CN115679702A - 耐变黄飞织处理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐变黄飞织处理剂及其制备方法，属于鞋用处理剂技术领域。其配方中包括聚酯多元醇、环氧树脂、HDI、终止剂、催化剂、丁酮、乙酸乙酯。其制备步骤包括：混合、反应、终止、调整固含量。本发明制备的耐变黄飞织处理剂特别适用于飞织面料上。本发明共混交联所得的聚合物分子量小，易于扩散到飞织布表面和渗入凹孔处，且又因其具有较高的反应活性，易与飞织表面形成交联结构，提高粘接力。以纯脂肪族的HDI作为反应原料，避免了芳香族异氰酸酯中因具有苯环结构，而在光、热、氧环境下，发生交联结构断裂，造成力学性能下降，降解产生发色基团。
Description
技术领域
本发明属于鞋用处理剂技术领域，具体涉及一种耐变黄飞织处理剂及其制备方法。
背景技术
飞织(Flyknit)是新型轻量化技术，主要用于整体运动鞋鞋面的加工，飞织技术制备成的飞织面料具有以下优势：
1)具有丰富的肌理变化。飞织面料与传统制鞋面料最大的区别在于可以借助纱线的多样性和组织结构的变化，进行丰富的肌理效果设计。
2)具有良好的弹性和延展性。飞织材料的延伸率大大高于传统皮革材料，且各个角度的弹性相差不大，其织成的帮面能很好的包裹脚部，提高穿着的舒适体验。纱线的性质及组合形式、线圈的形状及尺寸、织物的组织结构等，是影响飞织面料弹性大小和延展性强弱的关键因素。
3)具有更高的科技性含量的飞织面料的制造，是通过电脑编程输入、机器自动编织后完成一体成型的，这改变了传统鞋靴的制造流程。
虽然飞织面料发展迅速，但是相关的鞋用处理剂的产品与技术却相当匮乏，基本处于空白状态。
发明内容
本发明提供了一种耐变黄飞织处理剂及其制备方法，填补于飞织处理剂方面的市场空白。
本发明的第一个目的在于提供一种耐变黄飞织处理剂，按质量份包括以下成分：
特别地，所述聚酯多元醇为羟值34-40mgKOH/g，酸值≤0.30mgKOH/g，水份≤0.03％，分子量3000±500，色度≤30的聚酯二醇。
特别地，所述环氧树脂为透明半固体，环氧当量454-555g/Eq，环氧值0.18-0.22eq/mg。
特别地，所述终止剂为1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、1,6-己二醇中的至少一种。
特别地，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种。
本发明的第二个目的在于提供前述耐变黄飞织处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丁酮、聚酯多元醇、环氧树脂投入反应釜內，混合溶解，得到混合物A；
(2)将反应釜升温，加入HDI、催化剂至釜内并与混合物A搅拌，并检测红光光谱不再变化后停止反应，得混合物B；
(3)向混合物B中加入终止剂，搅拌反应，停止加热并加入乙酸乙酯，余温下搅拌反应，得混合物C；
(4)测定混合物C的固含量、粘度；当固含量、粘度在产品要求范围外则在混合物C中加入乙酸乙酯并混合均匀，直到混合物C的固含量、粘度符合标准，得耐变黄飞织处理剂。
特别地，所述步骤(1)中，混合溶解时进行搅拌，搅拌转速为≥400rpm；温度为≥50℃，溶解时间≥2h。
特别地，所述步骤(2)中，反应釜升温至≥80℃，搅拌转速为≥60rpm。
特别地，所述步骤(3)中，加入终止剂后搅拌时间≥10min，转速≥60rpm；余温搅拌的转速≥200rpm，时间≥2h。
特别地，所述步骤(4)中，混合物C的固含量为15-20％、粘度为1800-2400CPS/25℃。
本发明以二异氰酸酯为交联剂，同时与聚酯多元醇中羟基，环氧树脂中羟基反应，交联形成聚氨酯结构。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明制备的耐变黄飞织处理剂特别适用于飞织面料上。本发明共混交联所得的聚合物分子量小，易于扩散到飞织布表面和渗入凹孔处，且又因其具有较高的反应活性，易与飞织表面形成交联结构，提高粘接力。
以纯脂肪族的HDI作为反应原料，避免了芳香族异氰酸酯中因具有苯环结构，而在光、热、氧环境下，发生交联结构断裂，造成力学性能下降，降解产生发色基团。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步的描述，其中实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，不构成对本发明保护范围的限制。
本发明中：
HDI是指六亚甲基二异氰酸酯；
实施例一
一种耐变黄飞织处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按以下质量分称取对应原料备用；
