CN115627025A - 一种可剥离型半导电屏蔽料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及C08L23/08领域,具体为一种可剥离型半导电屏蔽料及其制备方法,采用乙烯基共聚物40‑60份、炭黑30‑48份、润滑剂A6‑12份、润滑剂B0.2‑1份、交联剂0.2‑1.5份、抗氧剂0.1‑0.3份、酰胺类化合物0.2‑0.8份,使提供的可剥离型半导电屏蔽料,具有良好的力学机械性能、导电性能和挤出流动性,用于额定电压35kV及以下交联聚乙烯绝缘电缆配套材料,做为绝缘外屏蔽层材料使用,起到均衡电场和屏蔽干扰的作用,满足电缆安全运行和使用寿命要求,同时具备良好的可剥离特性,方便敷设安装。
Description
技术领域
本发明涉及C08L23/08领域,具体为一种可剥离型半导电屏蔽料及其制备方法。
背景技术
现阶段电力电缆的绝缘料大多使用交联聚乙烯,基于电缆制造和使用场景,对于可剥离型半导电屏蔽料产品,需要有良好的力学机械性能、导电性能和挤出流动性,同时还要求其和绝缘层材料粘合力小,容易剥离以便于敷设安装;然而,现有技术中的屏蔽料产品,在生产过程中易发生预交联导致屏蔽料无法顺利挤出,严重影响电缆的生产效率和成品率。
中国专利CN101851366B公开了一种35KV级中高压交联电缆绝缘层用可剥离屏蔽料、其制备方法及应用,通过采用特定的EVA和导电炭黑,在助剂存在的条件下,降低预交联现象,但是与交联聚乙烯绝缘料之间的粘合力较大,不易于剥离和敷设安装。中国专利CN108997643A 公开了一种交联电缆绝缘用可剥离半导电屏蔽料,通过采用不饱和脂共聚物与氯化聚乙烯为树脂基体,引入导电炭黑制备得到屏蔽料,虽然具有较高的挤出加工性能和易剥离性能,但是屏蔽料的导电性有待改善,尤其是长期允许工作温度(90℃)下体积电阻率无法满足实际要求。
因此,本发明提供一种可剥离型半导电屏蔽料,具有良好的力学机械性能、导电性能和挤出流动性,用于额定电压35kV及以下交联聚乙烯绝缘电缆配套材料,做为绝缘外屏蔽层材料使用,起到均衡电场和屏蔽干扰的作用,满足电缆安全运行和使用寿命要求,同时具备良好的可剥离特性,方便敷设安装。
发明内容
本发明一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,按重量份计,其制备原料至少包括:乙烯基共聚物40-60份、炭黑30-48份、润滑剂A6-12份、润滑剂B0.2-1份、交联剂0.2-1.5份、抗氧剂0.1-0.3份、酰胺类化合物0.2-0.8份。
作为一种优选的技术方案,所述乙烯基共聚物、炭黑的质量比为(48-52):(35-42);
作为一种优选的技术方案,所述乙烯基共聚物选自乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的一种或几种的组合。
作为一种优选的技术方案,所述乙烯基共聚物的熔体质量流动速率(exxonmobil测试方法)为5-8g/10min;
作为一种优选的技术方案,所述乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为25-32wt%;优选的,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为26-28wt%;进一步优选的,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选自6110MC、UL00628、7470M中的至少一种。
基于本发明体系,通过引入炭黑实现乙烯基共聚物的半导电改性,为了使提供的半导电屏蔽料能够满足额定电压35kV及以下交联聚乙烯绝缘电缆绝缘外屏蔽层材料的实际使用要求,控制体系中乙烯基共聚物、炭黑的质量比为(48-52):(35-42),保证屏蔽料具有优良的力学机械性能和导电性能。发明人分析原因可能为,体系中采用熔体质量流动速率(exxonmobil测试方法)为5-8g/10min乙烯基共聚物,尤其是当乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,且控制所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为26-28wt%,使熔融体体系具有合适的粘度和活动性,炭黑在体系中润滑剂和酰胺类化合物存在的条件下实现良好分散,使提供的半导电屏蔽料具有良好的韧性、耐冲击性能、耐应力开裂性和光泽度的同时赋予屏蔽料以半导电性能,炭黑的含量过高,严重影响屏蔽料体系稳定性和屏蔽料的综合性能,无法起到均衡电场和屏蔽干扰的作用,满足电缆安全运行和使用寿命要求;此外,发明人在探究过程中意外发现,当所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为26-28wt%时,屏蔽料与交联聚乙烯绝缘层材料的结合力较小,有助于改善屏蔽料的剥离性能。
作为一种优选的技术方案,所述炭黑、润滑剂A、润滑剂B的质量比为(35-42):(8-10):(0.6-0.8);
作为一种优选的技术方案,所述炭黑为导电炭黑;优选的,所述导电炭黑为VXC72、YD-210C,JE77,3810中的一种;优选的,所述导电炭黑的吸油值为174-192cc/100g;
所述导电炭黑为VXC72,来源于卡博特(中国)。
作为一种优选的技术方案,所述润滑剂A为白油、石油醚、液体石蜡、石蜡中的至少一种;作为一种优选的技术方案,所述润滑剂A包括白油、石蜡;所述白油、石蜡的质量比为(3-6):(2-5);优选的,所述白油包括运动粘度(40℃)为10-18mm2/s的白油1和运动粘度(40℃)为26-38mm2/s的白油2;优选的,所述白油1、白油2的质量比为(2-4):(1.5-3);
作为一种优选的技术方案,所述石蜡的含油量为0.4-1wt%;优选的,所述石蜡的熔点为52-56℃;进一步优选的,所述石蜡的含油量为0.41-0.66 wt%,熔点为54.2-55.2℃。
所述白油1的型号为15#白油,所述白油2的型号为32#白油,白油1、白油2均购买自苏州禾森特种油品有限公司;所述石蜡的型号为54#,购买自上海倍特化工有限公司。
作为一种优选的技术方案,所述润滑剂B为硬脂酸锌、硬脂酸、聚乙烯蜡、白蜡中的一种或几种的组合;优选的,所述润滑剂B为硬脂酸锌和/或硬脂酸。
本发明中通过引入导电炭黑赋予屏蔽料以优良的导电性,但是屏蔽料的导电性与导电炭黑本身的吸油值及其在体系中的分散性直接相关,甚至影响屏蔽料最终的力学性能和剥离性能。发明人在探究过程中发现,通过控制体系中炭黑、润滑剂A、润滑剂B的质量比为(35-42):(8-10):(0.6-0.8),实现炭黑在较低剪切强度下的良好分散,同时减少或避免加工、使用过程中对导电炭黑结构的破坏,确保导电网络的结构稳定和良好的导电性能,尤其是长期允许工作温度(90℃)下的体积电阻率较小。发明人分析原因可能为,本发明中通过采用润滑剂A为质量比为(3-6):(2-5)的白油、石蜡,配合润滑剂B为硬脂酸锌和/或硬脂酸,使体系中的导电炭黑、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在低剪切力作用下,降低了导电炭黑自身及其与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之间的摩擦作用力,避免现有技术中由于胶易素T-83等分散剂的使用对屏蔽料的力学性能造成的影响。此外,发明人在探究过程中发现,通过引入运动粘度(40℃)为10-18mm2/s的白油1和运动粘度(40℃)为26-38mm2/s的白油2配合使用,且控制白油1、白油2的质量比为(2-4):(1.5-3),两种特定运动粘度的白油处于合适的分子量分布水平,使得体系中含油量为0.41-0.66 wt%,熔点为54.2-55.2℃石蜡在加工时促进乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的链段运动性。
作为一种优选的技术方案,所述交联剂选自DCP、BIBP、TAC、TAIC中的一种或几种的组合;优选的,所述交联剂为DCP或BIBP与TAC或TAIC的组合;优选的,所述DCP或BIBP与TAC或TAIC的质量比为(4-8):(2-5)。基于本发明体系,通过采用质量比为4-8):(2-5)的DCP或BIBP与TAC或TAIC的组合交联体系,确保屏蔽料挤出制作过程交联充分的同时,能够最大程度的发挥协同作用,减少或避免加工过程中预交联的发生,延长屏蔽料生产制造开机时间,有助于延长屏蔽料的使用寿命,在实际生产应用过程中可连续开机15-20天不停机,远优于一般屏蔽料连续使用开机(7-10天)时间。
作为一种优选的技术方案,所述抗氧剂为硫代双酚类抗氧剂;优选的,所述抗氧剂为4, 4-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),购买自江苏朗升化学有限公司。
作为一种优选的技术方案,所述酰胺类化合物选自乙撑双硬脂酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺中的至少一种;优选的,所述酰胺类化合物为乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的组合;优选的,所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的质量比为(0.8-1.2):(1-2)。
基于本发明体系,为了进一步使包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、导电炭黑、润滑剂A和润滑剂B的组合体系满足剥离强度的要求,引入0.2-0.8份酰胺类化合物,发明人在探究过程中发现,当引入的酰胺类化合物为乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的组合,尤其是当所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的质量比为(1-2):(0.8-1.2)时,与体系中的润滑剂A和润滑剂B具有显著的协同作用效果,使提供的屏蔽料产品具有优异的挤出加工性能和易剥离性能。这可能是由于,在该质量比下,乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的协同界面润滑作用显著,能够与体系中的白油、石蜡产生优良的协同效果,显著改善导电炭黑在体系中的分散性,同时,一定量油酸酰胺的引入,降低屏蔽料与交联聚乙烯绝缘料之间的粘合力,进而使外屏蔽料形成屏蔽层时更容易剥离,方便接线时剥离端口屏蔽料。
本发明另一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料的制备工艺,按重量份,将乙烯基共聚物、炭黑、润滑剂A、润滑剂B、抗氧剂、酰胺类化合物在130-150℃下混炼7-9min,之后挤出、造粒、脱水后进入高混机,加入交联剂,控制温度为60-70℃,转速为2000-3000rpm下混合80-100s,沸腾干燥后,出料即得
有益效果
1、本发明提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,具有良好的力学机械性能、导电性能和挤出流动性,用于额定电压35kV及以下交联聚乙烯绝缘电缆配套材料,做为绝缘外屏蔽层材料使用,起到均衡电场和屏蔽干扰的作用,满足电缆安全运行和使用寿命要求,同时具备良好的可剥离特性,方便敷设安装。
2、基于本发明体系,通过控制体系中炭黑、润滑剂A、润滑剂B的质量比为(35-42):(8-10):(0.6-0.8),实现炭黑在较低剪切强度下的良好分散,同时减少或避免加工、使用过程中对导电炭黑结构的破坏,确保导电网络的结构稳定和良好的导电性能,尤其是长期允许工作温度(90℃)下的体积电阻率较小。
3、基于本发明体系,通过采用质量比为4-8):(2-5)的DCP或BIBP与TAC或TAIC的组合交联体系,确保屏蔽料挤出制作过程交联充分的同时,能够最大程度的发挥协同作用,减少或避免加工过程中预交联的发生,延长屏蔽料生产制造开机时间,有助于延长屏蔽料的使用寿命,在实际生产应用过程中可连续开机15-20天不停机,远优于一般屏蔽料连续使用开机(7-10天)时间。
4、本发明通过引入0.2-0.8份酰胺类化合物,当引入的酰胺类化合物为乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的组合,尤其是当所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的质量比为(1-2):(0.8-1.2)时,与体系中的润滑剂A和润滑剂B具有显著的协同作用效果,使提供的屏蔽料产品具有优异的挤出加工性能和易剥离性能。
5、基于本发明体系,通过采用熔体质量流动速率为5-8g/10min、醋酸乙烯含量为26-28wt%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,且控制体系中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、炭黑的质量比为(48-52):(35-42),保证屏蔽料具有优良的力学机械性能和导电性能。
具体实施方式
实施例1
本发明的实施例1一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,按重量份计,其制备原料包括:乙烯基共聚物50份、炭黑38份、润滑剂A9份、润滑剂B0.7份、交联剂0.9份、抗氧剂0.2份、酰胺类化合物0.4份。
所述乙烯基共聚物、炭黑的质量比为50:38;
所述乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体质量流动速率(exxonmobil测试方法)为5.5g/10min;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为27.5wt%,型号为UL00628,购买自联泓新材料科技股份有限公司。
所述炭黑、润滑剂A、润滑剂B的质量比为38:9:0.7;
所述炭黑为导电炭黑;所述导电炭黑为VXC72,所述导电炭黑的吸油值为174cc/100g,来源于卡博特(中国)。
所述润滑剂A包括白油、石蜡;所述白油、石蜡的质量比为5:3;所述白油包括运动粘度(40℃)为15mm2/s的白油1和运动粘度(40℃)为31.22mm2/s的白油2;所述白油1、白油2的质量比为3:2;
所述石蜡的含油量为0.66 wt%,熔点为54.2℃。
所述白油1的型号为15#白油,所述白油2的型号为32#白油,白油1、白油2均购买自苏州禾森特种油品有限公司;所述石蜡的型号为54#,购买自上海倍特化工有限公司。
所述润滑剂B为硬脂酸锌。
所述交联剂为DCP与TAC的组合;所述DCP与TAC的质量比为6:3。
所述抗氧剂为4, 4-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),购买自江苏朗升化学有限公司。
所述酰胺类化合物为乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的组合;所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的质量比为1:1.5。
所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺购买自上海华熠化工助剂有限公司。
本发明的实施例1另一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料的制备方法,按重量份,将乙烯基共聚物、炭黑、润滑剂A、润滑剂B、抗氧剂、酰胺类化合物在150℃下混炼8min,之后挤出、造粒、脱水后进入高混机,加入交联剂,控制温度为65℃,转速为2500rpm下混合90s,沸腾干燥后,出料即得。
实施例2
本发明的实施例2一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,按重量份计,其制备原料包括:乙烯基共聚物52份、炭黑42份、润滑剂A10份、润滑剂B0.8份、交联剂1.0份、抗氧剂0.2份、酰胺类化合物0.5份。
所述乙烯基共聚物、炭黑的质量比为52:42;
所述乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体质量流动速率(exxonmobil测试方法)为5.5g/10min;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为27.5wt%,型号为UL00628,购买自联泓新材料科技股份有限公司。
所述炭黑、润滑剂A、润滑剂B的质量比为42:10:0.8;
所述炭黑为导电炭黑;所述导电炭黑为VXC72,所述导电炭黑的吸油值为174cc/100g,来源于卡博特(中国)。
所述润滑剂A包括白油、石蜡;所述白油、石蜡的质量比为5:3;所述白油包括运动粘度(40℃)为15mm2/s的白油1和运动粘度(40℃)为31.22mm2/s的白油2;所述白油1、白油2的质量比为3:2;
所述石蜡的含油量为0.41wt%,熔点为55.2℃。
所述白油1的型号为15#白油,所述白油2的型号为32#白油,白油1、白油2均购买自苏州禾森特种油品有限公司;所述石蜡的型号为54#,购买自上海倍特化工有限公司。
所述润滑剂B为硬脂酸。
所述交联剂为BIBP与TAIC的组合;所述BIBP与TAIC的质量比为7:3。
所述抗氧剂为4, 4-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),购买自江苏朗升化学有限公司。
所述酰胺类化合物为乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的组合;所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的质量比为1:1.5。
所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺购买自上海华熠化工助剂有限公司。
本发明的实施例2另一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料的制备方法,按重量份,将乙烯基共聚物、炭黑、润滑剂A、润滑剂B、抗氧剂、酰胺类化合物在150℃下混炼8min,之后挤出、造粒、脱水后进入高混机,加入交联剂,控制温度为65℃,转速为2500rpm下混合90s,沸腾干燥后,出料即得。
实施例3
本发明的实施例3一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,按重量份计,其制备原料包括:乙烯基共聚物48份、炭黑35份、润滑剂A8份、润滑剂B0.6份、交联剂0.8份、抗氧剂0.2份、酰胺类化合物0.3份。
所述乙烯基共聚物、炭黑的质量比为(48-52):(35-42);
所述乙烯基共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体质量流动速率(exxonmobil测试方法)为5.5g/10min;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为27.5wt%,型号为UL00628,购买自联泓新材料科技股份有限公司。
所述炭黑、润滑剂A、润滑剂B的质量比为35:8:0.6;
所述炭黑为导电炭黑;所述导电炭黑为VXC72,所述导电炭黑的吸油值为174cc/100g,来源于卡博特(中国)。
所述润滑剂A包括白油、石蜡;所述白油、石蜡的质量比为5:3;所述白油包括运动粘度(40℃)为15mm2/s的白油1和运动粘度(40℃)为31.22mm2/s的白油2;所述白油1、白油2的质量比为3:2;
所述石蜡的含油量为0.66 wt%,熔点为54.2℃。
所述白油1的型号为15#白油,所述白油2的型号为32#白油,白油1、白油2均购买自苏州禾森特种油品有限公司;所述石蜡的型号为54#,购买自上海倍特化工有限公司。
所述润滑剂B为硬脂酸锌和硬脂酸的组合,所述硬脂酸锌、硬脂酸的质量比为1:1.2。
所述交联剂为DCP与TAIC的组合;所述DCP与TAIC的质量比为5:3。
所述抗氧剂为4, 4-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),购买自江苏朗升化学有限公司。
所述酰胺类化合物为乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的组合;所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺的质量比为1:1.5。
所述乙撑双硬脂酰胺、油酸酰胺购买自上海华熠化工助剂有限公司。
本发明的实施例3另一方面提供了一种可剥离型半导电屏蔽料的制备方法,按重量份,将乙烯基共聚物、炭黑、润滑剂A、润滑剂B、抗氧剂、酰胺类化合物在150℃下混炼8min,之后挤出、造粒、脱水后进入高混机,加入交联剂,控制温度为65℃,转速为2500rpm下混合90s,沸腾干燥后,出料即得。
对比例1
本发明的对比例1提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述乙烯基共聚物、炭黑的质量比为45:43。
对比例2
本发明的对比例2提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述导电炭黑的吸油值为220±15mL/g,型号为DL-10,购买自新乡市德隆化工有限公司。
对比例3
本发明的对比例3提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为8g/10 min (190°C/2.16kg),乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯含量为12wt%,型号为R002145,购买自上海易恩化学技术有限公司。
对比例4
本发明的对比例4提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述酰胺类化合物为乙撑双硬脂酰胺。
对比例5
本发明的对比例5提供了一种可剥离型半导电屏蔽料,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述润滑剂A为15#白油。
性能测试方法
将实施例和对比例制备得到的可剥离型半导电屏蔽料按照行业标准JB/T10738-2007进行基本力学性能和电阻率、剥离强度的性能测试,剥离强度测试时中所用绝缘层材料为过氧化物交联聚乙烯绝缘层材料;性能测试标准值及结果参见表1。
表1、
Claims (10)
1.一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,按重量份计,其制备原料至少包括:乙烯基共聚物40-60份、炭黑30-48份、润滑剂A6-12份、润滑剂B0.2-1份、交联剂0.2-1.5份、抗氧剂0.1-0.3份、酰胺类化合物0.2-0.8份。
2.根据权利要求1所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述乙烯基共聚物、炭黑的质量比为(48-52):(35-42)。
3.根据权利要求2所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述乙烯基共聚物选自乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述炭黑、润滑剂A、润滑剂B的质量比为(35-42):(8-10):(0.6-0.8)。
5.根据权利要求2或4所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述炭黑为导电炭黑,所述导电炭黑为VXC72、YD-210C,JE77,3810中的一种。
6.根据权利要求4所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述润滑剂A为白油、石油醚、液体石蜡、石蜡中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述润滑剂B为硬脂酸锌、硬脂酸、聚乙烯蜡、白蜡中的一种或几种的组合。
8.根据权利要求1所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述交联剂选自DCP、BIBP、TAC、TAIC中的一种或几种的组合。
9.根据权利要求1所述的一种可剥离型半导电屏蔽料,其特征在于,所述酰胺类化合物选自乙撑双硬脂酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺中的至少一种。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的一种可剥离型半导电屏蔽料的制备方法,其特征在于,按重量份,将乙烯基共聚物、炭黑、润滑剂A、润滑剂B、抗氧剂、酰胺类化合物在130-150℃下混炼7-9min,之后挤出、造粒、脱水后进入高混机,加入交联剂,控制温度为60-70℃,转速为2000-3000rpm下混合80-100s,沸腾干燥后,出料即得。
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