CN115584020A - 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法 - Google Patents
一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115584020A CN115584020A CN202211170699.7A CN202211170699A CN115584020A CN 115584020 A CN115584020 A CN 115584020A CN 202211170699 A CN202211170699 A CN 202211170699A CN 115584020 A CN115584020 A CN 115584020A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- perfluoropolyether
- peroxide
- product
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 66
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 54
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 74
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 74
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 64
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 claims abstract description 42
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 44
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 27
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 25
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 25
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004590 computer program Methods 0.000 claims description 5
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- LGPPATCNSOSOQH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,4,4-hexafluorobuta-1,3-diene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)=C(F)F LGPPATCNSOSOQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)C(F)=C(F)F NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 claims 7
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004886 process control Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 238000003491 array Methods 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 pentafluoropropylene, hexafluoropropylene Chemical group 0.000 description 1
- 229920005548 perfluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/10—Vacuum distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/123—Ultraviolet light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于有机化学技术领域,公开了一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,将含氟烯烃由液相进料口送入光聚合反应釜,将氧气持续由氧气通道送入光聚合反应釜;在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到反应中间产物;再经蒸发回收,制备得到含过氧的全氟聚醚产物。本发明的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,通过采用紫外光催化氧化聚合实现带过氧的全氟聚醚的生产制备工艺,通过特定反应设备与其工艺控制的配合下,制造简单效果明显,能够极大的增加运行效率,降低成本;同时能够得到高纯度含氟烯烃,收率和产品纯度高;通过得到反应中间产物,减少了三废排放,绿色环保,经济效益显著,有利于大规模的工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机化学技术领域,尤其涉及一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法。
背景技术
目前,全氟聚醚(Perfluoropolyethers,PFPE)是一种常温下为液体的合成聚合物,最早于20世纪60年代开始研究,是一类比较特殊的全氟高分子化合物,具有耐热、耐氧化、耐辐射、耐腐蚀、不燃等特性,且用作军事、航天和核工业等尖端领域的极为可靠的润滑、密封已有几十年的历史。如今,全氟聚醚已广泛应用于化工、电子、电器、机械、核工业以及航空航天等众多领域中。