其中聚酯多元醇为羟值34-40mgKOH/g，酸值＜0.30mgKOH/g，水份＜0.03％，分子量3000+500，色度＜30的聚酯二醇；环氧树脂为透明半固体，环氧当量454-555g/Eq，环氧值0.18-0.22eq/mg；终止剂为1,3-丁二醇；催化剂为二月桂酸二丁基锡；
(2)将丁酮、聚酯多元醇、环氧树脂投入反应釜內，混合溶解，得到混合物A；
混合溶解时进行搅拌，搅拌转速为400rpm；温度为50℃，溶解时间2h。
(3)将反应釜升温至80℃，加入HDI、催化剂至釜内并与混合物A搅拌60rpm，并检测红光光谱不再变化后停止反应，得混合物B；
(4)向混合物B中加入终止剂，搅拌反应10min，转速≥60rpm；停止加热并加入乙酸乙酯，余温下搅拌反应，得混合物C；
余温搅拌的转速200rpm，时间2h。
(5)测定混合物C的固含量、粘度；当固含量、粘度在产品要求范围外则在混合物C中加入乙酸乙酯并混合均匀，直到混合物C的固含量、粘度符合标准，得耐变黄飞织处理剂。
所述步骤(5)中，混合物C的固含量为15％、粘度为1812CPS/25℃。
实施例二
一种耐变黄飞织处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按以下质量分称取对应原料备用；
其中聚酯多元醇为羟值34-40mgKOH/g，酸值＜0.30mgKOH/g，水份＜0.03％，分子量3000+500，色度＜30的聚酯二醇；环氧树脂为透明半固体，环氧当量454-555g/Eq，环氧值0.18-0.22eq/mg；终止剂为1,4-丁二醇；催化剂为辛酸亚锡；
(2)将丁酮、聚酯多元醇、环氧树脂投入反应釜內，混合溶解，得到混合物A；
混合溶解时进行搅拌，搅拌转速为400rpm；温度为50℃，溶解时间2h。
(3)将反应釜升温至80℃，加入HDI、催化剂至釜内并与混合物A搅拌60rpm，并检测红光光谱不再变化后停止反应，得混合物B；
(4)向混合物B中加入终止剂，搅拌反应10min，转速≥60rpm；停止加热并加入乙酸乙酯，余温下搅拌反应，得混合物C；
余温搅拌的转速200rpm，时间2h。
(5)测定混合物C的固含量、粘度；当固含量、粘度在产品要求范围外则在混合物C中加入乙酸乙酯并混合均匀，直到混合物C的固含量、粘度符合标准，得耐变黄飞织处理剂。
所述步骤(5)中，混合物C的固含量为20％、粘度为2400CPS/25℃。
实施例三
一种耐变黄飞织处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按以下质量分称取对应原料备用；
其中聚酯多元醇为羟值34-40mgKOH/g，酸值＜0.30mgKOH/g，水份＜0.03％，分子量3000+500，色度＜30的聚酯二醇；环氧树脂为透明半固体，环氧当量454-555g/Eq，环氧值0.18-0.22eq/mg；终止剂为乙二醇；催化剂为二月桂酸二丁基锡；
(2)将丁酮、聚酯多元醇、环氧树脂投入反应釜內，混合溶解，得到混合物A；
混合溶解时进行搅拌，搅拌转速为400rpm；温度为50℃，溶解时间2h。
(3)将反应釜升温至80℃，加入HDI、催化剂至釜内并与混合物A搅拌60rpm，并检测红光光谱不再变化后停止反应，得混合物B；
(4)向混合物B中加入终止剂，搅拌反应10min，转速≥60rpm；停止加热并加入乙酸乙酯，余温下搅拌反应，得混合物C；
余温搅拌的转速200rpm，时间2h。
(5)测定混合物C的固含量、粘度；当固含量、粘度在产品要求范围外则在混合物C中加入乙酸乙酯并混合均匀，直到混合物C的固含量、粘度符合标准，得耐变黄飞织处理剂。
所述步骤(5)中，混合物C的固含量为18％、粘度为2231CPS/25℃。
实施例四
一种耐变黄飞织处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按以下质量分称取对应原料备用；
其中聚酯多元醇为羟值34-40mgKOH/g，酸值＜0.30mgKOH/g，水份＜0.03％，分子量3000+500，色度＜30的聚酯二醇；环氧树脂为透明半固体，环氧当量454-555g/Eq，环氧值0.18-0.22eq/mg；终止剂为1,6-己二醇；催化剂为二月桂酸二丁基锡；
(2)将丁酮、聚酯多元醇、环氧树脂投入反应釜內，混合溶解，得到混合物A；
混合溶解时进行搅拌，搅拌转速为400rpm；温度为50℃，溶解时间2h。
(3)将反应釜升温至80℃，加入HDI、催化剂至釜内并与混合物A搅拌60rpm，并检测红光光谱不再变化后停止反应，得混合物B；
(4)向混合物B中加入终止剂，搅拌反应10min，转速≥60rpm；停止加热并加入乙酸乙酯，余温下搅拌反应，得混合物C；
余温搅拌的转速200rpm，时间2h。
(5)测定混合物C的固含量、粘度；当固含量、粘度在产品要求范围外则在混合物C中加入乙酸乙酯并混合均匀，直到混合物C的固含量、粘度符合标准，得耐变黄飞织处理剂。
所述步骤(5)中，混合物C的固含量为20％、粘度为2400CPS/25℃。
实施例五
一种耐变黄飞织处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按以下质量分称取对应原料备用；
其中聚酯多元醇为羟值34-40mgKOH/g，酸值＜0.30mgKOH/g，水份＜0.03％，分子量3000+500，色度＜30的聚酯二醇；环氧树脂为透明半固体，环氧当量454-555g/Eq，环氧值0.18-0.22eq/mg；终止剂为1,3-丁二醇；催化剂为二月桂酸二丁基锡；
(2)将丁酮、聚酯多元醇、环氧树脂投入反应釜內，混合溶解，得到混合物A；
混合溶解时进行搅拌，搅拌转速为400rpm；温度为50℃，溶解时间2h。
(3)将反应釜升温至80℃，加入HDI、催化剂至釜内并与混合物A搅拌60rpm，并检测红光光谱不再变化后停止反应，得混合物B；
(4)向混合物B中加入终止剂，搅拌反应10min，转速≥60rpm；停止加热并加入乙酸乙酯，余温下搅拌反应，得混合物C；
余温搅拌的转速200rpm，时间2h。
(5)测定混合物C的固含量、粘度；当固含量、粘度在产品要求范围外则在混合物C中加入乙酸乙酯并混合均匀，直到混合物C的固含量、粘度符合标准，得耐变黄飞织处理剂。
所述步骤(5)中，混合物C的固含量为20％、粘度为2400CPS/25℃。
对前述实施例一至实施例五的成品进行性能测试，其结果如下表1所示，其中：
初粘性、剥离强度、剪切强度根据《GB-19340-2014鞋和箱包用胶粘剂》的记载进行测试。
耐黄变按《GB-19340-2014鞋和箱包用胶粘剂》的记载进行测试所制标准试片置于耐黄变测试机中，测试条件为50℃×48小时，观察黄变程度，黄变等级由1-4表示由差到优秀。
表1
从表1可知，随着聚酯多元醇与环氧树脂的比值增大，所得产物对飞织网布的处理效果越好，但此比值并非完全线性相关；当比值为2.5时效果最佳，比值大小2.5时效果开始减弱。
上述详细说明是针对本发明其中之一可行实施例的具体说明，该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明所为的等效实施或变更，均应包含于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.耐变黄飞织处理剂，其特征在于，按质量份包括以下成分：
2.根据权利要求1所述的耐变黄飞织处理剂，其特征在于，所述聚酯多元醇为羟值34-40mgKOH/g，酸值≤0.30mgKOH/g，水份≤0.03％，分子量3000±500，色度≤30的聚酯二醇。
3.根据权利要求1所述的耐变黄飞织处理剂，其特征在于，环氧树脂为透明半固体，环氧当量454-555g/Eq，环氧值0.18-0.22eq/mg。
4.根据权利要求1所述的耐变黄飞织处理剂，其特征在于，所述终止剂为1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、1,6-己二醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的耐变黄飞织处理剂，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种。
6.权利要求1-5任一所述耐变黄飞织处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将丁酮、聚酯多元醇、环氧树脂投入反应釜內，混合溶解，得到混合物A；
(2)将反应釜升温，加入HDI、催化剂至釜内并与混合物A搅拌，并检测红光光谱不再变化后停止反应，得混合物B；
(3)向混合物B中加入终止剂，搅拌反应，停止加热并加入乙酸乙酯，余温下搅拌反应，得混合物C；
(4)测定混合物C的固含量、粘度；当固含量、粘度在产品要求范围外则在混合物C中加入乙酸乙酯并混合均匀，直到混合物C的固含量、粘度符合标准，得耐变黄飞织处理剂。
7.权利要求6所述的耐变黄飞织处理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，混合溶解时进行搅拌，搅拌转速为≥400rpm；温度为≥50℃，溶解时间≥2h。
8.权利要求6所述的耐变黄飞织处理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，反应釜升温至≥80℃，搅拌转速为≥60rpm。
9.权利要求6所述的耐变黄飞织处理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，加入终止剂后搅拌时间≥10min，转速≥60rpm；余温搅拌的转速≥200rpm，时间≥2h。
10.权利要求6所述的耐变黄飞织处理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，混合物C的固含量为15-20％、粘度为1800-2400CPS/25℃。
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