备生物基丙烯酸树脂；使用萜烯增粘树脂、松香增粘树脂、松香改性树脂、歧化松香增粘树脂作为增粘树脂。限定生物基丙烯酸树脂、增粘树脂的固体重量比，制备一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶。所述聚法尼烯二醇含有双键和‑OH，可用来自由基聚合和固化剂发生交联，形成网状结构，保证压敏胶的内聚强度和良好的抗翘性能。
Description
技术领域
本发明涉及压敏胶技术领域，具体为一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶及其制备方法。
背景技术
丙烯酸酯类压敏胶常规使用单体为石油基单体，但是使用石化原料会造成大气中碳排放增加，导致温室效应日益严重，且石油资源是有限的不可持续的资源。因此使用来自植物类生物基单体替代石油基单体，有利于减少化石碳在工业制造和日常生活中的足迹，保持大气中碳平衡，减少温室效应，也有利于建设一个可持续发展的世界。但是，生物基丙烯酸压敏胶的性能研究以及运用还跟不上石油基丙烯酸压敏胶，尤其是针对某些特殊性能研究，如生物基压敏胶的抗翘性能相比于石油基丙烯酸压敏胶较差。
为了解决上述问题，本发明提供了一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，所述丙烯酸压敏胶包括丙烯酸酯混合物、固化剂和偶联剂；
所述丙烯酸酯混合物的固含量为40％-50％，所述丙烯酸酯混合物包括生物基丙烯酸树脂、增粘树脂、溶剂，所述生物基丙烯酸树脂中的固体与所述增粘树脂的重量比为(65～100)：(0～35)；
所述固化剂用量为所述丙烯酸酯混合物重量的0.2％～1.5％；
所述偶联剂用量为所述丙烯酸酯混合物重量的0.05％～0.2％。
较为优化地，所述生物基丙烯酸树脂包括以下成分，按照重量计：0.4-5份生物基硬单体、20-40份生物基软单体、4.6-24.6份生物基功能单体、55份溶剂、0.09-2份引发剂。
较为优化地，所述生物基功能单体为丙烯酸、聚法尼烯二醇，其中所述聚法尼烯二醇平均分子量为3000g/mol，具有如下结构：
较为优化地，所述生物基软单体为甲基丙烯酸十七烷酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、2-丙烯酸辛酯中的一种或多种。
较为优化地，所述生物基硬单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯中的一种或多种。
较为优化地，所述溶剂为乙酸乙酯、丁酮、异丙醇中的一种或多种；所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰中的一种或多种。
较为优化地，所述增粘树脂为萜烯增粘树脂、松香增粘树脂、松香改性树脂、歧化松香增粘树脂中的一种或多种。
较为优化地，所述固化剂为45％固含甲苯二异氰酸酯、5％固含1.3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环已烷)环氧类固化剂、乙酰丙酮铝中的一种或多种。
较为优化地，所述丙烯酸压敏胶还包括单宁酸改性有机硅树脂，单宁酸改性有机硅树脂用量为生物基丙烯酸树脂重量的2％-5％。
一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：取生物基软单体、生物基硬单体、生物基功能单体，搅拌均匀，得到混合单体；在氮气保护下，取一半质量的混合单体、一半质量的溶剂，搅拌均匀，升温至65-68℃，反应30-40min，加入三分之一质量的引发剂，引发反应后保温90-110min，在90-100min内滴加剩余的一半质量的混合单体、一半质量的溶剂，加入三分之一质量的引发剂，升温至76-78℃，保温2-2.5h，加入剩余三分之一质量的引发剂，保温1-1.5h，冷却出料，得到生物基丙烯酸树脂；
步骤二：取生物基丙烯酸树脂、增粘树脂、溶剂，制备丙烯酸酯混合物；
步骤三：取丙烯酸酯混合物，加入固化剂、偶联剂，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
较为优化地，步骤二中，取生物基丙烯酸树脂、增粘树脂、单宁酸改性有机硅树脂、溶剂，制备丙烯酸酯混合物；
其中，所述单宁酸改性有机硅树脂的制备方法为，包括以下步骤：
S1：取苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、甲醇，混合均匀，滴加盐酸，在110-120℃下回流10-15min，旋蒸，得到改性有机硅树脂；
S2：取单宁酸、去离子水，在60-65℃下搅拌30-40min，加入四丁基溴化铵、改性有机硅树脂，升温至95-98℃，搅拌3.5-5h，冷却至25-35℃，在60-62℃下旋蒸30-40min，得到单宁酸改性有机硅树脂。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
(1)本发明中，采用的生物基单体均来自于植物，其中生物基功能单体聚法尼烯二醇含有双键和-OH，可用来自由基聚合和固化剂发生交联，形成网状结构，保证压敏胶的内聚强度和抗翘性能。偶联剂复配在压敏胶中，可良好地侵润PI表面，同时偶联剂中极性部分可以有效与压敏胶中分子形成较强的氢键，确保生物基抗翘在PI起到显著效果。
(2)本申请添加了单宁酸改性有机硅树脂，增强了压敏胶的耐热性，使得制备的压敏胶在高温下也可以保持良好的性能。单宁酸上的酚羟基可以与改性有机硅树脂上的环氧基发生反应，改善压敏胶交联密度，提高了树脂的粘度。其次，改性有机硅树脂上的环氧基也可以与聚法尼烯二醇上的羟基发生反应，提高了两者的相容性，增强了压敏胶的抗翘性以及耐热性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本申请的实施例和对比列中提到的物质购买渠道：
聚法尼烯二醇，购买自无锡阿科力科技股份有限公司；
萜烯增粘树脂(TP2040)，购买自无锡松川化学有限公司，软化点125℃左右；
45％固含甲苯二异氰酸酯，购买自安佐化学有限公司；
偶联剂KH560，购买自南京奥诚化工有限公司。
实施例中的增粘树脂和固化剂还可以为以下渠道获得：
松香增粘树脂，购买自南宁劳特化工有限公司(PCJ-2000，软化点121℃；NH3011C软化点130℃)；
歧化松香树脂(130)，购买自广东科茂林产化工股份有限公司，软化点125℃；
5％固含1.3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环已烷)环氧类固化剂，购买自安佐化学有限公司。
实施例1
一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为1.47份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为0.44份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和乙酸乙酯，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
实施例2
一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为1.03份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为0.88份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和丙烯酸，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在19000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
实施例3
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为0.59份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为1.32份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和混合溶剂，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
实施例4
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为0.59份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为1.32份，乙酸乙酯为55份，过氧化二苯甲酰为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半丁酮加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份过氧化二苯甲酰，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和混合溶剂，滴加1.5h，补加1/3份过氧化二苯甲酰升温至76℃后保温2h，在加入1/3份过氧化二苯甲酰，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.4％。
实施例5
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为0.59份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为1.32份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半异丙醇加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和混合溶剂，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.7％。
实施例6
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为0.59份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为1.32份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和混合溶剂，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的1.0％。
实施例7
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为1.47份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十七烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为0.44份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和乙酸乙酯，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
实施例8
一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为1.47份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为0.44份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：
改性有机硅树脂的制备：
取125g苯基三乙氧基硅烷、100g苯基三甲氧基硅烷、25gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、150g甲醇，混合均匀，滴加3.5ml盐酸，在110℃下回流10min，旋蒸，得到改性有机硅树脂。
单宁酸改性有机硅树脂的制备：
取5.5g单宁酸、100mL去离子水，在60℃下搅拌30min，加入0.2g四丁基溴化铵、70g改性有机硅树脂，升温至95℃，搅拌3.5h，冷却至25℃，在60℃下旋蒸30min，得到单宁酸改性有机硅树脂。
步骤二：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、改性聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和乙酸乙酯，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤三：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、单宁酸改性有机硅树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15，单宁酸改性有机硅树脂用量为生物基丙烯酸树脂重量的3％。
步骤四：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
实施例9
一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为1.47份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为0.44份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：
改性有机硅树脂的制备：
取125g苯基三乙氧基硅烷、100g苯基三甲氧基硅烷、25gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、150g甲醇，混合均匀，滴加3.5ml盐酸，在120℃下回流15min，旋蒸，得到改性有机硅树脂。
步骤二：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、改性聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和乙酸乙酯，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤三：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、单宁酸改性有机硅树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15，单宁酸改性有机硅树脂用量为生物基丙烯酸树脂重量的3％。
步骤四：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂KH560，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
对比例1
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为0.15份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为1.76份，乙酸乙酯为55份，过氧化二苯甲酰为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份过氧化二苯甲酰，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和混合溶剂，滴加1.5h，补加1/3份过氧化二苯甲酰升温至76℃后保温2h，在加入1/3份过氧化二苯甲酰，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在19000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
对比例2
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为1.91份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和混合溶剂，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在25000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％；偶联剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.1％。
对比例3
本发明提供以下技术方案：一种生物基丙烯酸树脂，该树脂由以下重量份数的原料制成：甲基丙烯酸异冰片酯为0.59份，2-丙烯酸辛酯为18份，甲基丙烯酸十三烷基酯18份，甲基丙烯酸四氢呋喃酯为2份，丙烯酸为5份，聚法尼烯二醇为1.32份，乙酸乙酯为55份，偶氮二异丁腈为0.09份。
步骤一：生物基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
混合单体的制备：取甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸、聚法尼烯二醇，搅拌1.5h，得到混合单体。
向1000ml四口烧瓶中通氮气半小时，将一半混合单体和一半乙酸乙酯加入至四口烧瓶中，升温至65℃，继续通氮气半小时，加入1/3份偶氮二异丁腈，引发反应后保温1.5h，滴加剩余一半混合单体和混合溶剂，滴加1.5h，补加1/3份偶氮二异丁腈升温至76℃后保温2h，在加入1/3份偶氮二异丁腈，保温1h，共反应6h冷却出料，固含45％，黏度在22000mPa.s，得到生物基丙烯酸树脂。
步骤二：丙烯酸酯混合物的制备：
取生物基丙烯酸树脂、萜烯增粘树脂、溶剂混合均匀，制备45％固含的丙烯酸酯混合物；
其中，生物基丙烯酸树脂中的固体与萜烯增粘树脂的重量比为85：15。
步骤三：丙烯酸压敏胶的制备：
取丙烯酸酯混合物，加入异氰酸酯固化剂、偶联剂，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
其中，固化剂用量为丙烯酸酯混合物重量的0.5％。
实验
取实施例1至实施例9、对比例1至对比例3得到的丙烯酸压敏胶，制备带基材的双面胶。双面胶的结构设计为在6微米PET基材的两面涂布22微米的干胶，具体制备方法为：
S1:在离型膜的离型面上涂布生物基压敏胶，放置110℃烘箱烘干3min，制的干胶厚度为22微米，得到一面贴合离型膜的第一胶层；
S2：将第一胶层的胶面与6微米PET复合；
S3：重复步骤S1，得到一面贴合离型膜的第二胶层；
S4：将第二胶层的胶面与6微米PET无胶面复合，制成双面胶。
将按照上述方法得到的11个双面胶进行以下四项性能测试：
(1)剥离强度测试参考GB/T 2792-2014；
(2)持粘测试参考GB/T4851-2014；
(3)PET定荷重测试：将双面胶第一面离型膜撕掉，在23℃×50％R.H下贴50μmPET辅助基材，双面胶第二面离型膜贴在SUS304板上，在SUS304板上双面胶的有效面积为100mm×25mm，贴在SUS304板上多余的双面胶带(含PET)上挂砝码，其中放在23℃×50％R.H挂500g砝码，和在85℃无湿度下挂200g砝码，如果未掉落，记录24h的位移，反之在24h之内掉落，直接记下掉落时间。
(4)PI定荷重测试：将双面胶第一面离型膜撕掉，在23℃×50％R.H下贴下贴125μmPI第一面上，双面胶第二面贴在SUS304板上，在SUS304板上双面胶的有效面积为125mm×25mm，贴在SUS304板上多余的PI上挂砝码，其中放在23℃×50％R.H挂100g砝码，和在85℃无湿度下挂100g砝码，如果未掉落，记录24h的位移，反之在24h之内掉落，直接记下掉落时间。
结论：由表上数据可知，使用本发明制备得到的压敏胶如实施例1至实施例6相比于对比例具有良好的抗翘性能，位移小。实施例7，添加单宁酸改性有机硅树脂，改善了压敏胶交联密度，抗翘性能最好，实施例8不添加单宁酸，交联密度较差，位移稍有增大。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述丙烯酸压敏胶包括丙烯酸酯混合物、固化剂和偶联剂；
所述丙烯酸酯混合物的固含量为40％-50％，所述丙烯酸酯混合物包括生物基丙烯酸树脂、增粘树脂、溶剂，所述生物基丙烯酸树脂中的固体与所述增粘树脂的重量比为(65～100)∶(0～35)；
所述固化剂用量为所述丙烯酸酯混合物重量的0.2％～1.5％；
所述偶联剂用量为所述丙烯酸酯混合物重量的0.05％～0.2％。
2.根据权利要求1所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述生物基丙烯酸树脂包括以下成分，按照重量计：0.4-5份生物基硬单体、20-40份生物基软单体、4.6-24.6份生物基功能单体、55份溶剂、0.09-2份引发剂。
3.根据权利要求2所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述生物基功能单体为丙烯酸、聚法尼烯二醇，其中所述聚法尼烯二醇平均分子量为3000g/mol，具有如下结构：
4.根据权利要求2所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述生物基软单体为甲基丙烯酸十七烷酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、2-丙烯酸辛酯中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述生物基硬单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述溶剂为乙酸乙酯、丁酮、异丙醇中的一种或多种；所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述增粘树脂为萜烯增粘树脂、松香增粘树脂、松香改性树脂、歧化松香增粘树脂中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述固化剂为45％固含甲苯二异氰酸酯、5％固含1.3-双(N，N-二缩水甘油氨甲基)环己烷)环氧类固化剂、乙酰丙酮铝中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述丙烯酸压敏胶还包括单宁酸改性有机硅树脂，单宁酸改性有机硅树脂用量为生物基丙烯酸树脂重量的2％-5％。
10.一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一：取生物基软单体、生物基硬单体、生物基功能单体，搅拌均匀，得到混合单体；在氮气保护下，取一半重量的混合单体、一半重量的溶剂，搅拌均匀，升温至65-68℃，反应30-40min，加入三分之一重量的引发剂，引发反应后保温90-110min，在90-100min内滴加剩余的一半重量的混合单体、一半重量的溶剂，加入三分之一重量的引发剂，升温至76-78℃，保温2-2.5h，加入剩余三分之一重量的引发剂，保温1-1.5h，冷却出料，得到生物基丙烯酸树脂；
步骤二：取生物基丙烯酸树脂、增粘树脂、溶剂，制备丙烯酸酯混合物；
步骤三：取丙烯酸酯混合物，加入固化剂、偶联剂，搅拌均匀，得到丙烯酸压敏胶。
11.根据权利要求10所述的一种生物基抗翘丙烯酸压敏胶的制备方法，其特征在于：步骤二中，取生物基丙烯酸树脂、增粘树脂、单宁酸改性有机硅树脂、溶剂，制备丙烯酸酯混合物；
其中，所述单宁酸改性有机硅树脂的制备方法为，包括以下步骤：
S1：取苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、甲醇，混合均匀，滴加盐酸，在110-120℃下回流10-15min，旋蒸，得到改性有机硅树脂；
S2：取单宁酸、去离子水，在60-65℃下搅拌30-40min，加入四丁基溴化铵、改性有机硅树脂，升温至95-98℃，搅拌3.5-5h，冷却至25-35℃，在60-62℃下旋蒸30-40min，得到单宁酸改性有机硅树脂。
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