微通道反应器虽然具有非常高的传质、传热效果,但它却易受到可能存在的结焦、固体颗粒、固态杂质等的堵塞,继而导致工业化生产无法连续进行,同时,作为一种新型的反应装备其设计、制造成本也还非常高,在高产能的工业化生产过程的推广、应用,不仅造成对设备检测和控制的难度增大,也极大程度的提高了工艺运行成本。
通过上述分析,现有技术存在的问题及缺陷为:
(1)现有全氟聚醚制备用微通道反应器易受到可能存在的结焦、固体颗粒、固态杂质等的堵塞,继而导致工业化生产无法连续进行。
(2)现有全氟聚醚制备用微通道反应器的设计制造成本高,不仅造成对设备检测和控制的难度增大,也极大程度的提高了工艺运行成本。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明提供了一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法。
本发明是这样实现的,一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法包括:
将含氟烯烃由液相进料口送入光聚合反应釜,将氧气持续由氧气通道送入光聚合反应釜;在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到反应中间产物;再经蒸发回收,制备得到含过氧的全氟聚醚产物。
进一步,所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法包括以下步骤:
步骤一,进行全氟聚醚生产用原料的预处理操作:获取含氟烯烃粗品并进行裂解反应得到裂解产物;将裂解产物进行催化反应得到气相反应产物;将气相反应产物进行气液分离后送入含氟烯烃生产***,得到高纯度含氟烯烃;
步骤二,进行光氧化聚合反应中间产物的制备:将高纯度含氟烯烃送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;将反应中间产物送入脱气塔内进行脱气处理,得到最终的反应中间产物;
步骤三,进行最终产物带过氧的全氟聚醚的制备:将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应原料,减压蒸馏除去溶剂,馏分分割,获得带过氧的全氟聚醚。
进一步,所述步骤一中的全氟聚醚生产用原料的预处理方法包括:
(1)获取含氟烯烃粗品,所述含氟烯烃粗品选自偏氟乙烯、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯或六氟丁二烯中的任意一种;
(2)将所述含氟烯烃粗品置于裂解装置内进行裂解反应,并将所述裂解气中的氯化氢和甘油在催化剂的作用下进行反应,得到气相反应产物;
(3)将所述气相反应产物置于冷凝装置中进行冷凝后进行气液分离,得到气相和液相,将气相送入含氟烯烃生产***,制备得到高纯度含氟烯烃。
进一步,所述步骤(2)中的裂解反应的温度为90~160℃,反应的压力为0.2~0.5MPa,反应的时间为8~36h;所述含氟烯烃裂解气中的氯化氢与甘油的摩尔比为3~8:1,所述催化剂的用量为甘油摩尔量的5~30%;
所述步骤(2)中的催化剂选自乙酸、丙酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、苯甲酸或对苯二甲酸中的任意一种或多种的组合物;
所述步骤(3)中,在进行气液分离后将所述液相分层,得到无机相和有机相,并将所述有机相返回裂解装置中继续进行裂解反应。
进一步,所述步骤二中的光氧化聚合反应中间产物的制备方法包括:
(1)将步骤一制备得到的高纯度含氟烯烃经由液相进料口送入光聚合反应釜中,并将氧气由氧气通道持续送入光聚合反应釜内;
(2)将光聚合反应釜内的高纯度含氟烯烃和氧气混合均匀后在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到反应中间产物;
(3)将所述反应中间产物送入脱气塔,在30~35℃的条件下脱气1~3h,将副产物与未反应完的氧气脱除,得到最终的反应中间产物。
进一步,所述步骤三中的最终产物带过氧的全氟聚醚的制备方法包括:
(1)将步骤二得到的最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气,常温搅拌20~40min,升温至55~75℃再次搅拌反应1~3h;
(2)反应结束后,冷却至常温,加入甲醇,将聚合物沉淀并洗出未反应的原料,减压蒸馏除去溶剂,得到带过氧的全氟聚醚;
(3)采用分子蒸馏对步骤(2)得到的最终产物带过氧的全氟聚醚进行馏分分割,获得不同平均分子量的带过氧的全氟聚醚。
本发明的另一目的在于提供一种应用所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***,所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***包括:
设有紫外光发生器和搅拌器的光聚合反应釜;
所述光聚合反应釜上部设液相进料口、气相进料口和气相出口,气体分布器连通气相进料口形成氧气通道,搅拌器位于气体分布器出口的下方;
所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***还包括中央处理模块;所述中央处理模块依次与含氟烯烃粗品预处理模块、高纯度含氟烯烃制备模块、中间产物制备模块、中间产物脱气模块和全氟聚醚制备模块连接,用于通过中央处理器协调控制所述带过氧的全氟聚醚的生产***各个模块的正常运行;
其中,所述含氟烯烃粗品预处理模块,用于将含氟烯烃粗品置于裂解装置内进行裂解反应,将裂解产物在催化剂作用下进行反应,得到气相反应产物;
所述高纯度含氟烯烃制备模块,用于将气相反应产物置于冷凝装置中进行冷凝后进行气液分离,将气相送入含氟烯烃生产***,制得高纯度含氟烯烃;
所述中间产物制备模块,用于将高纯度含氟烯烃经由液相进料口送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;
所述中间产物脱气模块,用于将反应中间产物送入脱气塔,在30~35℃条件下脱气1~3h,将副产物与未反应完的氧气脱除,得到最终的反应中间产物;
所述全氟聚醚制备模块,用于将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应的原料,减压蒸馏除去溶剂,采用分子蒸馏进行馏分分割,获得带过氧的全氟聚醚。
本发明的另一目的在于提供一种存储在计算机可读介质上的计算机程序产品,包括计算机可读程序,供于电子装置上执行时,提供用户输入接口以应用所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的步骤。
本发明的另一目的在于提供一种计算机可读存储介质,储存有指令,当所述指令在计算机上运行时,使得计算机应用所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的步骤。
本发明的另一目的在于提供一种信息数据处理终端,所述信息数据处理终端用于实现所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***。
结合上述的技术方案和解决的技术问题,请从以下几方面分析本发明所要保护的技术方案所具备的优点及积极效果为:
第一、针对上述现有技术存在的技术问题以及解决该问题的难度,紧密结合本发明的所要保护的技术方案以及研发过程中结果和数据等,详细、深刻地分析本发明技术方案如何解决的技术问题,解决问题之后带来的一些具备创造性的技术效果。具体描述如下:
本发明提供的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法中,通过将获取的含氟烯烃粗品进行裂解反应得到裂解产物;将裂解产物进行催化反应得到气相反应产物;将气相反应产物进行气液分离后送入含氟烯烃生产***,能够得到高纯度含氟烯烃,收率和产品纯度高,且经济效益好。本发明通过将高纯度含氟烯烃送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;将反应中间产物送入脱气塔内进行脱气处理,能够得到最终的反应中间产物,减少了三废排放,绿色环保。本发明通过将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应原料,减压蒸馏除去溶剂,馏分分割,能够获得最终的带过氧的全氟聚醚,经济效益显著,有利于大规模的工业化生产。
第二,把技术方案看做一个整体或者从产品的角度,本发明所要保护的技术方案具备的技术效果和优点,具体描述如下:
本发明提供的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的方法,通过采用紫外光催化氧化聚合实现带过氧的全氟聚醚的生产制备工艺,通过特定反应设备与其工艺控制的配合下,制造简单效果明显,能够极大的增加运行效率,降低成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对本发明实施例中所需要使用的附图做简单的介绍,显而易见地,下面所描述的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法流程图;
图2是本发明实施例提供的全氟聚醚生产用原料的预处理方法流程图;
图3是本发明实施例提供的光氧化聚合反应中间产物的制备方法流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
针对现有技术存在的问题,本发明提供了一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,下面结合附图对本发明作详细的描述。
一、解释说明实施例。为了使本领域技术人员充分了解本发明如何具体实现,该部分是对权利要求技术方案进行展开说明的解释说明实施例。
本发明实施例提供的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法包括:将含氟烯烃由液相进料口送入光聚合反应釜,将氧气持续由氧气通道送入光聚合反应釜;在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到反应中间产物;再经蒸发回收,制备得到含过氧的全氟聚醚产物。
本发明实施例提供的光氧化聚合制备带过氧全氟聚醚的方法,通过采用紫外光催化氧化聚合实现带过氧的全氟聚醚的生产制备,通过特定反应设备与工艺控制的配合下,制造简单效果明显,能够极大的增加运行效率,降低成本。
如图1所示,本发明实施例提供的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法包括以下步骤:
S101,进行全氟聚醚生产用原料的预处理操作:获取含氟烯烃粗品并进行裂解反应得到裂解产物;将裂解产物进行催化反应得到气相反应产物;将气相反应产物进行气液分离后送入含氟烯烃生产***,得到高纯度含氟烯烃;
S102,进行光氧化聚合反应中间产物的制备:将高纯度含氟烯烃送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;将反应中间产物送入脱气塔内进行脱气处理,得到最终的反应中间产物;
S103,进行最终产物带过氧的全氟聚醚的制备:将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应原料,减压蒸馏除去溶剂,馏分分割,获得带过氧的全氟聚醚。
如图2所示,本发明实施例提供的步骤S101中的全氟聚醚生产用原料的预处理方法包括:
S201,获取含氟烯烃粗品;
S202,将含氟烯烃粗品置于裂解装置内进行裂解反应,并将裂解气中的氯化氢和甘油在催化剂的作用下进行反应,得到气相反应产物;
S203,将气相反应产物置于冷凝装置中进行冷凝后进行气液分离,得到气相和液相,将气相送入含氟烯烃生产***,制备得到高纯度含氟烯烃。
本发明实施例提供的步骤S201中的含氟烯烃粗品选自偏氟乙烯、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯或六氟丁二烯中的任意一种;
本发明实施例提供的步骤S202中的裂解反应的温度为90~160℃,反应的压力为0.2~0.5MPa,反应的时间为8~36h;含氟烯烃裂解气中的氯化氢与甘油的摩尔比为3~8:1,催化剂的用量为甘油摩尔量的5~30%。
本发明实施例提供的步骤S202中的催化剂选自乙酸、丙酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、苯甲酸或对苯二甲酸中的任意一种或多种的组合物。
本发明实施例提供的步骤S203中,在进行气液分离后将所述液相分层,得到无机相和有机相,并将有机相返回裂解装置中继续进行裂解反应。
本发明实施例提供的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法中,通过将获取的含氟烯烃粗品进行裂解反应得到裂解产物;将裂解产物进行催化反应得到气相反应产物;将气相反应产物进行气液分离后送入含氟烯烃生产***,能够得到高纯度含氟烯烃,收率和产品纯度高,且经济效益好。
如图3所示,本发明实施例提供的步骤S102中的光氧化聚合反应中间产物的制备方法包括:
S301,将S101制备得到的高纯度含氟烯烃经由液相进料口送入光聚合反应釜中,并将氧气由氧气通道持续送入光聚合反应釜内;
S302,将光聚合反应釜内的高纯度含氟烯烃和氧气混合均匀后在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到反应中间产物;
S303,将反应中间产物送入脱气塔,在30~35℃的条件下脱气1~3h,将副产物与未反应完的氧气脱除,得到最终的反应中间产物。
本发明实施例提供的光氧化聚合反应中间产物的制备方法中,通过将高纯度含氟烯烃送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;将反应中间产物送入脱气塔内进行脱气处理,能够得到最终的反应中间产物,减少了三废排放,绿色环保。
本发明实施例提供的步骤S103中的最终产物带过氧的全氟聚醚的制备方法包括:
(1)将S102得到的最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气,常温搅拌20~40min,升温至55~75℃再次搅拌反应1~3h;
(2)反应结束后,冷却至常温,加入甲醇,将聚合物沉淀并洗出未反应的原料,减压蒸馏除去溶剂,得到带过氧的全氟聚醚;
(3)采用分子蒸馏对步骤(2)得到的最终产物带过氧的全氟聚醚进行馏分分割,获得不同平均分子量的带过氧的全氟聚醚。
本发明实施例提供的最终产物带过氧的全氟聚醚的制备方法中,通过将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应原料,减压蒸馏除去溶剂,馏分分割,能够获得最终的带过氧的全氟聚醚,经济效益显著,有利于大规模的工业化生产。
本发明实施例提供的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***包括:
设有紫外光发生器和搅拌器的光聚合反应釜;
光聚合反应釜上部设液相进料口、气相进料口和气相出口,气体分布器连通气相进料口形成氧气通道,搅拌器位于气体分布器出口的下方;
光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***还包括中央处理模块;中央处理模块依次与含氟烯烃粗品预处理模块、高纯度含氟烯烃制备模块、中间产物制备模块、中间产物脱气模块和全氟聚醚制备模块连接,用于通过中央处理器协调控制带过氧的全氟聚醚的生产***各个模块的正常运行;
其中,含氟烯烃粗品预处理模块,用于将含氟烯烃粗品置于裂解装置内进行裂解反应,将裂解产物在催化剂作用下进行反应,得到气相反应产物;
高纯度含氟烯烃制备模块,用于将气相反应产物置于冷凝装置中进行冷凝后进行气液分离,将气相送入含氟烯烃生产***,制得高纯度含氟烯烃;
中间产物制备模块,用于将高纯度含氟烯烃经由液相进料口送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;
中间产物脱气模块,用于将反应中间产物送入脱气塔,在30~35℃的条件下脱气1~3h,将副产物与未反应完的氧气脱除,得到最终的反应中间产物;
全氟聚醚制备模块,用于将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应的原料,减压蒸馏除去溶剂,采用分子蒸馏进行馏分分割,获得带过氧的全氟聚醚。
二、应用实施例。为了证明本发明的技术方案的创造性和技术价值,该部分是对权利要求技术方案进行具体产品上或相关技术上的应用的应用实施例。
本发明的应用实施例提供了一种存储在计算机可读介质上的计算机程序产品,包括计算机可读程序,供于电子装置上执行时,提供用户输入接口以应用所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的步骤。
本发明的应用实施例提供了一种计算机可读存储介质,储存有指令,当所述指令在计算机上运行时,使得计算机应用所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的步骤。
本发明的应用实施例提供了一种信息数据处理终端,所述信息数据处理终端用于实现所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***。
应当注意,本发明的实施方式可以通过硬件、软件或者软件和硬件的结合来实现。硬件部分可以利用专用逻辑来实现;软件部分可以存储在存储器中,由适当的指令执行***,例如微处理器或者专用设计硬件来执行。本领域的普通技术人员可以理解上述的设备和方法可以使用计算机可执行指令和/或包含在处理器控制代码中来实现,例如在诸如磁盘、CD或DVD-ROM的载体介质、诸如只读存储器(固件)的可编程的存储器或者诸如光学或电子信号载体的数据载体上提供了这样的代码。本发明的设备及其模块可以由诸如超大规模集成电路或门阵列、诸如逻辑芯片、晶体管等的半导体、或者诸如现场可编程门阵列、可编程逻辑设备等的可编程硬件设备的硬件电路实现,也可以用由各种类型的处理器执行的软件实现,也可以由上述硬件电路和软件的结合例如固件来实现。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,其特征在于,所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法包括:
将含氟烯烃由液相进料口送入光聚合反应釜,将氧气持续由氧气通道送入光聚合反应釜;在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到反应中间产物;再经蒸发回收,制备得到含过氧的全氟聚醚产物。
2.如权利要求1所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,其特征在于,所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法包括以下步骤:
步骤一,进行全氟聚醚生产用原料的预处理操作:获取含氟烯烃粗品并进行裂解反应得到裂解产物;将裂解产物进行催化反应得到气相反应产物;将气相反应产物进行气液分离后送入含氟烯烃生产***,得到高纯度含氟烯烃;
步骤二,进行光氧化聚合反应中间产物的制备:将高纯度含氟烯烃送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;将反应中间产物送入脱气塔内进行脱气处理,得到最终的反应中间产物;
步骤三,进行最终产物带过氧的全氟聚醚的制备:将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应原料,减压蒸馏除去溶剂,馏分分割,获得带过氧的全氟聚醚。
3.如权利要求2所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,其特征在于,所述步骤一中的全氟聚醚生产用原料的预处理方法包括:
(1)获取含氟烯烃粗品,所述含氟烯烃粗品选自偏氟乙烯、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯或六氟丁二烯中的任意一种;
(2)将所述含氟烯烃粗品置于裂解装置内进行裂解反应,并将所述裂解气中的氯化氢和甘油在催化剂的作用下进行反应,得到气相反应产物;
(3)将所述气相反应产物置于冷凝装置中进行冷凝后进行气液分离,得到气相和液相,将气相送入含氟烯烃生产***,制备得到高纯度含氟烯烃。
4.如权利要求3所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,其特征在于,所述步骤(2)中的裂解反应的温度为90~160℃,反应的压力为0.2~0.5MPa,反应的时间为8~36h;所述含氟烯烃裂解气中的氯化氢与甘油的摩尔比为3~8:1,所述催化剂的用量为甘油摩尔量的5~30%;
所述步骤(2)中的催化剂选自乙酸、丙酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、苯甲酸或对苯二甲酸中的任意一种或多种的组合物;
所述步骤(3)中,在进行气液分离后将所述液相分层,得到无机相和有机相,并将所述有机相返回裂解装置中继续进行裂解反应。
5.如权利要求2所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,其特征在于,所述步骤二中的光氧化聚合反应中间产物的制备方法包括:
(1)将步骤一制备得到的高纯度含氟烯烃经由液相进料口送入光聚合反应釜中,并将氧气由氧气通道持续送入光聚合反应釜内;
(2)将光聚合反应釜内的高纯度含氟烯烃和氧气混合均匀后在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到反应中间产物;
(3)将所述反应中间产物送入脱气塔,在30~35℃的条件下脱气1~3h,将副产物与未反应完的氧气脱除,得到最终的反应中间产物。
6.如权利要求2所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法,其特征在于,所述步骤三中的最终产物带过氧的全氟聚醚的制备方法包括:
(1)将步骤二得到的最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气,常温搅拌20~40min,升温至55~75℃再次搅拌反应1~3h;
(2)反应结束后,冷却至常温,加入甲醇,将聚合物沉淀并洗出未反应的原料,减压蒸馏除去溶剂,得到带过氧的全氟聚醚;
(3)采用分子蒸馏对步骤(2)得到的最终产物带过氧的全氟聚醚进行馏分分割,获得不同平均分子量的带过氧的全氟聚醚。
7.一种应用如权利要求1~6任意一项所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***,其特征在于,所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***包括:
设有紫外光发生器和搅拌器的光聚合反应釜;
所述光聚合反应釜上部设液相进料口、气相进料口和气相出口,气体分布器连通气相进料口形成氧气通道,搅拌器位于气体分布器出口的下方;
所述光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***还包括中央处理模块;所述中央处理模块依次与含氟烯烃粗品预处理模块、高纯度含氟烯烃制备模块、中间产物制备模块、中间产物脱气模块和全氟聚醚制备模块连接,用于通过中央处理器协调控制所述带过氧的全氟聚醚的生产***各个模块的正常运行;
其中,所述含氟烯烃粗品预处理模块,用于将含氟烯烃粗品置于裂解装置内进行裂解反应,将裂解产物在催化剂作用下进行反应,得到气相反应产物;
所述高纯度含氟烯烃制备模块,用于将气相反应产物置于冷凝装置中进行冷凝后进行气液分离,将气相送入含氟烯烃生产***,制得高纯度含氟烯烃;
所述中间产物制备模块,用于将高纯度含氟烯烃经由液相进料口送入光聚合反应釜中和氧气在紫外光发生器的辐照下进行氧化聚合反应,得到中间产物;
所述中间产物脱气模块,用于将反应中间产物送入脱气塔,在30~35℃条件下脱气1~3h,将副产物与未反应完的氧气脱除,得到最终的反应中间产物;
所述全氟聚醚制备模块,用于将最终反应中间产物置于三口烧瓶中并通入氮气进行反应,冷却至常温后加入甲醇;将聚合物沉淀并洗出未反应的原料,减压蒸馏除去溶剂,采用分子蒸馏进行馏分分割,获得带过氧的全氟聚醚。
8.一种存储在计算机可读介质上的计算机程序产品,包括计算机可读程序,供于电子装置上执行时,提供用户输入接口以应用如权利要求1~6任意一项所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的步骤。
9.一种计算机可读存储介质,储存有指令,当所述指令在计算机上运行时,使得计算机应用如权利要求1~6任意一项所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法的步骤。
