CN115779963B - 一种催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用 - Google Patents
一种催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115779963B CN115779963B CN202211519088.9A CN202211519088A CN115779963B CN 115779963 B CN115779963 B CN 115779963B CN 202211519088 A CN202211519088 A CN 202211519088A CN 115779963 B CN115779963 B CN 115779963B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- catalyst
- reaction
- carbon dioxide
- structural formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 96
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 74
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 25
- -1 halohydrocarbyl Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 10
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims description 7
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 claims description 5
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 claims description 5
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 claims description 4
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 claims description 4
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 claims description 4
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 claims 4
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 claims 4
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 claims 4
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 claims 4
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 claims 4
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 claims 2
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 claims 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 25
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 abstract description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 2-(propoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCOCC1CO1 CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000490 cosmetic additive Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D323/02—Five-membered rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
- B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0271—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0231
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用,所述催化剂包括结构式1所示化合物中的至少一种;其中,R选自烷基、烯基、卤代烃基、芳烃基、咪唑基、杂环芳烃基;X选自卤素元素;B选自氮元素、磷元素;A选自结构a、结构b。本发明利用结构式1所示化合物作为催化剂,可在环境友好、条件温和的条件下催化二氧化碳与环氧化合物发生加成反应,有效克服现有催化剂在反应过程中催化性能低、反应时间长、毒性强等问题;并且可以使终产物的纯度更高,杂质数量更少。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域,具体涉及一种催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用。
背景技术
二氧化碳是最常见、最基础的温室气体,同时也是自然界中储量最丰富的C1资源。合理化、资源化地将二氧化碳重新利用,进而获得具有高价值的化工产品,不仅是绿色化学的体现,也能够缓解二氧化碳持续增加所带来的日益严重的温室效应。环状碳酸酯作为一种性能优良的溶剂和精细化工中间体,有望成为新式的有机化工基础,常用作有机溶剂、合成纤维加工剂、医药品原料、化妆品添加剂、锂电池用电解液溶剂,是用途广泛的重要的化合物之一,其最大来源是二氧化碳的再合成。
二氧化碳加成环氧化物在工业生产上具有明显的优势,但市面上的催化剂大多是使用路易斯酸金属和路易斯碱组成的二元催化剂,这些催化剂存在自身的缺陷,如催化活性不高、稳定性不好、反应条件苛刻、毒性强、副反应类型多、产品提纯困难等问题。同时此种类型的反应大多需要高温高压的环境,对设备要求较高。故在高效温和条件下催化转化二氧化碳的方法,实现二氧化碳的有效利用,受到了很多的关注。
因此,开发能够在环境友好、温和的条件下催化二氧化碳和环氧化物发生加成反应的催化剂和方法,具有重大的经济和环境意义。
发明内容
基于此,本发明的目的在于提供一种结构对称的催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用,所述催化剂催化的反应具有终产物纯度高、杂质种类数量少、反应条件温和、绿色环保等优点。
为达到上述目的,本发明采用如下技术方案。
催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳发生加成反应中的应用,所述催化剂包括结构式1所示化合物中的至少一种:
其中,R选自烷基、烯基、卤代烃基、芳烃基、咪唑基、杂环芳烃基;X选自卤素元素;B选自氮元素、磷元素;A选自以下结构,*号代表键合位置:
在一些实施例中,当R选自烷基、烯基、卤代烃基时,R的碳原子数目为1~15;优选地,当R选自烷基、烯基、卤代烃基时,R的碳原子数目为1~10。
在一些实施例中,X选自F、Cl、Br、I;优选地,X选自Br、Cl。
在一些实施例中,所述结构式1所示化合物包括以下化合物中的至少一种:
在一些实施例中,所述催化剂还包括结构式2所示化合物中的至少一种:
其中,R1选自烷基、烯基、卤代烃基、芳烃基、咪唑基、杂环芳烃基;Y选自卤素元素;B’选自氮元素、磷元素;A’选自以下结构,*号代表键合位置:
在一些实施例中,当R1选自烷基、烯基、卤代烃基时,R1的碳原子数目为1~15;优选地,当R1选自烷基、烯基、卤代烃基时,R1的碳原子数目为1~10;和/或,
Y选自F、Cl、Br、I;优选地,Y选自Br、Cl。
在一些实施例中,所述结构式2所示化合物包括以下化合物中的至少一种:
在一些实施例中,所述结构式1所示化合物和结构式2所示化合物的摩尔比为100:
(1~12)。
在一些实施例中,所述环氧化合物选自结构式3所示化合物中的至少一种:
其中,当R2=H时,R3选自H、CH3、CH2Cl、C2H3、C4H9O、C4H9、C6H5、C8H7O;当R2≠H时,所述环氧化合物为环氧环己烷。
在一些实施例中,所述催化剂与环氧化合物的摩尔比为(0.5×10-3~1.5×10-2):1。
在一些实施例中,所述反应的温度为100~200℃;和/或,所述反应的压力为1~5Mpa。
本发明还提供了一种催化剂,所述催化剂包含结构式1所示化合物中的至少一种和结构
式2所示化合物中的至少一种:
其中,R选自烷基、烯基、卤代烃基、芳烃基、咪唑基、杂环芳烃基;X选自卤素元素;B选自氮元素、磷元素;A选自以下结构,*号代表键合位置:
R1选自烷基、烯基、卤代烃基、芳烃基、咪唑基、杂环芳烃基;Y选自卤素元素;B’选自氮元素、磷元素;A’选自以下结构,*号代表键合位置:
本发明提供了一种结构对称的催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用,所述催化剂的结构通式如结构式1所示。所述催化剂可在环境友好、温和的条件下催化二氧化碳与环氧化合物发生加成反应。发明人经过研究发现,结构式1所示化合物可以克服现有催化二氧化碳与环氧化合物反应的催化剂在反应过程中催化性能低、反应时间长、毒性强等问题。此外,其反应位点类型单一,所以在催化二氧化碳与环氧化合物的加成反应中能有效减少副反应的发生,进而使终产物的纯度更高,杂质种类更少。进一步地,本发明还发现,结构式2所示化合物其催化机制与结构式1所示化合物近似,但其对环氧化物开环后与卤素形成的氧自由基的吸附更强,当结构式1所示化合物和适量结构式2所示化合物复配使用时,可以将上述氧自由基转移,释放结构式1所示化合物,减少因亲荷吸附引起的分解,明显提高催化剂循环使用的稳定性,在多次循环使用后仍能保持好的催化活性。
附图说明
图1为本发明催化剂催化产物的气相色谱图。
具体实施方式
本发明下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。实施例中所用到的各种常用化学试剂,均为市售产品。
除非另有定义,本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不用于限制本发明。
本发明的术语“包括”和“具有”以及它们任何变形,意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤的过程、方法、装置、产品或设备没有限定于已列出的步骤或模块,而是可选地还包括没有列出的步骤,或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤。
在本发明中提及的“多个”是指两个或两个以上。“和/或”,描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,同时存在A和B,单独存在B这三种情况。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
本实施例提供了催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用,所述催化剂包括结构式1所示化合物中的至少一种:
其中,R选自烷基、烯基、卤代烃基、芳烃基、咪唑基、杂环芳烃基;X选自卤素元素;B选自氮元素、磷元素;A选自以下结构,*号代表键合位置:
结构式1所示化合物为结构对称的催化剂,其反应位点类型单一,因此在催化二氧化碳与环氧化合物反应制备环状碳酸酯时能有效减少副反应的发生,进而使终产物的纯度更高,杂质种类更少。
在一些实施例中,所述结构式1所示化合物包括但不限于以下化合物:
在本发明另一实施例中,所述催化剂还包括结构式2所示化合物中的至少一种:
其中,R1选自烷基、烯基、卤代烃基、芳烃基、咪唑基、杂环芳烃基;Y选自卤素元素;B’选自氮元素、磷元素;A’选自以下结构,*号代表键合位置:
发明人经过大量研究发现,结构式2所示化合物的催化机制与结构式1所示化合物近似,但其对环氧化物开环后与卤素形成的氧自由基的吸附更强,当结构式1所示化合物和少部分结构式2所示化合物复配使用时,可以将上述氧自由基转移,释放结构式1所示化合物,减少因亲荷吸附引起的分解。当结构式1所示化合物和结构式2所示化合物以合适的比例作为复配催化剂使用时,可以明显提高催化剂循环使用的稳定性,在多次循环使用后仍能保持好的催化活性。
在一些实施例中,所述复配催化剂中结构式1和结构式2所述化合物的摩尔比为100:(1~12)。结构式2化合物含量太少达不到增加稳定性的效果;含量太高会引起产物杂质数量的增加。
在一些实施例中,结构式2所示化合物包括但不限于以下化合物:
/>
在一些实施例中,所述复配催化剂包含化合物1和化合物22、化合物2和化合物23、化合物9和化合物24。
本发明所述结构式1所示化合物的反应通式如下:
本发明所述结构式2所示化合物的反应通式同结构式1所示化合物的反应通式,只是反应原料更换为其中一个R为H原子的原料。
本领域技术人员在知晓结构式1和结构式2所示的化合物的结构式的情况下,根据化学合成领域的公知常识可以知晓上述化合物的制备方法。例如,化合物1的可根据以下方法制备获得:
在一些实施例中,所述环氧化合物选自结构式3所示化合物中的至少一种:
其中,当R2=H时,R3选自H(环氧乙烷)、CH3(环氧丙烷)、CH2Cl(环氧氯丙烷)、C2H3(环氧丁烯)、C4H9O(2-丙氧基甲基环氧乙烷)、C4H9(丁基环氧乙烷)、C6H5(环氧苯乙烷)、C8H7O(2-(苯氧基甲基)环氧乙烷)中的任意一种;当R2≠H时,所述环氧化合物为环氧环己烷。
在一些实施例中,所述催化剂催化环氧化合物和二氧化碳反应的通式如下:
其中,当R2=H时,R3选自H(环氧乙烷)、CH3(环氧丙烷)、CH2Cl(环氧氯丙烷)、C2H3(环氧丁烯)、C4H9O(2-丙氧基甲基环氧乙烷)、C4H9(丁基环氧乙烷)、C6H5(环氧苯乙烷)、C8H7O(2-(苯氧基甲基)环氧乙烷)中的任意一种;当R2≠H时,所述环氧化合物为环氧环己烷。
在一些实施例中,所述催化剂与环氧化合物的摩尔比为(0.5×10-3~1.5×10-2):1。优选地,所述催化剂与环氧化合物的摩尔比为(0.5×10-3~5×10-3):1。
在一些实施例中,所述反应的温度为100~200℃。优选地,所述反应的温度为120~160℃。
在一些实施例中,所述反应的压力为1~5Mpa。优选地,所述反应的压力为1~3MPa。
下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
本实施例提供了一种环状碳酸酯的制备方法,所述制备方法的反应式如下:
设置实验组1~10和对照组1~2。其中,实验组1~10的制备方法包括以下步骤:
(1)在100mL不锈钢高压釜中,实验组1~10首先分别加入如表1所示种类和用量的催化剂;
(2)向不锈钢高压釜中通入环氧乙烷44g(1mol);
(3)密闭反应釜,冲入适当压力的二氧化碳;保持***压力约为1.0MPa;
(4)由控温仪控制温度缓慢上升,最终温度具体如表1所示;
(5)之后控制二氧化碳的压力为1~5Mpa,优选1~3MPa,具体如表1所示;
(6)反应完成之后冷却至室温,卸反应釜,过量二氧化碳用饱和碳酸钠溶液吸收,将所得的液体减压蒸馏得产品环状碳酸酯。
对照组1~2:对照组1~2中的制备方法除了催化剂种类不同外,其他步骤均与实验组1相同,具体如表1所示。其中,对照组1~2分别使用对照物1和对照物2作为催化剂:
表1
表1中,实验组10使用的复配催化剂中化合物1和化合物22的摩尔比为20:1。
以上实验组和对照组的测试结果如下表2所示,其中,以实验组1为例,产物的气相色谱数据如图1所示。
表2
注:所述杂质种类是指除了环状碳酸酯与乙腈空白之外的杂峰数量。
上述结果表明,实验组1~10的制备方法具有很好的选择性、收率和最终产品纯度,以及更少的杂质种类。与实验组1相比,对照组1~2的选择性、收率和最终产品纯度更低,且杂质种类更多。说明本发明制备方法使用的催化剂能有效减少副反应的发生,进而使终产物的纯度更高,杂质种类更少。
实施例2
本实施例提供了一种环状碳酸酯的制备方法,所述制备方法的反应式如下:
设置实验组11~17和对照组3~4。其中,实验组11~17的制备方法包括以下步骤:
(1)在100mL不锈钢高压釜中,实验组11~17首先分别加入如表3所示种类和用量的催化剂;
(2)在不锈钢高压釜中加入甲基环氧乙烷58.0g(1mol);
(3)密闭反应釜,冲入适当压力的二氧化碳;
(4)由控温仪控制温度缓慢上升,最终温度具体如表3所示;
(5)之后控制二氧化碳的压力,具体如表3所示;
(6)反应完成之后冷却至室温,卸反应釜,过量二氧化碳用饱和碳酸钠溶液吸收,将所得的液体减压蒸馏得产品环状碳酸酯。
对照组3~4:对照组3和对照组4中的制备方法除了催化剂种类不同外,其他步骤均分别与实验组11和实验组16相同,具体如表3所示。其中,对照组3~4分别使用实施例1中对照物1和对照物2作为催化剂。
表3
/>
表2中,实验组17使用的复配催化剂中化合物2和化合物23的摩尔比为100:10。
以上实验组和对照组的选择性、收率、最终产品纯度与杂质数量的测试结果如下表4所示:
表4
组别 | 选择性 | 收率 | 最终产品纯度 | 杂质种类 |
实验组11 | 96.8% | 96.7% | 99.85% | 5 |
实验组12 | 95.6% | 95.4% | 99.26% | 5 |
实验组13 | 92.7% | 91.0% | 99.63% | 5 |
实验组14 | 92.1% | 90.8% | 98.75% | 6 |
实验组15 | 91.0% | 88.9% | 99.07% | 6 |
实验组16 | 96.5% | 96.1% | 99.79% | 5 |
实验组17 | 92.4% | 91.1% | 99.01% | 7 |
对照组3 | 92.6% | 93.9% | 98.21% | 9 |
对照组4 | 91.6% | 93.4% | 98.03% | 10 |
注:所述杂质种类是指除了环状碳酸酯与乙腈空白之外的杂峰数量。
上述结果表明,实验组11~17的制备方法具有很好的选择性、收率和最终产品纯度,以及更少的杂质种类。与实验组11相比,对照组3的选择性、收率和最终产品纯度更低,且杂质种类更多;与实验组16相比,对照组4的选择性、收率和最终产品纯度更低,且杂质种类更多。说明本发明制备方法使用的催化剂能有效减少副反应的发生,进而使终产物的纯度更高,杂质数量更少。
实施例3
本实施例提供了一种环状碳酸酯的制备方法,所述制备方法的反应式如下:
设置实验组18~24和对照组5~6。其中,实验组18~24的制备方法包括以下步骤:
(1)在100mL不锈钢高压釜中,首先加入添加剂,具体含量如表5所示;
(2)在不锈钢高压釜中加入1,3-二氮二烯五环环氧乙烷77g(0.5mol);
(3)密闭反应釜,冲入适当压力的二氧化碳;
(4)由控温仪控制温度缓慢上升,最终温度具体如表5所示;
(5)之后控制二氧化碳的压力,具体如表5所示;
(6)反应完成之后冷却至室温,卸反应釜,过量二氧化碳用饱和碳酸钠溶液吸收,将所得的液体减压蒸馏得产品环状碳酸酯。
对照组5~6:对照组5和对照组6中的制备方法除了催化剂种类不同外,其他步骤均分别与实验组23和实验组18相同,具体如表5所示。其中,对照组5~6分别使用实施例1中对照物1和对照物2作为催化剂。
表5
组别 | 催化剂 | 添加量 | 反应时间 | 反应压力 | 反应温度 |
实验组18 | 化合物1 | 1mmol | 2h | 2Mpa | 140℃ |
实验组19 | 化合物7 | 1mmol | 2h | 2Mpa | 120℃ |
实验组20 | 化合物1 | 0.5mmol | 2h | 2.5Mpa | 140℃ |
实验组21 | 化合物2 | 1mmol | 2h | 3Mpa | 140℃ |
实验组22 | 化合物8 | 1mmol | 2h | 1.5Mpa | 140℃ |
实验组23 | 化合物1 | 1mmol | 2h | 2Mpa | 150℃ |
实验组24 | 化合物9+化合物24 | 1mmol | 1.5h | 2Mpa | 140℃ |
对照组5 | 对照物1 | 1mmol | 2h | 2Mpa | 150℃ |
对照组6 | 对照物2 | 1mmol | 2h | 2Mpa | 140℃ |
表3中,实验组24使用的复配催化剂中化合物9和化合物24的摩尔比为100:4。
以上实验组和对照组的测试结果如下表6所示:
表6
组别 | 选择性 | 收率 | 最终产品纯度 | 杂质种类 |
实验组18 | 93.4% | 90.7% | 99.65% | 7 |
实验组19 | 88.5% | 87.9% | 99.48% | 7 |
实验组20 | 90.8% | 88.3% | 99.73% | 7 |
实验组21 | 80.9% | 85.9% | 98.24% | 8 |
实验组22 | 76.8% | 83.7% | 97.91% | 8 |
实验组23 | 93.6% | 91.1% | 99.71% | 7 |
实验组24 | 96.5% | 95.1% | 99.94% | 7 |
对照组5 | 80.3% | 75.7% | 98.29% | 14 |
对照组6 | 66.8% | 38.6% | 98.01% | 14 |
注:所述杂质种类是指除了环状碳酸酯与乙腈空白之外的杂峰数量。
上述结果表明,实验组18~24的制备方法具有很好的选择性、收率和最终产品纯度,以及更少的杂质种类。与实验组18相比,对照组6的选择性、收率和最终产品纯度更低,且杂质种类明显更多;与实验组23相比,对照组5的选择性、收率和最终产品纯度更低,且杂质种类明显更多。说明本发明制备方法使用的催化剂能有效减少副反应的发生,进而使终产物的纯度更高,杂质种类更少。
实施例4
本实施例分析催化剂的催化稳定性。
设置实验组25~30以及对照组7~8。各组制备方法除了使用的催化剂不同外,其他均与实施例1中实验组1相同。各组分别采用如表7所示催化剂:
各组在分离掉新生成的环状碳酸酯后,向反应体系中再次通入环氧乙烷和二氧化碳进行反应。催化剂反复使用次数和相应的测试结果如表8所示:
表8
注:所述杂质种类是指除了环状碳酸酯与乙腈空白之外的杂峰数量。
由上述结果可知,与对照组催化剂相比,本发明催化剂在多次循环使用后仍具有较高的催化活性,催化稳定性更好。
对比实验组28和实验组29~30可知,复配催化剂中结构式1所示化合物和结构式2所示化合物的使用配比会影响所述复配催化剂的催化效果,当复配催化剂中结构式2所示化合物含量太少时(实验组29)达不到增加稳定性的效果;而含量太高(实验组30)则会引起杂质种类的增加。
对比实验组25和实验组26~28可知,由结构式1和结构式2所示化合物组成的复配催化剂的催化稳定性较结构式1所示化合物单组份催化剂更好,复配催化剂在重复使用5次后选择性、收率和产品纯度无明显变化,说明复配催化剂催化效果更稳定。
综上所述,本发明利用结构式1所示化合物作为催化剂,可在环境友好、温和的条件下催化二氧化碳与环氧化合物反应生成,且获得的产物纯度更高,杂质种类更少。进一步地,当结构式1所示化合物和结构式2所示化合物作为复配催化剂使用时,催化稳定性明显提高,在多次循环使用后仍能保持好的催化活性。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对以上实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (2)
1.催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用,其特征在于,所述催化剂包括以下化合物中的至少一种:
所述环氧化合物选自结构式3所示化合物中的至少一种:
其中,当R2=H时,R3选自H、CH3、CH2Cl、C2H3、C4H9O、C4H9、C6H5、C8H7O;当R2≠H时,所述环氧化合物为环氧环己烷;
所述催化剂与环氧化合物的摩尔比为(0.5×10-3~1.5×10-2):1;
所述反应的温度为100~200℃;
所述反应的压力为1~5Mpa。
2.催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用,其特征在于,所述催化剂选自以下组合中的任意一种:(1)化合物22与以下化合物中任意一种的组合:化合物1、化合物2、化合物10、化合物11、化合物16;(2)化合物23与以下化合物中任意一种的组合:化合物1、化合物2、化合物10、化合物11、化合物16;(3)化合物24与以下化合物中任意一种的组合:化合物9、化合物21;
所述环氧化合物选自结构式3所示化合物中的至少一种:
其中,当R2=H时,R3选自H、CH3、CH2Cl、C2H3、C4H9O、C4H9、C6H5、C8H7O;当R2≠H时,所述环氧化合物为环氧环己烷;
所述催化剂与环氧化合物的摩尔比为(0.5×10-3~1.5×10-2):1;
所述反应的温度为100~200℃;
所述反应的压力为1~5Mpa;
所述组合中化合物22与化合物1、化合物2、化合物10、化合物11或化合物16的摩尔比为100:(1~12);化合物23与化合物1、化合物2、化合物10、化合物11或化合物16的摩尔比为100:(1~12);化合物24与化合物9或化合物21的摩尔比为100:(1~12)。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211519088.9A CN115779963B (zh) | 2022-11-30 | 2022-11-30 | 一种催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用 |
PCT/CN2022/140504 WO2024113437A1 (zh) | 2022-11-30 | 2022-12-20 | 催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用 |
US18/296,721 US20240199570A1 (en) | 2022-11-30 | 2023-04-06 | Method for catalyzing reaction of epoxide compound and carbon dioxide with catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211519088.9A CN115779963B (zh) | 2022-11-30 | 2022-11-30 | 一种催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115779963A CN115779963A (zh) | 2023-03-14 |
CN115779963B true CN115779963B (zh) | 2023-09-08 |
Family
ID=85443660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211519088.9A Active CN115779963B (zh) | 2022-11-30 | 2022-11-30 | 一种催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20240199570A1 (zh) |
CN (1) | CN115779963B (zh) |
WO (1) | WO2024113437A1 (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1995032A (zh) * | 2006-12-27 | 2007-07-11 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种制备环状碳酸酯的方法 |
CN102015666A (zh) * | 2008-04-29 | 2011-04-13 | 默克专利有限公司 | 反应性离子液体 |
CN102149453A (zh) * | 2008-07-14 | 2011-08-10 | 泽塔科尔公司 | 鏻离子液体、组合物、制备方法及由其形成的装置 |
CN102838583A (zh) * | 2012-09-10 | 2012-12-26 | 南昌航空大学 | 一种功能化季鏻盐离子液体制备环状碳酸酯的方法 |
CN110743613A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-02-04 | 浙江工业大学 | 一种负载型金属催化剂及其制备方法与应用 |
CN112745267A (zh) * | 2019-10-30 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种咪唑基离子液体及其应用 |
CN113292530A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-24 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种季磷盐制备环状碳酸酯的方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3529263A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2-oxo-1,3-dioxolanen |
CN102060657A (zh) * | 2009-11-13 | 2011-05-18 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种二元醇的制备方法 |
CN102464521B (zh) * | 2010-11-04 | 2015-03-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种微反应器***内合成环状碳酸酯的方法 |
CN102816182B (zh) * | 2012-09-10 | 2015-09-30 | 南昌航空大学 | 一种含鏻的双阳离子离子液体及其制备和应用 |
CN103724315A (zh) * | 2012-10-12 | 2014-04-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种强化微反应器***内合成环状碳酸酯的方法 |
WO2014144845A2 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Esionic Es, Inc. | Methods of enhancing electrochemical double layer capacitor (edlc) performance and edlc devices formed therefrom |
WO2017142990A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | Eos Energy Storage, Llc | Halogen-based electrolyte containing carbon |
CN108440487A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-08-24 | 武汉艾奥立化学科技有限公司 | 一种基于低温常压下合成环状碳酸酯的催化剂的应用方法 |
CN111233816B (zh) * | 2020-03-31 | 2023-03-24 | 南京工业大学 | 一种环状碳酸酯的制备方法 |
CN115160232B (zh) * | 2022-06-27 | 2023-09-08 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种二氧化碳与环氧化合物合成环状碳酸酯的方法及其催化剂 |
-
2022
- 2022-11-30 CN CN202211519088.9A patent/CN115779963B/zh active Active
- 2022-12-20 WO PCT/CN2022/140504 patent/WO2024113437A1/zh unknown
-
2023
- 2023-04-06 US US18/296,721 patent/US20240199570A1/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1995032A (zh) * | 2006-12-27 | 2007-07-11 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种制备环状碳酸酯的方法 |
CN102015666A (zh) * | 2008-04-29 | 2011-04-13 | 默克专利有限公司 | 反应性离子液体 |
CN102149453A (zh) * | 2008-07-14 | 2011-08-10 | 泽塔科尔公司 | 鏻离子液体、组合物、制备方法及由其形成的装置 |
CN102838583A (zh) * | 2012-09-10 | 2012-12-26 | 南昌航空大学 | 一种功能化季鏻盐离子液体制备环状碳酸酯的方法 |
CN110743613A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-02-04 | 浙江工业大学 | 一种负载型金属催化剂及其制备方法与应用 |
CN112745267A (zh) * | 2019-10-30 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种咪唑基离子液体及其应用 |
CN113292530A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-24 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种季磷盐制备环状碳酸酯的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2024113437A1 (zh) | 2024-06-06 |
CN115779963A (zh) | 2023-03-14 |
US20240199570A1 (en) | 2024-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110105321B (zh) | 一种低共熔离子液体催化二氧化碳合成环状碳酸酯的方法 | |
CN102513158B (zh) | 一种连续多相催化制备碳酸乙烯酯的方法和催化剂 | |
CN103495437A (zh) | 一种负载型离子液体催化剂及其制备和应用 | |
CN102989506B (zh) | 一种新型固载化离子液体催化剂的制备方法 | |
CN102698799A (zh) | 一种聚合物负载的季铵盐离子催化剂及其制备方法与应用 | |
CN108772102B (zh) | 高效催化二氧化碳合成环碳酸酯的杂多金属高效催化剂 | |
CN105503811A (zh) | 制备碳酸乙烯酯的方法 | |
KR20090027297A (ko) | 글리세롤 카보네이트의 제조방법 | |
CN115779963B (zh) | 一种催化剂在催化环氧化合物和二氧化碳反应中的应用 | |
CN112745267B (zh) | 一种咪唑基离子液体及其应用 | |
CN101704802A (zh) | 环氧化合物的制备方法 | |
CN105642363B (zh) | 用于二氧化碳合成苯乙烯环状碳酸酯的双负载催化剂及制备方法与应用 | |
CN108047168B (zh) | 一种环氧油酸缩水甘油酯的合成方法 | |
CN106800522A (zh) | 一种n,n′‑双(2‑氰基乙基)‑1,2‑乙二胺的制备方法 | |
CN113444245B (zh) | 一种离子型聚合物及其制备方法和催化合成环碳酸酯的方法 | |
CN111100137A (zh) | 一种负载型杂多酸催化氧化双环戊二烯的方法 | |
CN111100140A (zh) | 一种固体酸催化氧化双环戊二烯的方法 | |
CN101564697B (zh) | 反应控制相转移催化剂及其在环氧化反应中的应用 | |
CN108689966A (zh) | 一种环氧丙烷的制备方法 | |
CN113563189A (zh) | 一种一步法高效催化co2转化碳酸二甲酯催化剂的方法 | |
CN112439428B (zh) | 一种固体酸催化剂的制备方法及其应用 | |
CN102442978B (zh) | 一种烯烃环氧化方法 | |
CN110437178A (zh) | 一种绿色高效合成环氧丙烷的方法 | |
CN110653005B (zh) | 一种非均相多金属氧酸盐催化剂的应用 | |
JPH0351699B2 (zh) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |