CN115697696A - 具有导电涂层和至少一个包含选择性吸收纳米颗粒的层的复合玻璃板 - Google Patents

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Abstract

具有导电涂层(20)的复合玻璃板(10)，其至少包括具有外侧表面(I)和内侧表面(II)的外玻璃板(1)和具有外侧表面(III)和内侧表面(IV)的内玻璃板(2)，其中外玻璃板(1)的内侧表面(II)和内玻璃板(2)的外侧表面(III)通过热塑性中间层(3)相互接合，并且其中在外玻璃板(1)的内侧表面(II)和内玻璃板(2)的外侧表面(III)之间至少布置‑导电涂层(20)和‑至少一个具有580nm至750nm的波长范围内的吸收的选择性吸收纳米颗粒层(30)。

Description

具有导电涂层和至少一个包含选择性吸收纳米颗粒的层的复 合玻璃板
本发明涉及具有导电涂层和至少一个包含选择性吸收纳米颗粒的层的复合玻璃板。
具有导电涂层的复合玻璃板在运载工具领域中是众所周知的，例如作为具有可加热透明涂层的挡风玻璃板。该涂层通常包括多个银层，这些银层与介电层交替施加，由此一方面确保高导电性，另一方面确保在可见光谱范围内的足够透射。用于挡风玻璃板的更复杂的导电涂层也是已知的，其例如用作IR反射涂层，以减少运载工具内部空间的升温并由此改进热舒适性。然而，涂层也可以用作可加热涂层，这通过将其连接到电压源以使得电流流过该涂层来实现。合适的涂层包含导电金属层，其特别是基于银。由于这些层易受腐蚀，通常将它们施加到外玻璃板或内玻璃板的面向中间层的表面上，以使它们不与大气接触。含银透明涂层例如从WO03/024155、US2007/0082219A1、US2007/0020465A1、WO2013/104438或WO2013/104439中已知。
此外，所谓的低辐射涂层也是已知的，其例如包含由ITO制成的功能层，其例如来自WO2013/131667。与银基涂层相比，这种涂层对腐蚀不敏感，因此可以用在复合玻璃板的外表面上，特别是内玻璃板的内侧表面上。
US 2015/0202846 A1公开了具有低增塑剂比例和导电或反射涂层的PVB膜。
US 2010/0220388 A1描述了层压体，该层压体包括吸收200nm至500nm波长范围内的辐射的层。
特别是在汽车领域中力求不仅可加热而且具有低太阳能总透射率(TTS)、低外侧反射率和中性或蓝色或绿色反射颜色的防晒涂层。特别地，黄色、红色和紫色反射颜色被认为是干扰性的并应该避免。运载工具装配玻璃的良好防晒性能也有助于降低空调设备的能耗，因此从环境角度来看也是值得追求的。在电动汽车中，降低诸如空调设备和供暖设备之类的二次***的能耗意味着增加续航里程。低太阳能总透射率(TTS)通常与涂层的高外侧反射率相关，但在实践中希望的是这两个值的尽可能低的值。此外，对于挡风玻璃板而言必须遵循根据ECE-R 43，附录3，第9.1节规定的机动车玻璃板透光率测试方法的法律规定，据此总透射率TL必须为至少70%。由此使得低太阳能总透射率变得更加困难。这些对低太阳能总透射率、涂层的可加热性和足够的透光率的要求通常导致不能遵循涂层的具有视觉吸引力的反射颜色的标准。除了最终客户几乎无法接受的涂层的微红色反射颜色外，复合玻璃板上反射的图像的反射颜色也受到影响。例如，在将复合玻璃板用作平视显示器时会出现移向红色的幻像。
因此，需要具有导电涂层的复合玻璃板，该导电涂层具有中性颜色，特别是中性的外侧反射颜色。本发明的目的是提供这种改进的复合玻璃板。
根据本发明，本发明的目的通过根据权利要求1的复合玻璃板来实现。优选实施方式由从属权利要求得出。
根据本发明的复合玻璃板包括具有外侧表面(I侧)和内侧表面(II侧)的外玻璃板、具有外侧表面(III侧)和内侧表面(IV侧)的内玻璃板以及将外玻璃板的内侧表面与内玻璃板的外侧表面接合的热塑性中间层，其中复合玻璃板在外玻璃板和内玻璃板之间具有至少一个导电涂层和至少一个选择性吸收纳米颗粒层。导电涂层和选择性吸收纳米颗粒层面对面地彼此叠置，其中所述两个元件的层顺序可以变化，并且它们可以直接或间接地相邻布置。在这个意义上，面对面地彼此叠置意味着选择性吸收纳米颗粒层在导电涂层的平面中的投影至少部分地与导电涂层叠合。选择性吸收纳米颗粒层具有580nm至750nm的波长范围内的吸收。选择性吸收纳米颗粒层吸收该波长范围内的一种或多种波长的电磁辐射，该波长范围对应于可见光谱的黄色或红色范围。被导电涂层反射且在涂层上反射后穿过选择性反射纳米颗粒层的光在其颜色方面被过滤。选择性吸收纳米颗粒层具有580nm至750nm的波长范围内的选择性吸收，而可见光的剩余波长范围内的吸收仅以次要程度发生。在穿过选择性吸收纳米颗粒层后，黄色或红色范围内的光强度大大降低。由于可见光谱的红色范围内的吸收，复合玻璃板的颜色整体移向蓝绿色。因此可以补偿由导电涂层引起的微红色反射颜色。产生更中性的颜色印象。最终客户和运载工具制造商认为微蓝色或微绿色反射颜色令人愉悦，并且与红色色调相反是被接受的。因此，本发明使得能够尤其在其电性能和太阳能总透射率方面选择导电涂层，其中涂层的反射颜色起次要作用或不起作用。
复合玻璃板被设置用于在窗户开口中，特别是运载工具的窗户开口中将内部空间与外部环境分开。在本发明的意义上，内玻璃板是指复合玻璃板的面向内部空间(特别是运载工具内部空间)的玻璃板。外玻璃板是指面向外部环境的玻璃板。复合玻璃板优选是运载工具挡风玻璃板(特别是机动车的挡风玻璃板，例如载人机动车或载重机动车的挡风玻璃板)，或优选运载工具顶玻璃板。外玻璃板和内玻璃板分别具有外侧表面和内侧表面以及在它们之间延伸的环绕侧边缘。在本发明的意义上，外侧表面是指被设置用于在安装位置中面向外部环境的主表面。在本发明的意义上，内侧表面是指被设置用于在安装位置中面向内部空间的主表面。外玻璃板的内侧表面和内玻璃板的外侧表面彼此面对并且通过热塑性中间层相互接合。
复合玻璃板的中间层由至少一个热塑性材料子层形成。中间层可以由这一个热塑性材料子层组成并且例如由单个聚合物膜或浇注树脂层形成。然而，中间层也可以包括多个热塑性材料子层并且例如由多个彼此叠置的聚合物膜形成。特别优选地，中间层包括一个或多个热塑性复合膜。如果热塑性中间层包括嵌入到热塑性复合膜之间的载体膜，则尤其使用多个热塑性复合膜。
复合玻璃板还具有至少一个选择性吸收纳米颗粒层。所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层可以布置在导电涂层的外侧和/或内侧。在此，布置在外侧是优选的，因为这样可以有利地影响在外侧从运载工具周围来看可见的反射颜色。布置在外侧意味着选择性吸收纳米颗粒层位于外玻璃板的外侧表面和导电涂层之间。在布置在内侧的情况下，选择性吸收纳米颗粒层位于内玻璃板的内侧表面和导电涂层之间。在透过复合玻璃板透视时，所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层优选地与整个导电涂层重叠。
所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层优选由中间层的热塑性膜形成，在所述热塑性膜中嵌入选择性吸收纳米颗粒。作为对此的替代，可以将选择性吸收纳米颗粒层施加到层堆叠体的另一个层上。热塑性中间层特别优选由至少一个热塑性膜形成，并且选择性吸收纳米颗粒嵌入到所述至少一个热塑性膜中，以由该热塑性膜形成选择性吸收纳米颗粒层，其中特别地在所述至少一个热塑性膜中嵌入至少0.1重量％(重量百分比)，优选至少1重量％的选择性吸收纳米颗粒。例如，可以将1重量％至5重量％的选择性吸收纳米颗粒嵌入到至少一个热塑性膜中。
因此，所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层的不同定位是可能的：
- 在所述玻璃板之一的表面上，特别是在外玻璃板的内侧表面和/或内玻璃板的外侧表面上，
- 在嵌入到中间层中的载体膜上。该载体膜可以例如由厚度为约50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)形成并且布置在两个热塑性材料子层之间，
- 嵌入到中间层的热塑性复合膜中。
导电涂层优选地布置在外玻璃板的内侧表面或内玻璃板的外侧表面上。替代地，导电涂层可以布置在载体膜上，该载体膜嵌入到中间层的两个热塑性复合膜之间。该载体膜可以例如由厚度为约50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)形成。
在一个优选实施方案中，所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层布置在导电涂层的外侧。因此，至少一个选择性吸收纳米颗粒层与外玻璃板之间的距离小于导电涂层与外玻璃板之间的距离。射到复合玻璃板上的环境光因此落到复合玻璃板的外玻璃板上，穿过所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层，在导电涂层上部分反射，其中反射的光部分又穿过所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层，在复合玻璃板的外玻璃板上离开并在那里被感知为反射颜色。当光穿过选择性吸收纳米颗粒层时，光谱的黄色或红色范围内的光部分由于吸收被去除，以使得外侧反射颜色呈现中性至微绿色或微蓝色。
在另一个优选的实施方案中，至少一个选择性吸收纳米颗粒层布置在导电涂层的内侧。在此，所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层与内玻璃板之间的距离小于导电涂层与内玻璃板之间的距离。从运载工具内部空间那侧射到复合玻璃板上的光因此落到复合玻璃板的内玻璃板上，穿过所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层，在导电涂层上部分反射，其中反射的光部分又穿过所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层，在复合玻璃板的内玻璃板上离开，并在那里被感知为反射颜色。在这种情况下，也通过选择性吸收纳米颗粒层对黄色或红色光部分的吸收而将内侧反射颜色移向中性或轻微蓝色或微绿色的颜色印象。
在另一个优选实施方案中，复合玻璃板具有至少两个选择性吸收纳米颗粒层，其中导电涂层布置在这些选择性吸收纳米颗粒层之间。以这种方式，在复合玻璃板的外侧可见的反射颜色和在复合玻璃板的内侧可见的反射颜色都可以移向具有吸引力的色调。
可以将所述导电涂层和所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层分别施加到外玻璃板的内侧表面(II)上、内玻璃板的外侧表面(III)上和/或嵌入到热塑性中间层的载体膜上。所述选择性吸收纳米颗粒层此外可以直接配置在热塑性中间层中，这通过使热塑性中间层的热塑性复合膜的材料具有选择性吸收纳米颗粒来实现。
所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层特别优选布置在导电涂层的外侧，其中导电涂层布置在内玻璃板的外侧表面(III)上，并且所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层布置在中间层内。所述选择性吸收纳米颗粒层可以在此布置在嵌入到中间层中的载体膜上。然而特别地，将所述纳米颗粒直接引入到中间层的热塑性复合膜的材料中。玻璃基底上的导电涂层可以使用工业可用的方法，例如磁控溅射而以成本有利的方式和以极好品质实施。如果该选择性反射纳米颗粒层直接集成在热塑性中间层的材料中，则现有的生产过程可以不改变地继续进行，其中只提供另一中间层。此外，在该实施方案中实现的具有吸引力的外侧反射颜色是对于运载工具制造商和最终客户而言的决定性标准。
在另一个特别优选的实施方案中，所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层布置在所述导电涂层的内侧，其中所述导电涂层布置在所述外玻璃板的内侧表面(II)上，并且所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层布置在中间层内。该选择性吸收纳米颗粒层可以布置在嵌入到中间层中的载体膜上，但特别是将纳米颗粒也在这种情况下直接引入到中间层的热塑性复合膜的材料中。如果尤其应改进在运载工具内部空间中可见的内侧反射颜色，则该实施方案是优选的。特别是在基于反射的显示应用，例如平视显示器的情况下，这是有利的。
在另一个可能的实施方案中，复合玻璃板在至少两个选择性吸收纳米颗粒层之间具有导电涂层，其中该导电涂层施加在嵌入到热塑性中间层中的载体膜上。所述至少两个选择性吸收纳米颗粒层在此分别布置在外玻璃板的内侧表面(II)和内玻璃板(III)的外侧表面上。特别优选地，一个或两个选择性吸收纳米颗粒层都直接通过包围载体膜的中间层的热塑性复合膜而集成，这通过将纳米颗粒混入中间层的材料中来实现。如果希望在两侧调整反射颜色，这样的实施方案是有利的。作为对此的替代，一个或两个选择性吸收纳米颗粒层都可以同样通过载体膜引入到层堆叠体中。
热塑性中间层由至少一个热塑性复合膜形成。如果将载体膜集成到复合玻璃板的层堆叠体中，则中间层包括至少两个热塑性复合膜，载体膜嵌入在它们之间。热塑性复合膜也可以由多个单独的复合膜组装而成。热塑性中间层包含至少一种热塑性聚合物，优选乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)或聚氨酯(PU)或其混合物或共聚物或衍生物，特别优选PVB。中间层的厚度优选为0.2mm至2mm，特别优选0.3mm至1mm。如果使用楔形中间层，则在最薄处测定厚度，通常在复合玻璃板的下边缘处。
选择性吸收纳米颗粒层优选直接配置在热塑性中间层本身中。为此，将选择性吸收纳米颗粒嵌入到至少一个热塑性复合膜中，以由该热塑性膜形成选择性吸收纳米颗粒层。这具有的优点是，一方面不需要额外的载体膜，另一方面不需要将纳米颗粒施加到玻璃板表面上的额外步骤。包含选择性吸收纳米颗粒层的热塑性复合膜可以嵌入到复合玻璃板的层堆叠体中，而无需改变生产流程。包含选择性吸收纳米颗粒层的复合膜的制造在此是预先进行的，并且不影响复合玻璃板的生产过程。
选择性吸收纳米颗粒层优选包括基于半导体材料，特别优选基于硅(Si)、硒化锌(ZnSe)和/或碲化镉(CeTe)和/或基于钙钛矿的纳米颗粒。发明人已经发现，这些材料导致足够的选择性吸收。特别地，钙钛矿已被证明在这方面特别合适。基于含卤素的铯铅钙钛矿，例如CsPbI3或CsPb(I/Br)3的纳米颗粒是特别合适的。术语“钙钛矿”描述了通用结构ABX3的化合物，其中A和B是阳离子，A的直径大于B的直径，并且X是氧化物阴离子(O2-)或卤素阴离子(F-、Br-、I-)。此外，还存在具有(AA')(BB')O6型混合阳离子结构的钙钛矿，其中A和A'阳离子和B和B'阳离子分别位于晶格位置A和B上。
选择性吸收纳米颗粒层优选具有580nm至700nm的波长范围内，特别优选590nm至690nm的波长范围内的吸收。由此可以特别有效地避免反射颜色的红色色调。
选择性吸收纳米颗粒层优选在选择性吸收波长范围内具有至少20％，优选至少30％，特别优选至少40％的吸收。
导电涂层优选施加在内玻璃板或外玻璃板上，即内玻璃板的面向中间层的外侧表面或外玻璃板的面向中间层的内侧表面上。改涂层可替代地布置在中间层内。为此，通常将该涂层施加到例如由厚度为约50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制成的载体膜上，该载体膜布置在两个热塑性材料子层之间，例如在两个聚合物膜之间。优选地，至少80％的玻璃板表面配备有根据本发明的涂层。特别地，复合玻璃板在其整面上配备有涂层，除了环绕边缘区域和作为通信、传感器或照相机窗口而应确保电磁辐射透过复合玻璃板的透射并因此不配备有涂层的任选局部区域之外。例如，环绕的未涂覆边缘区域的宽度为最高20cm。它防止涂层与周围大气的直接接触，从而保护复合玻璃板内部的涂层免受腐蚀和损坏。
导电涂层特别是透明的导电涂层。导电涂层例如可以被设置为IR反射防晒涂层，或也可以被设置为可加热涂层，其被电接触并在电流流过时被加热。在一个特别优选的实施方案中，复合玻璃板是机动车的挡风玻璃板，其中导电涂层是透明的。透明涂层被理解为是指在可见光谱范围内具有至少70％，优选至少75％的平均透射率的涂层，即其不会明显限制透过玻璃板的透视。如果复合玻璃板例如被设置作为机动车的顶部装配玻璃，则涂层的透射率也可以相应更低。
导电涂层包括至少一个导电层。导电层可以是含金属的，特别是基于银，如对于IR反射防晒涂层和可加热涂层而言常见那样。
导电涂层优选是层堆叠体或层序列，其包括一个或多个导电的，特别是含金属的层，其中每个导电层分别布置在两个介电层或层序列之间。例如，涂层是具有n个导电层和(n+1)个介电层或层序列的薄层堆叠体，其中n是自然数并且其中在下部介电层或层序列上分别交替存在导电层和介电层或层序列。这种涂层被已知作为防晒涂层和可加热涂层，其中导电层通常基于银形成。导电涂层优选包括至少两个导电层，特别优选至少三个导电层，非常特别优选至少四个导电层。导电层的数量越多，可以在所需透射率、颜色或所需面电阻方面越好地优化涂层。
通过所述功能性导电层，产生涂层的导电性。通过将整个导电材料分布到多个彼此分开的层，它们可以分别被设置得更薄，从而增加涂层的透明度。每个导电层优选包含至少一种金属或金属合金，例如银、铝、铜或金，并且特别优选基于金属或金属合金形成，即除了可能的掺杂物或杂质外基本由金属或金属合金组成。优选地使用银或含银合金。在一个有利的实施方式中，导电层包含至少90重量％的银，优选至少99重量％的银，特别优选至少99.9重量％的银。
在一个特别优选的实施方式中，导电涂层包含至少三个导电层，其特别是基于银。这种涂层通常产生红色反射颜色，因此本发明在此特别地发挥其优点。
根据本发明，在导电层之间以及在最下部导电层下方和最上部导电层上方布置介电层或层序列。每个介电层或层序列具有至少一个抗反射层。抗反射层减少了可见光的反射，从而增加经涂覆的玻璃板的透明度。抗反射层例如包含氮化硅(SiN)、硅-金属混合氮化物，如氮化硅锆(SiZrN)、氮化铝(AlN)或氧化锡(SnO2)。抗反射层也可以具有掺杂物。
抗反射层又可以划分为至少两个子层，特别是折射率小于2.1的介电层和折射率大于或等于2.1的光学高折射率层。优选地，以这种方式划分至少一个布置在两个导电层之间的抗反射层，特别优选每个布置在两个导电层之间的抗反射层。抗反射层的划分导致导电涂层的面电阻较低且同时具有高透射率和高颜色中性。两个子层的顺序原则上可以任意选择，其中光学高折射率层优选布置在介电层上方，这在面电阻方面是特别有利的。光学高折射率层的厚度优选为抗反射层总厚度的10％至99％，特别优选25％至75％。
折射率大于或等于2.1的光学高折射率层例如包含硅-金属混合氮化物，例如硅-锆混合氮化物(SiZrN)。这在导电涂层的面电阻方面是特别有利的。硅-锆混合氮化物优选具有掺杂物。光学高折射率材料层可以例如包含铝掺杂的硅-锆混合氮化物。
折射率小于2.1的介电层优选具有1.6至2.1，特别优选1.9至2.1的折射率n。介电层优选包含至少一种氧化物和/或氮化物，特别优选氮化硅。
在一个有利实施方式中，一个或多个介电层序列，优选每个布置在导电层下方的介电层序列具有第一适配层。第一适配层优选地布置在抗反射层上方。
在一个有利的实施方式中，一个或多个介电层序列，优选每个布置在两个导电层之间的介电层序列具有平滑层。平滑层布置在第一适配层之一下方，优选在抗反射层和第一适配层之间。平滑层特别优选与第一适配层直接接触。平滑层为随后施加在上方的导电层带来表面的优化，特别是平滑。沉积在较光滑的表面上的导电层具有较高的透射率且同时具有较低的面电阻。平滑层优选具有小于2.2的折射率。
平滑层优选包含至少一种非晶氧化物。氧化物可以是无定形或部分无定形的(因此是部分结晶的)，但不是完全结晶的。非晶平滑层具有低粗糙度并因此形成用于施加在平滑层上方的层的有利平滑表面。非晶平滑层还带来直接沉积在平滑层上方的层的改进的表面结构，该层优选是第一适配层。例如，平滑层可以包含元素锡、硅、钛、锆、铪、锌、镓和铟中一种或多种的至少一种氧化物。平滑层特别优选包含非晶的混合氧化物。平滑层非常特别优选包含锡-锌混合氧化物(ZnSnO)。混合氧化物可以具有掺杂物。平滑层可以包含例如锑掺杂的锡-锌混合氧化物。混合氧化物优选具有亚化学计算量的氧含量。
在一个有利的实施方式中，一个或多个介电层序列，优选每个布置在导电层上方的介电层序列具有第二适配层。第二适配层优选地布置在抗反射层下方。
第一和第二适配层带来涂层的面电阻的改进。第一适配层和/或第二适配层优选包含0 ≤ δ ≤ 0.01的氧化锌ZnO1-δ。第一适配层和/或第二适配层还优选地包含掺杂物。例如，第一适配层和/或第二适配层可以例如包含铝掺杂的氧化锌(ZnO:Al)。氧化锌优选在氧方面以亚化学计算量的方式沉积，以避免过量氧与含银层反应。
在一个有利的实施方式中，导电涂层包括一个或多个阻挡层。优选地，为至少一个，特别优选每个导电层分配至少一个阻挡层。阻挡层与导电层直接接触并且直接布置在导电层上方或直接布置在导电层下方。因此，在导电层和阻挡层之间没有布置其它层。也可以直接在导电层上方和直接在导电层下方分别布置阻挡层。阻挡层优选包含铌、钛、镍、铬和/或其合金，特别优选镍铬合金。直接位于导电层下方的阻挡层尤其用于在温度处理过程中稳定导电层并且改进导电涂层的光学品质。直接位于导电层上方的阻挡层防止敏感导电层在通过反应性溅射沉积后续层，例如第二适配层过程中与氧化反应性气氛接触。
如果第一层布置在第二层上方，则这在本发明的意义上意味着第一层布置得比第二层更远离施加有涂层的基底。如果第一层布置在第二层下方，则这在本发明的意义上意味着第二层布置得比第一层更远离基底。如果第一层布置在第二层上方或下方，则这在本发明的意义上不一定意味着第一层和第二层彼此直接接触。除非明确排除，否则可以在第一层和第二层之间布置一个或多个其它层。所示的折射率值是在550nm波长下测量的。如果层基于一种材料形成层，则该层除了可能的杂质或掺杂物外主要由该材料组成。
如果导电涂层被设置用作加热涂层，则它以本身已知的方式电连接到外部电压源，其中通过施加电压来加热涂层。电接触通过合适的连接电缆，例如膜导体实现，其优选地通过所谓的汇流排(母线)，例如导电材料条或导电印刷物连接到导电涂层。
优选地，至少两个汇流排附接到导电涂层上并且以导电方式与其连接。所述至少两个汇流排优选地沿着复合玻璃板的彼此相反的边缘附接，并且可以为了加热玻璃板而以导电方式连接到电压源的相反极。汇流排之间的涂层区域在此可电加热。在本发明的一个可能的实施方案中施加三个汇流排，其中各一个汇流排平行于在该复合玻璃板安装为机动车挡风玻璃板的状态下水平的玻璃板边缘延伸，并且第三汇流排从顶边缘开始朝着玻璃板中心的方向突出。第一汇流排在此位于顶边缘附近，而第二汇流排位于发动机边缘附近，并且这两个汇流排平行于这些水平侧边缘延伸。在一个特别优选的实施方案中，一个或多个汇流排在其形状方面与用于附接传感器的传感器窗口的可能的去涂层区域适配。汇流排的厚度为5μm至20μm，优选8μm至15μm。汇流排的宽度为0.5mm至30mm，优选1mm至20mm。
在复合玻璃板的边缘区域中优选施加不透明覆盖层，例如丝网印刷物的形式，以使得该丝网印刷物包围玻璃板的视野或形成其外边缘。可能布置在复合玻璃板的边缘区域中的汇流排和电导体以及任选设置的无涂层边缘区域优选被该覆盖印刷物遮盖并且由此在视觉上被隐藏。不透明丝网印刷物例如施加在内玻璃板的外侧表面(III侧)和/或外玻璃板的内侧表面(II侧)上。优选沿着复合玻璃板的环绕边缘沿着环绕条，优选不存在导电涂层。这个没有涂层的区域被不透明覆盖印刷物隐藏。由此，复合玻璃板具有视觉上吸引人的外观。
在一个可能的实施方案中，复合玻璃板用作包括用于平视显示器(HUD)的投影面的挡风玻璃板。在此，在运载工具内部空间中布置HUD投影器，其从内玻璃板的内侧表面那侧将图像投影到复合玻璃板上。HUD投影器主要使用s偏振辐射工作，并以约65%的入射角照射挡风玻璃板，这接近空气-玻璃过渡的布鲁斯特角。在此出现的问题是，投影器图像在挡风玻璃板的两个外表面上都被反射。另一种反射发生在导电涂层处。由此，除了所需的主图像外，还出现稍微偏移的副图像，即所谓的幻像(“幻像”)。该问题通常通过使玻璃板表面以彼此一定角度排列来减轻，特别是通过使用楔形中间层来层压被设计为复合玻璃板的挡风玻璃板，从而使主图像和幻像彼此重叠。用于HUD的具有楔形膜的复合玻璃例如从WO2009/071135A1、EP1800855B1或EP1880243A2中已知。在复合玻璃板的一个优选实施方案中，该中间层包括至少一个楔形热塑性复合膜。
外玻璃板和内玻璃板优选地由玻璃，尤其是钠钙玻璃制成，这对于窗户玻璃板而言常见。然而原则上，玻璃板也可以由其它玻璃类型(例如硼硅酸盐玻璃、石英玻璃、铝硅酸盐玻璃)或透明塑料(例如聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯)制成。外玻璃板和内玻璃板的厚度可以宽泛地变化。优选使用厚度为0.7mm至5mm，优选1.4mm至2.5mm的玻璃板，例如标准厚度为1.6mm或2.1mm的玻璃板。
外玻璃板、内玻璃板和热塑性中间层可以是清澈和无色的，但也可以是着色或有色的。在一个优选实施方式中，透过复合玻璃的总透射率大于70％。术语总透射率基于由ECE-R 43，附录3，第9.1节规定的用于测试机动车玻璃板透光率的方法。外玻璃板和内玻璃板可以彼此独立地是未预加应力、部分预加应力或预加应力的。如果玻璃板的至少一个应具有预加应力，则这可以是热预应力或化学预应力。
复合玻璃板优选地在一个或多个空间方向上弯曲，如对于机动车玻璃板而言常见，其中典型的曲率半径为约10cm至约40m。然而，复合玻璃板也可以是平坦的，例如当它被设置作为公共汽车、火车或拖拉机的玻璃板时。
复合玻璃板可以通过本身已知的方法制造。外玻璃板和内玻璃板通过中间层相互层压，例如通过高压釜法、真空袋法、真空环法、压延机法、真空层压机或其组合。在此，外玻璃板和内玻璃板通常在热、真空和/或压力的作用下接合。
选择性吸收纳米颗粒层可以例如以包含选择性吸收纳米颗粒的溶液的形式施加到玻璃板表面、载体膜或热塑性复合膜上，以形成选择性吸收纳米颗粒层。优选地，将选择性吸收纳米颗粒在热塑性复合膜的挤出过程中直接引入到热塑性起始材料中，从而将选择性吸收纳米颗粒层直接配置在热塑性复合膜中。
优选通过物理气相沉积(PVD)，特别优选通过阴极溅射(“溅射”)，非常特别优选通过磁场辅助阴极溅射，将导电涂层施加到基底上。涂层优选在层压之前施加到玻璃板上。代替将导电涂层施加到玻璃板表面上，原则上也可以将其提供在布置到中间层中的载体膜上。
如果复合玻璃板应是弯曲的，则外玻璃板和内玻璃板优选在层压之前和优选在可能的涂覆过程之后经受弯曲过程。优选地，外玻璃板和内玻璃板共同(即同时且使用相同的工具)一致地弯曲，因为由此使玻璃板的形状最佳地彼此匹配以用于稍后进行的层压。例如，玻璃弯曲过程的典型温度为500℃至700℃。
本发明还包括将复合玻璃板用作挡风玻璃板、后玻璃板、侧玻璃板和/或顶玻璃板，特别优选用作机动车挡风玻璃板的用途。
下面参考附图和实施例更详细地解释本发明。该图是示意图并且不是按比例的。附图不以任何方式限制本发明。
其中：
图1 显示了根据本发明的复合玻璃板的实施方式，其包括在内玻璃板的外侧表面上的导电涂层和在热塑性复合膜中的选择性吸收纳米颗粒层，
图2a 显示了与非根据本发明的复合玻璃板的反射光谱相比的根据图1的根据本发明的复合玻璃板的反射光谱，分别在8°下测量，
图2b 显示了与非根据本发明的复合玻璃板的反射光谱相比的根据图1的根据本发明的复合玻璃板的反射光谱，分别在60°下测量，
图3 显示了根据本发明的复合玻璃板的另一个实施方式，其包括在外玻璃板的内侧表面上的导电涂层和在热塑性复合膜中的选择性吸收纳米颗粒层。
图1显示了根据本发明的复合玻璃板10的一个实施方式的截面，该复合玻璃板被设置作为载人机动车的挡风玻璃板。复合玻璃板10由通过热塑性中间层3相互接合的外玻璃板1和内玻璃板2构成。在安装位置中，外玻璃板1面向外部环境，内玻璃板2面向运载工具内部空间。外玻璃板1具有在安装位置中面向外部环境的外侧表面I和在安装位置中面向内部空间的内侧表面II。同样，内玻璃板2具有在安装位置中面向外部环境的外侧表面III和在安装位置中面向内部空间的内侧表面IV。
外玻璃板1和内玻璃板2例如由钠钙玻璃组成。例如，外玻璃板1的厚度为2.1mm，内玻璃板2的厚度为1.6mm。热塑性中间层3由单个热塑性复合膜，例如厚度为0.76mm的PVB膜形成。
复合玻璃板10还包括导电涂层20，其施加到内玻璃板2的外侧表面III上并且被设置作为可加热涂层。导电涂层20具有用于使涂层20与电压源电接触的汇流排和馈电线(未示出)。
热塑性中间层3包括选择性吸收纳米颗粒层30，其中纳米颗粒被直接引入到热塑性复合膜的材料中。基于CsPBI3的纳米颗粒被用作选择性吸收纳米颗粒，其表现出610 nm至700 nm波长范围内的光的选择性吸收。选择性吸收纳米颗粒层30因此在可见光谱的红色范围内吸收。由此补偿由导电涂层20引起的红色色调。外侧反射颜色被移向蓝色，从而产生更令人愉悦的颜色印象。
表1显示了在所示的材料和层厚度下导电涂层20的示例性结构。涂层20施加到内玻璃板2上，其中层序列对应于表1中所示。导电涂层包含三个导电层21.1、21.2、21.3。每个导电层21分别布置在总共四个抗反射层22.1、22.2、22.3、22.4中的两个之间。抗反射层22.3、22.4分别被划分为介电层22a.3、22a.4和光学高折射率层22b.3、22b.4。涂层20还包含三个平滑层23.1、23.2、23.3、三个第一适配层24.1、24.2、24.3、三个第二适配层25.2、25.3、25.4和三个阻挡层26.1、26.2、26.3。
表1
Figure 145275DEST_PATH_IMAGE001
。
实施例
制造根据图1的根据本发明的复合玻璃板10，其中形成根据表1的导电涂层20。还形成非根据本发明的复合玻璃板作为对比例，不同之处在于在对比例中省去选择性吸收纳米颗粒层30。反射颜色的观察结果(在8°和60°的角度下测量)总结在表2中。给出L*a*b*颜色空间中的颜色值a*和b* (光源D65)，后面示出观察角度。
表2
TL/% a*(8°) b*(8°) a*(60°) b*(60°)
对比例 72.2 +0.5 -5.1 -1.0 +5.5
实施例 71.2 -0.7 -5.4 -3.9 +4.8
可以看出，通过使用选择性吸收纳米颗粒层，a*值降低，而b*值也稍微降低。特别是在8°的观察角度下，可以观察到a*值的符号变化，其中反射颜色从不希望的红蓝色色调移向绿蓝色。因此，产生的颜色更中性且对于观察者而言更令人愉悦。两种情况下的总透射率(光源A)都超过70%，因此所述玻璃板适合用作挡风玻璃板。
图2a和2b显示了与对比例的复合玻璃板(没有选择性吸收纳米颗粒层)相比的具有根据表1的涂层20的根据图1的复合玻璃板10 (实施例)的反射光谱。图2a显示了分别在8°的观察角度下测量的反射光谱，而图2b的光谱具有60°的观察角度。根据实施例和根据对比例的复合玻璃板的反射光谱分别在640nm至690nm的波长范围内显示出强烈的彼此偏差，其中根据实施例的根据本发明的复合玻璃板具有在光谱的这个红色区域中有利降低的反射率。因此，根据本发明的实施例的复合玻璃板与对比例相比在8°的观察角度和60°的观察角度下都表现出明显改进的反射颜色，其中朝着绿蓝方向发生颜色变化。
图3显示了根据本发明的复合玻璃板10的另一实施方式，其基本对应于图1的实施方式，其中与其不同之处是导电涂层20施加在外玻璃板1的内侧表面(II)上。该实施方案特别优选，以实现从内侧表面(IV)那侧投影到复合玻璃板10上的HUD图像的具有吸引力的反射颜色。如果图3的复合玻璃板10用作HUD玻璃板，则包括选择性吸收纳米颗粒层30的热塑性中间层3优选地被制造为楔形膜。
附图标记列表：
(10) 复合玻璃板
(1) 外玻璃板
(2) 内玻璃板
(3) 热塑性中间层
(4) 不透明覆盖印刷物
(20) 导电涂层
(21.1)、(21.2)、(21.3)、(21.4) 导电层
(22.1)、(22.2)、(22.3)、(22.4) 抗反射层
(22a.3)、(22a.4) 介电层
(22b.3)、(22b.4) 光学高折射率层
(23.1)、(23.2)、(23.3) 平滑层
(24.1)、(24.2)、(24.3) 第一适配层
(25.2)、(25.3)、(25.4) 第二适配层
(26.1)、(26.2)、(26.3) 阻挡层
(30) 选择性吸收纳米颗粒层
(I) 外玻璃板1的背对中间层3的外侧表面
(II) 外玻璃板1的面向中间层3的内侧表面
(III) 内玻璃板2的面向中间层3的外侧表面
(IV) 内玻璃板2的背对中间层3的内侧表面。

Claims (13)

1.具有导电涂层(20)的复合玻璃板(10)，其至少包括具有外侧表面(I)和内侧表面(II)的外玻璃板(1)和具有外侧表面(III)和内侧表面(IV)的内玻璃板(2)，其中外玻璃板(1)的内侧表面(II)和内玻璃板(2)的外侧表面(III)通过热塑性中间层(3)相互接合，并且其中在外玻璃板(1)的内侧表面(II)和内玻璃板(2)的外侧表面(III)之间面对面地彼此叠置至少
- 导电涂层(20)和
- 至少一个具有580nm至750nm的波长范围内的吸收的选择性吸收纳米颗粒层(30)。
2.根据权利要求1所述的复合玻璃板(10)，其中至少一个选择性吸收纳米颗粒层(30)布置在所述导电涂层(20)的外侧。
3.根据权利要求1或2所述的复合玻璃板(10)，其中至少一个选择性吸收纳米颗粒层(30)布置在所述导电涂层(20)的内侧。
4.根据权利要求2所述的复合玻璃板(10)，其中所述导电涂层(20)布置在内玻璃板(2)的外侧表面(III)上，并且所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层(30)布置在中间层(3)内。
5.根据权利要求3所述的复合玻璃板(10)，其中所述导电涂层(20)布置在外玻璃板(1)的内侧表面(II)上，并且所述至少一个选择性吸收纳米颗粒层(30)布置在中间层(3)内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的复合玻璃板(10)，其中所述热塑性中间层(3)由至少一个热塑性膜形成，并且选择性吸收纳米颗粒嵌入到所述至少一个热塑性膜中以由该热塑性膜形成选择性吸收纳米颗粒层(30)，并且在所述至少一个热塑性膜中嵌入优选至少0.1重量％的选择性吸收纳米颗粒。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的复合玻璃板(10)，其中所述选择性吸收纳米颗粒层(30)包含基于半导体材料，优选基于硅(Si)、硒化锌(ZnSe)和/或碲化镉(CeTe)，和/或基于钙钛矿，优选基于含卤素的铯铅钙钛矿，特别是CsPbI3或CsPb(I/Br)3 的纳米颗粒。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的复合玻璃板(10)，其中所述选择性吸收纳米颗粒层(30)具有580nm至700nm的波长范围内，优选590nm至690nm的波长范围内的吸收。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的复合玻璃板(10)，其中所述选择性吸收纳米颗粒层(30)在吸收波长范围内具有至少20％，优选至少30％，特别优选至少40％的吸收。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的复合玻璃板(10)，其中所述导电涂层(20)包括至少一个导电层，优选至少两个导电层，特别优选至少三个导电层，这些导电层分别布置在两个介电层或层序列之间。
11.根据权利要求10所述的复合玻璃板(10)，其中所述至少一个导电层包含银。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的复合玻璃板(10)，其中所述导电涂层(20)具有至少两个汇流排，所述导电涂层(20)可以通过所述汇流排连接到电压源。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的复合玻璃板(10)在机动车中，优选作为挡风玻璃板、后玻璃板、侧玻璃板和/或顶玻璃板，特别优选作为机动车的挡风玻璃板的用途。
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