10.一种信息数据处理终端,其特征在于,所述信息数据处理终端用于实现如权利要求7所述的光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产***。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211170699.7A CN115584020A (zh) | 2022-09-23 | 2022-09-23 | 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211170699.7A CN115584020A (zh) | 2022-09-23 | 2022-09-23 | 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115584020A true CN115584020A (zh) | 2023-01-10 |
Family
ID=84778621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211170699.7A Pending CN115584020A (zh) | 2022-09-23 | 2022-09-23 | 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115584020A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110071263A1 (en) * | 2008-06-03 | 2011-03-24 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound |
CN111138384A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-05-12 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种含氟烯烃生产过程中副产氯化氢的处理方法 |
CN114621427A (zh) * | 2020-12-11 | 2022-06-14 | 成都晨光博达新材料股份有限公司 | 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产工艺 |
-
2022
- 2022-09-23 CN CN202211170699.7A patent/CN115584020A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110071263A1 (en) * | 2008-06-03 | 2011-03-24 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound |
CN111138384A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-05-12 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种含氟烯烃生产过程中副产氯化氢的处理方法 |
CN114621427A (zh) * | 2020-12-11 | 2022-06-14 | 成都晨光博达新材料股份有限公司 | 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5464210B2 (ja) | 安定化フルオロポリマーの製造方法 | |
CN106391119B (zh) | 一种有机框架材料催化二氧化碳高效合成环碳酸酯的方法 | |
CN114621427A (zh) | 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产工艺 | |
CN115584020A (zh) | 一种光氧化聚合制备带过氧的全氟聚醚的生产方法 | |
CN102617432A (zh) | 过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯的制备方法 | |
CN109675635B (zh) | 适用于2,3,6-三甲基苯酚氧化的非共价聚合物催化剂及其制备方法 | |
CN102766044A (zh) | 一种反应精馏***及回收稀醋酸溶液中醋酸的方法 | |
CN102503774A (zh) | 硒催化下由环己烯合成1,2-环己二醇的方法 | |
CN112619705B (zh) | 环氧烷烃加成反应催化剂及其应用 | |
CN115028584B (zh) | 一种用于生产戊二醛的离子液体 | |
CN1594268A (zh) | Pet的微波解聚方法 | |
JP5019418B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
CN101456792A (zh) | 由环状碳酸酯水解制备二元醇化合物的方法 | |
CN100335450C (zh) | 制备1,1,2-三氯乙烷的方法 | |
CN101139244A (zh) | 一种氟代丙烷的制备方法及其装置 | |
CN113893875A (zh) | 一种高回收率的双键环氧化相转移催化剂的制备方法 | |
Olivieri et al. | Determination of the mass transfer parameters and partition coefficients for formic acid/water/soybean oil system | |
CN1304355C (zh) | 一种液相催化降解聚苯乙烯废旧塑料生产苯甲酸的方法 | |
CN113906008A (zh) | 用于制备二酯类组合物的***和方法 | |
CN111410644A (zh) | 一种生物基甘油缩酮丙烯酸酯活性稀释剂清洁高效的制备方法 | |
CN117126054A (zh) | 一种聚醇酸酯类塑料的降解方法 | |
CN109575072A (zh) | 一种二苯基氯化膦的新合成方法 | |
Okajima et al. | Hydrogen production from cross-linked polyethylene with water in high temperature and pressure | |
CN114042432B (zh) | 一种用于干法分离氯化氢精馏塔填料及其制备方法 | |
CN114426483B (zh) | 一种降解聚对苯二甲酸乙二酯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |