具体实施方式
现在说明本发明凝胶电解质和凝胶电解质电池的实施例。
凝胶电解质包含纤维状不溶物、含锂盐的增塑剂和不少于10%(重量)也不大于50%(重量)的基质高分子。当凝胶电解质所含的不溶物为如上所述的纤维状不溶物时,与球状不溶物相比,其在较低浓度下即可保持凝胶电解质的机械强度。
当纤维状不溶物在100℃下浸在制备凝胶电解质时待用的电解液24小时,该纤维状不溶物不溶解或溶胀。而且纤维的长径比为10或更高。
作为电解质组分的纤维状不溶物,其优选的含量为占凝胶电解质的不少于0.1%(重量),但不高于50%(重量)。如果凝胶电解质所含的纤维状不溶物过少,则尽管可得到高的离子导电率,但不能保持机械强度。如果凝胶电解质所含的纤维状不溶物过高,则尽管保持高的机械强度,但离子导电率降低了。当电解质中纤维状不溶物的含量为不少于0.1%(重量),但不高于50%(重量)时,可同时满足所需的离子导电率和机械强度。
纤维状不溶物的优选结构为所述纤维的长径比不小于10也不大于3000。满足上述长径比范围的纤维状不溶物中的纤维优选长度10微米~1厘米、直径为0.05微米~50微米。
具体地讲,纤维状不溶物优选具有优异分散特性的短纤维。上述类型的纤维状不溶物可以是无机氧化物,如Al2O3、SiO2、ZrO、BaO或ITO;无机物,如TiN、WC、B4C或SiC;烃类高分子,如聚乙烯或聚丙烯;丙烯酸高分子,如聚乙烯-丙烯酸共聚物;芳香酯高分子,如聚对苯二甲酸乙二酯;聚酰胺,如尼龙;芳族聚酰胺,如聚对苯二甲酰对苯二胺;纤维素;聚环氧乙烷或丙烯酸高分子的交联材料。
增塑剂所含的锂盐为人们所熟知的常规电池电解质所使用的锂盐。可优选使用下列材料中的任意一种:LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、LiAlCl4和LiSiF6。更具体地讲,从氧化稳定性方面考虑,优选LiPF6或LiBFF4
增塑剂中的锂盐,如LiPF6,优选为0.1摩尔/升~3.0摩尔/升,更优选的范围为不低于0.5摩尔/升也不高于2.0摩尔/升。
用于使增塑剂凝胶的基质高分子可以是多种高分子中的任一种,这些高分子在制备凝胶电解质时用于构成凝胶电解质。例如可以使用下列材料中的任一种:含氟高分子,如偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物;醚类高分子,如环氧乙烷或其交联材料;丙烯腈。更具体地讲,从氧化和还原的稳定性方面考虑,可使用含氟高分子,如偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
下面介绍凝胶电解质电池1,该电池包含了由上述凝胶电解质构成的凝胶电解质层。
如图1所示,凝胶电解质电池1包括:在正极集电体2上形成的正极混剂层3;在负极集电体4上形成的负极混剂层5;在正极混剂层3和负极混剂层5之间形成的凝胶电解质层6。
正极混剂层3含有正极活性物质,它可以是适合所需电池类型的金属氧化物、金属硫化物或特定的高分子。例如,当构成锂离子电池时,可以使用不含锂的金属硫化物或金属氧化物例如TiS2、MoS2、NbSe2或V2O5;或者是主要由LixMO2构成的含锂复合氧化物(其中M是一种或多种过渡金属,x随着电池充电/放电状态变化,其值不小于0.05也不大于1.10)。在正极混剂层3中形成的含锂复合氧化物的过渡金属M优选Co、Ni或Mn。含锂复合氧化物例如LiCoO2、LiNiO2、LiNiyCo1-yO2(其中0<y<1)和LiMn2O4。上述含锂复合氧化物为正极活性物质,能够产生高电压并提供令人满意的高能量密度。
正极混剂层3可包含一种或多种上述正极活性物质。当正极混剂层3采用上述正极活性物质形成时,可添加一种已知的导电材料和粘合剂。
负极混剂层5由某种材料制成,锂既可掺入到这种材料中,又可从这种材料中脱离。上述负极混剂层5的材料可为含碳材料,例如非石墨化碳质材料或石墨材料。具体地说,可以使用下列材料中的任一种:适当温度下烧制获得的炭化的有机高分子化合物(苯酚树脂或呋喃树脂)的烧结材料和热解碳类,焦炭类,如沥青焦炭、针状焦炭、石油焦炭,石墨类,非晶质碳类,碳纤维和活性碳。作为允许将锂进行掺杂/脱除的负极混剂层5的材料,可以使用聚乙炔或聚吡咯或如SnO2的氧化物。
当采用上述材料制成负极混剂层5时,可以添加一种已知的粘合剂。
凝胶电解质层6的形成过程为:将具有上述组成的凝胶电解质涂覆到正极混剂层3和负极混剂层5上,并将涂有该凝胶电解质的表面相互加压接触结合而连接。
然而,对于具有上述结构的凝胶电解质电池,其形状并不受限制。该凝胶电解质电池可以是圆柱状、方形、硬币状或纽扣式等任意形状。而且,凝胶电解质电池的尺寸可大可小或为薄型。
实施例
下面将描述本发明凝胶电解质电池的实施例和对比实施例。实施例1~50和对比实施例1~14的凝胶电解质电池按如下所述内容进行制备。
实施例1
首先按如下所述内容制备正极。
为了获得正极活性物质LiCoO2,将碳酸锂和碳酸钴以0.5∶1摩尔比相互混合。接着在空气中于900℃下焙烧5小时混合材料。然后,取85份(按重量计算)制备的LiCoO2,10份(按重量计算)的导电材料石墨,3份(按重量计算)的粘合剂偏二氟乙烯,将它们相互混合,制备正极混剂。然后将混合后的材料分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中,便可获得浆料。将浆料形式的正极混剂均匀地涂覆到延展铝箔的两个表面上,该铝箔用作正极集电体,其厚度为20微米。随后干燥铝箔表面。之后,经过辊压机模压该铝箔,便可形成正极混剂层。这样由正极混剂层和正极集电体构成的正极便可制成。
然后制备负极。
将90份(按重量计算)的焦炭的粉碎粉末和10份(按重量计算)的偏二氟乙烯粘合剂混合,进行负极混剂的制备。然后,将负极混剂分散在N-甲基-2-吡咯烷酮,便可获得浆料。将浆料形式的负极混剂均匀涂覆到延展铜箔的两个表面上,该铜箔作为负极集电体,其厚度为10微米。随后干燥铜箔,再经模压形成负极混剂层。这样由负极混剂层和负极集电体构成的负极便可制成。
按如下制备凝胶电解质。
首先,取30克含15份(按重量计算)的LiPF6的增塑剂(增塑剂的组成为EC和PC,二者的重量比为2∶1),10克偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物,0.04克(百分含量为0.0999%)的Al2O3短纤维(纤维直径为0.1微米,纤维长度为100微米)和60克碳酸二甲基酯,将它们混合并溶解,制备凝胶电解液。通过涂覆操作,在每个集电体上形成的正极混剂层的表面和负极混剂层的表面上均匀涂覆上该凝胶电解质溶液。然后,在室温下静置该形成的结构8小时,以便挥发和去除碳酸二甲基酯,从而获得凝胶电解质。
此后,将涂覆了凝胶电解质的正极和负极表面相互接触结合在一起,便形成凝胶电解质层。这样就制备了2.5厘米×4.0厘米、厚0.3毫米的平板状凝胶电解质电池。
实施例2~13
采用与实施例1相同的工艺过程,但凝胶电解质所含的Al2O3短纤维的长度和直径、含量、百分含量则按表1给定,由此制备凝胶电解质电池。
实施例14~21
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为SiO2,其纤维长度和直径、含量、百分含量则按表1给定,由此制备凝胶电解质电池。
实施例22~25
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为SiC,其纤维长度和直径、含量、百分含量则按表1给定,由此制备凝胶电解质电池。
对比实施例1
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是该对比实施例所使用的凝胶电解质并不包含纤维状不溶物,在这种情况下来制备凝胶电解质电池。
对比实施例2
采用与实施例1相同的工艺过程,但凝胶电解质所含的Al2O3短纤维的长度和直径、含量、百分含量则按表1给定,由此来制备凝胶电解质电池。
对比实施例3~6
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为SiO2,SiO2的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表1给定,由此制备凝胶电解质电池。
表1
|
物质名称 |
含量(克) |
百分含量(%) |
实施例1 |
Al2O3 |
0.04 |
0.0999 |
实施例2 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例3 |
Al2O3 |
1 |
2.439 |
实施例4 |
Al2O3 |
10 |
20 |
实施例5 |
Al2O3 |
40 |
50 |
实施例6 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例7 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例8 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例9 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例10 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例11 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例12 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例13 |
Al2O3 |
0.5 |
1.2346 |
实施例14 |
SiO2 |
0.04 |
0.0999 |
实施例15 |
SiO2 |
40 |
50 |
实施例16 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
实施例17 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
实施例18 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
实施例19 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
实施例20 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
实施例21 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
实施例22 |
SiC |
0.5 |
1.2346 |
实施例23 |
SiC |
0.5 |
1.2346 |
实施例24 |
SiC |
0.5 |
1.2346 |
实施例25 |
SiC |
0.5 |
1.2346 |
对比实施例1 |
- |
0 |
0 |
对比实施例2 |
Al2O3 |
50 |
55.556 |
对比实施例3 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
对比实施例4 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
对比实施例5 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
对比实施例6 |
SiO2 |
0.5 |
1.2346 |
|
直径(d/微米) |
长度(L/微米) |
L/d |
实施例1 |
0.1 |
100 |
1000 |
实施例2 |
0.1 |
100 |
1000 |
实施例3 |
0.1 |
100 |
1000 |
实施例4 |
0.1 |
100 |
1000 |
实施例5 |
0.1 |
100 |
1000 |
实施例6 |
0.05 |
0.5 |
10 |
实施例7 |
3 |
30 |
10 |
实施例8 |
50 |
500 |
10 |
实施例9 |
0.05 |
50 |
1000 |
实施例10 |
3 |
3000 |
1000 |
实施例11 |
50 |
50000 |
1000 |
实施例12 |
0.05 |
150 |
3000 |
实施例13 |
3 |
9000 |
3000 |
实施例14 |
0.05 |
100 |
2000 |
实施例15 |
0.05 |
100 |
2000 |
实施例16 |
0.05 |
0.5 |
10 |
实施例17 |
3 |
30 |
10 |
实施例18 |
50 |
500 |
10 |
实施例19 |
0.05 |
150 |
3000 |
实施例20 |
3 |
9000 |
3000 |
实施例21 |
50 |
150000 |
3000 |
实施例22 |
3 |
30 |
10 |
实施例23 |
30 |
300 |
10 |
实施例24 |
3 |
1500 |
500 |
实施例25 |
30 |
15000 |
500 |
对比实施例1 |
- |
- |
- |
对比实施例2 |
0.1 |
100 |
1000 |
对比实施例3 |
200 |
2000 |
10 |
对比实施例4 |
200 |
100000 |
500 |
对比实施例5 |
5 |
5 |
1 |
对比实施例6 |
5 |
25000 |
5000 |
|
400次循环后放电容量保持率(%) |
高温保持后放电容量保持率(%) |
恢复率(%) |
实施例1 |
80.1 |
79 |
92 |
实施例2 |
82.3 |
80.1 |
91.2 |
实施例3 |
81.9 |
82 |
93.5 |
实施例4 |
80.5 |
82.6 |
89.4 |
实施例5 |
79.3 |
81.9 |
90.5 |
实施例6 |
80.6 |
82 |
92.7 |
实施例7 |
80.4 |
82.4 |
89.9 |
实施例8 |
79.7 |
81.2 |
89.7 |
实施例9 |
80.1 |
81.6 |
90.5 |
实施例10 |
80.6 |
82.3 |
91.5 |
实施例11 |
79.9 |
81.9 |
88 |
实施例12 |
81.3 |
81.9 |
89.5 |
实施例13 |
82 |
78.4 |
88.1 |
实施例14 |
84.5 |
81.2 |
90.4 |
实施例15 |
80.9 |
81.1 |
91 |
实施例16 |
79.6 |
80 |
89.4 |
实施例17 |
79.2 |
80 |
90.6 |
实施例18 |
78.9 |
80.6 |
90.1 |
实施例19 |
81.2 |
81 |
88.8 |
实施例20 |
81.3 |
80.4 |
89.9 |
实施例21 |
83.1 |
79.2 |
90 |
实施例22 |
78.5 |
79.6 |
85.1 |
实施例23 |
78.5 |
80.1 |
87.3 |
实施例24 |
79.7 |
81 |
87.9 |
实施例25 |
78.9 |
81.6 |
88.6 |
对比实施例1 |
41.6 |
40.5 |
52.3 |
对比实施例2 |
75.1 |
78.1 |
74.1 |
对比实施例3 |
59.8 |
56 |
62.8 |
对比实施例4 |
67.1 |
43.5 |
59.9 |
对比实施例5 |
63.7 |
49.1 |
63.1 |
对比实施例6 |
58.2 |
77.7 |
68 |
实施例26~38
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
实施例39~46
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为聚乙烯(PE),PE(PE)的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
实施例47和48
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所包含的纤维状不溶物为由聚环氧乙烷(PEO)与甲苯胺三异氰酯三维交联得到的(n-PEO),(n-PEO)的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
实施例49和50
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚丙烯酸乙二醇酯三维交联得到的(n-PMMA),(n-PMMA)的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
对比实施例7和10~12
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为聚乙烯(PE),聚乙烯(PE)的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
对比实施例8和9
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
对比实施例13
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为未与甲苯胺三异氰酯三维交联的聚环氧乙烷(PEO),聚环氧乙烷(PEO)的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
对比实施例14
采用与实施例1相同的工艺过程,但不同的是凝胶电解质所含的纤维状不溶物为未与聚丙烯酸乙二醇酯三维交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的纤维长度和直径、含量、百分含量则按表2给定,由此制备凝胶电解质电池。
表2
|
物质名称 |
含量(克) |
百分含量(%) |
实施例26 |
PPTA |
0.04 |
0.0999 |
实施例27 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例28 |
PPTA |
1 |
2.439024 |
实施例29 |
PPTA |
10 |
20 |
实施例30 |
PPTA |
40 |
50 |
实施例31 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例32 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例33 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例34 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例35 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例36 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例37 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例38 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
实施例39 |
PE |
0.04 |
0.0999 |
实施例40 |
PE |
40 |
50 |
实施例41 |
PE |
0.5 |
1.234568 |
实施例42 |
PE |
0.5 |
1 234568 |
实施例43 |
PE |
0.5 |
1.234568 |
实施例44 |
PE |
0.5 |
1.234568 |
实施例45 | PE | 0.5 | 1.234568 |
实施例46 |
PE |
0.5 |
1.234568 |
实施例47 |
n-PEO |
0.5 |
1.234568 |
实施例48 |
n-PEO |
0.5 |
1.234568 |
实施例49 |
n-PMMA |
0.5 |
1.234568 |
实施例50 |
n-PMMA |
0.5 |
1.234568 |
对比实施例7 |
PE |
50 |
55.55556 |
对比实施例8 |
PPTA |
50 |
55.55556 |
对比实施例9 |
PPTA |
0.5 |
1.234568 |
对比实施例10 |
PE |
0.5 |
1.234568 |
对比实施例11 |
PE |
0.5 |
1.234568 |
对比实施例12 |
PE |
0.5 |
1.234568 |
对比实施例13 |
PEO |
0.5 |
1.234568 |
对比实施例14 |
PMMA |
0.5 |
1.234568 |
|
直径(d/微米) |
长度(L/微米) |
L/d |
实施例26 |
2 |
1500 |
750 |
实施例27 |
2 |
1500 |
750 |
实施例28 |
2 |
1500 |
750 |
实施例29 |
2 |
1500 |
750 |
实施例30 |
2 |
1500 |
750 |
实施例31 |
0.05 |
0.5 |
10 |
实施例32 |
5 |
50 |
10 |
实施例33 |
50 |
500 |
10 |
实施例34 |
0.05 |
50 |
1000 |
实施例35 |
5 |
5000 |
1000 |
实施例36 |
50 |
50000 |
1000 |
实施例37 |
0.05 |
150 |
3000 |
实施例38 |
50 |
150000 |
3000 |
实施例39 |
0.05 |
100 |
2000 |
实施例40 |
0.05 |
100 |
2000 |
实施例41 |
0.05 |
0.5 |
10 |
实施例42 |
4 |
40 |
10 |
实施例43 |
50 |
500 |
10 |
实施例44 |
0.05 |
150 |
3000 |
实施例45 |
4 |
12000 |
3000 |
实施例46 |
50 |
150000 |
3000 |
实施例47 |
10 |
10000 |
1000 |
实施例48 |
50 |
50000 |
1000 |
实施例49 |
10 |
10000 |
1000 |
实施例50 |
50 |
50000 |
1000 |
对比实施例7 |
4 |
12000 |
3000 |
对比实施例8 |
2 |
1500 |
1000 |
对比实施例9 |
150 |
1500 |
10 |
对比实施例10 |
250 |
125000 |
500 |
对比实施例11 |
12 |
12 |
1 |
对比实施例12 |
50 |
250000 |
5000 |
对比实施例13 |
50 |
500 |
10 |
对比实施例14 |
50 |
15000 |
500 |
|
400次循环后放电容量保持率(%) |
高温保持后放电容量保持率(%) |
恢复率(%) |
实施例26 |
81 |
80.1 |
90 |
实施例27 |
83.2 |
80.1 |
91.5 |
实施例28 |
81.2 |
80.6 |
91.5 |
实施例29 |
83.1 |
79.2 |
90.6 |
实施例30 |
80.1 |
80.9 |
90 |
实施例31 |
79.9 |
81.6 |
91 |
实施例32 |
80.3 |
81.9 |
91.2 |
实施例33 |
80.5 |
80.9 |
91.3 |
实施例34 |
80.6 |
80.8 |
92 |
实施例35 |
81 |
80.7 |
91.5 |
实施例36 |
79.5 |
79.2 |
89 |
实施例37 |
82 |
80.6 |
90 |
实施例38 |
79.1 |
80.8 |
90.5 |
实施例39 |
85 |
80 |
89.7 |
实施例40 |
83 |
80.8 |
88.8 |
实施例41 |
84 |
81 |
90.5 |
实施例42 |
83.1 |
82 |
90.6 |
实施例43 |
84.4 |
80.6 |
91 |
实施例44 |
81 |
81.2 |
89.6 |
实施例45 |
84.8 |
82 |
90.4 |
实施例46 |
82.3 |
80 |
89.4 |
实施例47 |
79.1 |
79.9 |
89.5 |
实施例48 |
79.9 |
79.2 |
90 |
实施例49 |
84.2 |
81 |
89.6 |
实施例50 |
83.2 |
80.7 |
89 |
对比实施例7 |
77.9 |
70.5 |
64.5 |
对比实施例8 |
76 |
78.1 |
70.1 |
对比实施例9 |
61.3 |
55.6 |
63.8 |
对比实施例10 |
59.9 |
44.4 |
61 |
对比实施例11 |
63.7 |
50 |
74 |
对比实施例12 |
66 |
78.3 |
70.5 |
对比实施例13 |
48.2 |
52.6 |
50 |
对比实施例14 |
50.3 |
60.4 |
49.7 |
评价
对于实施例1~50和对比实施例1~14制备的凝胶电解质电池,按如下内容来评价所制备的电池的高温保存特性和循环特性。
在23℃下以恒定电压和30mA的恒定电流对每种凝胶电解质电池充电5小时,以使充电的上限是4.2V。然后,以30mA的恒定电流对每种凝胶电解质电池放电,以使终止电压为2.5V。初始放电容量为上述确定的值。然后在上述充电/放电条件下,进行400次充电/放电循环。将初始放电容量定为100%,然后确定400次循环后的容量保持比。
在上述充电/放电条件下,对每种凝胶电解质电池进行充电/放电,然后在80℃的环境温度下,将凝胶电解质电池保存21天。将初始容量定为100%,然后检测保存后的放电容量和充电放电后的放电容量保持比。
从表1和表2可见,实施例1~50的凝胶电解质电池表现出令人满意的循环特性和高温保存特性,其凝胶电解质层由含纤维状不溶物的凝胶电解质构成。该结果优于对比实施例1中凝胶电解质电池的结果,而在对比实施例1中凝胶电解质层由不含纤维状不溶物的凝胶电解质构成。
而且,在实施例1~50中,凝胶电解质电池的凝胶电解质层由含纤维状不溶物的凝胶电解质构成,其中纤维状不溶物的纤维长度L和直径d之比L/d不小于10也不大于3000,且含量不小于0.1%(重量)也不大于50%(重量)。上述凝胶电解质电池表现出令人满意的循环特性。
在实施例1~50中,凝胶电解质电池的凝胶电解质层由含纤维状不溶物的凝胶电解质构成,其中纤维状不溶物的纤维长度L不小于10微米也不大于1厘米且纤维的直径不小于0.05微米也不大于50微米。上述凝胶电解质电池还表现出令人满意的高温易保存性。
从表1可见,对比实施例2的纤维状不溶物Al2O3的百分含量高于50%(重量)。对比实施例3和4的纤维状不溶物SiO2的纤维直径大于50微米。对比实施例5的纤维状不溶物SiO2的纤维长度L和直径d之比L/d不大于10。对比实施例6的纤维状不溶物SiO2的纤维长度L和直径d之比L/d不小于3000。上述凝胶电解质电池与实施例1~25制备的凝胶电解质电池相比,其循环特性和高温易保存性均不佳。
从表2可见,对比实施例7和8的纤维状不溶物PE或PPTA的百分含量高于50%(重量)。对比实施例9和10的纤维状不溶物PE或PPTA的纤维直径大于50微米。对比实施例11的纤维状不溶物PE的纤维长度L和直径d之比L/d不大于10。对比实施例12的纤维状不溶物PE的纤维长度L和直径d之比L/d不小于3000。对比实施例13和14的纤维状不溶物PEO或PMMA未三维交联。上述凝胶电解质电池与实施例26~50制备的凝胶电解质电池相比,其循环特性和高温易保存性均不佳。
如上所述,本发明的凝胶电解质和凝胶电解质电池中的凝胶电解质含有纤维状不溶物。因此,循环特性和高温易保存性得到了改善。
虽然在某些具体程度上以优选的形式和结构公开了本发明,但是应理解的是:在不偏离本发明的权利要求书所确定的主旨和范围的情况下,在具体构造和部件的组合及排列上可以对本发明优选的形式进行变化。