CN115536998B - 电磁屏蔽导热pbt/pet基复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法，所述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料由以下原料制备得到：PBT、PET、鳞片石墨、氧化锌、钡铁氧体、POE‑g‑GMA、γ‑(2,3‑环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β‑(4‑羟基苯基‑3,5‑二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯。该PBT/PET基复合材料具有优异的电磁屏蔽性能和导热性能，可广泛应用于需要屏蔽和导热功能的电子元器件领域。

Description

电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于材料领域，特别是涉及一种电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是两种重要的热塑性工程塑料，PBT具有优异的机械强度、耐化学腐蚀性和热稳定性，而PET则具有成本低、刚度佳及热变形温度高的优点。PBT/PET合金可通过PBT与PET熔融共混制备得到，综合了二者优异性能，在电子、电器工业领域得到广泛应用。
近年来，随着电子电器行业的发展，各类设备为生产生活提供高效便利的同时，电磁污染问题日益突出。电磁干扰不仅会妨碍设备的正常运行，引起信息泄露，而且会对人体健康造成重大危害。电磁屏蔽材料通过吸收或反射损耗实现对电磁波的屏蔽，其中以吸收损耗为主的材料备受青睐，该类材料将吸收的电磁波能量转化为焦耳热能，有效避免了二次污染问题。在众多电磁屏蔽材料中，导电高分子复合材料因其质轻、耐腐蚀、易加工和性能可控等优点受到广泛关注。随着电子产品的更新换代，电子电器设备功耗不断增加，设备发热量也随之迅速上升，使得设备运行环境温度较高，为保障设备的正常运作和维持其使用寿命，所采用的材料需要具备优异的导热性能。
目前，现有技术中对电磁屏蔽的PBT或PET做了一些研究，例如：中国专利CN109135207A公开了一种高性能电磁屏蔽PBT复合材料及其制备方法，由以下重量份的组分制成：PBT为80份100份；功能化复合填料为10份20份；抗氧剂为0.1份0.5份；功能化复合填料为通过对富勒烯进行表面氨基修饰，对PPTA纤维进行酸化处理后，制成一种互穿网络结构的功能化复合填料。中国专利CN 112940464A公开了一种高性能PBT/PET电磁屏蔽复合材料及其制备方法。按照重量百分比计，包括如下组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯60 80份，聚对苯二甲酸乙二醇酯20 40份，相容剂5 10份，碳纳米管5 8份，Fe3O4纳米线5 10份，不锈钢纤维5 10份，表面处理剂0.6 1份，抗氧剂0.5 1.0份。中国专利CN 113621222A公开了一种低熔点PBT电磁屏蔽复合材料及其制备方法，将PBT基料母粒、石墨烯材料、分散剂加入到高速搅拌机中搅拌，后加入复配相容剂、无机纳米材料、LCP纤维、亚麻纤维、碳纤维继续搅拌，再将混合物加入双螺杆挤出机，熔融挤出造粒得到改性PBT材料。中国专利CN 111925630A公开了一种高强电磁屏蔽及导热PBT/PET纳米复合材料及其制备方法，所述纳米复合材料包含以下重量份的组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯70 80份，聚对苯二甲酸乙二醇酯20 30份，增韧剂5 10份，石墨烯Fe3O4复合填料5 10份，填料表面处理剂0.05 1份，抗氧剂0.5 1.4份。中国专利CN 103351584A公开了一种具有屏蔽作用的导热PBT复合材料及制备方法，由下述重量份数的原料制成：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、铝粉、增韧剂、偶联剂、抗氧剂、热稳定剂、润滑剂。中国专利CN 107345051A公开了一种具有屏蔽作用的导热PBT复合材料及制备方法，由下述重量份数的原料制成:聚对苯二甲酸丁二醇酯、铝粉、增韧剂、偶联剂、抗氧剂、热稳定剂、润滑剂。从上述专利中可以看出，目前现有技术中，主要通过以石墨烯等碳纳米填料实现电磁屏蔽功能，或者通过使用石墨烯Fe3O4复合填料实现电磁屏蔽和导热功能。
发明内容
基于此，本发明的目的之一是提供一种电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，该PBT/PET基复合材料具有优异的电磁屏蔽和导热性能，可广泛应用于需要屏蔽和导热功能的电子元器件领域。
实现上述发明目的的具体技术方案包括如下：
一种电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，该电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料由以下重量份的原料制备而成：
所述钡铁氧体为BaFe12O19，属于双复电介质材料；所述POE-g-GMA为乙烯与辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在其中一些实施例中，所述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由以下重量份的原料制备而成：
在其中一些实施例中，所述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由以下重量份的原料制备而成：
在其中一些实施例中，所述PBT的数均相对分子质量为25000～33000g/mol；所述PET的数均相对分子质量为21000～29000g/mol；
在其中一些实施例中，所述鳞片石墨的粒径为0.5～1μm；所述氧化锌的粒径为25～35nm。
在其中一些实施例中，所述POE-g-GMA的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为1～1.4％。
在其中一些实施例中，所述钡铁氧体的制备方法如下：
(1)按摩尔比FeCl3·6H2O：BaCl2·2H2O＝11～11.6，称取一定量的FeCl3·6H2O及BaCl2·2H2O加入到去离子水中溶解，然后将混合盐溶液转移到滴定管A中待用；按摩尔比Na2CO3：BaCl2·2H2O＝8～9，以及Na2CO3：NaOH＝4.5～5.5，分别计算得到Na2CO3和NaOH的重量份添加到去离子水中溶解，然后将得到的混合碱溶液转移到滴定管B中待用；
(2)在不断地连续搅拌条件下，将滴定管A和滴定管B同时滴入到烧杯中，并控制烧杯中溶液pH值为8～8.5，待滴定完后静置8～12h，抽滤后分别用乙醇和去离子水清洗并烘干，在700～800℃煅烧4～6小时，研磨后即得钡铁氧体。
本发明的另一目的是提供上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法。
实现上述发明目的的具体技术方案包括如下：
一种电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100～115℃的温度下干燥2～4小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至95～105℃搅拌0.5～1h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.5～1h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(例如第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为240～260℃，二区温度为245～265℃，三区温度为250～270℃，四区温度为255～275℃，五区温度为255～275℃，六区温度为255～275℃，七区温度为255～275℃，八区温度为250～270℃，模头温度为250～270℃，螺杆转速为350～650rpm。
在其中一些实施例中，所述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于105～110℃的温度下干燥2.5～3.5小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至97～103℃搅拌0.6～0.9h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.6～0.9h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(例如第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为245～255℃，二区温度为250～260℃，三区温度为255～265℃，四区温度为260～270℃，五区温度为260～270℃，六区温度为260～270℃，七区温度为260～270℃，八区温度为255～265℃，模头温度为255～265℃，螺杆转速为400～600rpm。
在其中一些实施例中，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～55；所述螺杆上设有1个以上(含1个)的啮合块区和1个以上(含1个)的反螺纹区。
在其中一些实施例中，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为40～50；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
在其中一些实施例中，步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
本发明的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料各原料的作用分别如下：
本发明复配采用鳞片石墨和氧化锌来提高PBT/PET基复合材料的导热性能，其利用鳞片石墨的层状结构，对氧化锌的“插层”或者“架桥”作用，构建“导热通道”，减少单一导热填料高填充量对导热材料力学性能的破坏。这是因为鳞片石墨为片状结构，单独采用鳞片石墨作为导热填料，由于鳞片石墨片状之间接触具有一定取向性，如层与层之间就不易进行接触；氧化锌为球型结构，单独采用氧化锌作为导热填料时，由于粒子之间接触面较小，容易形成间隙。通过复配使用鳞片石墨和氧化锌作为导热填料可以利用鳞片石墨在氧化锌粒子间形成“插层”和“架桥”，更有利于导热通道的构架，从而提高材料导热系数。
钡铁氧体(BaFe12O19)是一种双复电介质材料，有较高的自然共振频率，其六角片状结构可以实现微波段电磁波的很好吸收。钡铁氧体的主要吸波损耗机制为自然共振损耗，在不加外磁场的情况下，入射电磁波的变化磁场会与材料的磁晶各向异性场HA发生相互作用并产生进动共振，但当入射电磁波的变化电磁场频率f和晶体本征频率fm相同时，铁氧体晶体将大量吸收电磁波的能量，从而达到吸波的效果。
POE-g-GMA为乙烯与辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯，其甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为1～1.4％。POE-g-GMA的环氧基团可以与PBT、PET的端羟基和端羧基反应，提高POE-g-GMA与PBT、PET基材树脂的相容性和界面粘结性，有效改善聚酯材料对缺口强度的敏感性。
γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，是一种环氧官能团硅烷。通过将γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷包覆鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体，其环氧基团可以与PBT、PET的端羟基和端羧基反应，有效改善鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体在PBT、PET基材树脂中的分散性和相容性，从而提高PBT/PET基复合材料的导热性能和电磁屏蔽性能。
β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯是一种性能优良的酚类脂化物，其具有无味、与聚合物树脂有较好的相容性、高抗萃取性、高抗氧性、难着色、较小的挥发性、无污染和抗洗涤等优点。
与现有技术相比，本发明所提供的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法具有以下有益效果：
1、本发明通过复配使用鳞片石墨和氧化锌来提高PBT/PET基复合材料的导热性能，以及使用双复电介质材料钡铁氧体来提高PBT/PET基复合材料的电磁屏蔽性能，采用POE-g-GMA增韧PBT/PET基复合材料，以及通过γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷包覆鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体，改善鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体在PBT、PET基材树脂中的分散性和相容性，从而提高PBT/PET基复合材料的导热性能和电磁屏蔽性能。
2、本发明的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，工艺简单，易于控制，对设备要求不高，所使用的设备均为通用的聚合物加工设备，投资不高，有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备工艺流程图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合附图对本发明进行更全面的描述。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不用于限制本发明。本发明所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1)：
其中，R1为POE-g-GMA，或γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷包覆鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体；R2为PBT，或PET。
反应机理
由上述反应式可知，POE-g-GMA和γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷包覆鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体的环氧基团可以与PBT、PET的端羟基和端羧基反应，提高POE-g-GMA与PBT、PET基材树脂的相容性和界面粘结性，有效改善聚酯材料对缺口强度的敏感性，以及有效改善鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体在PBT、PET基材树脂中的分散性和相容性，从而提高PBT/PET基复合材料的导热性能和电磁屏蔽性能。
本发明实施例和对比例中所使用的原料如下：
PBT，数均分子量为29000g/mol，购自中国台湾长春石油化工股份有限公司。
PET，数均分子量为25000g/mol，购自常州市华润复合材料有限公司。
鳞片石墨，粒径为0.8μm，购自宁波海曙鼎创化工有限公司。
氧化锌，粒径为30nm，购自宣城晶瑞新材料有限公司。
FeCl3·6H2O，购自成都科龙化工试剂厂。
BaCl2·2H2O，购自成都科龙化工试剂厂。
Na2CO3，购自国药集团化学试剂有限公司。
NaOH，购自国药集团化学试剂有限公司。
乙醇，购自国药集团化学试剂有限公司。
去离子水，购自国药集团化学试剂有限公司。
POE-g-GMA，甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为1.2％，购自沈阳科通塑胶有限公司。
γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，购自青岛恒达新材料科技有限公司。
β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯，购自湖北鑫润德化工有限公司。
以下实施例和对比例中所使用的钡铁氧体，其制备方法包括如下步骤：
(1)按摩尔比FeCl3·6H2O：BaCl2·2H2O＝11.3，称取305.3g的FeCl3·6H2O及24.4g的BaCl2·2H2O加入到1000mL的去离子水中溶解，然后将混合盐溶液转移到滴定管A中待用；按摩尔比Na2CO3：BaCl2·2H2O＝8.5，以及Na2CO3：NaOH＝5，分别将90.1g的Na2CO3和6.8g的NaOH添加到500mL的去离子水中溶解，然后将得到的混合碱溶液转移到滴定管B中待用；
(2)在不断地连续搅拌条件下，将滴定管A和滴定管B同时滴入到烧杯中，并控制烧杯中溶液pH值为8.2，待滴定完后静置10h，抽滤后分别用乙醇和去离子水清洗并烘干，在750℃煅烧5小时，研磨后即得钡铁氧体。
以下结合具体实施例来详细说明本发明。
实施例1电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥4小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至95℃搅拌1h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌1h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为240℃，二区温度为245℃，三区温度为250℃，四区温度为255℃，五区温度为255℃，六区温度为255℃，七区温度为255℃，八区温度为250℃，模头温度为250℃，螺杆转速为350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500转/分。
实施例2电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于115℃的温度下干燥2小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至105℃搅拌0.5h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.5h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为270℃，四区温度为275℃，五区温度为275℃，六区温度为275℃，七区温度为275℃，八区温度为270℃，模头温度为270℃，螺杆转速为650rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为55；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1500转/分。
实施例3电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于105℃的温度下干燥3.5小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至97℃搅拌0.9h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.9h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为245℃，二区温度为250℃，三区温度为255℃，四区温度为260℃，五区温度为260℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为255℃，模头温度为255℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为40；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500转/分。
实施例4电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
实施例5电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于110℃的温度下干燥2.5小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至103℃搅拌0.6h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.6h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为600rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为50；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1500转/分。
实施例6电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
实施例7电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料及其制备方法
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
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上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例1
本对比例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例2
本对比例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例3
本对比例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例4
本对比例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌1.5h后，冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例5
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述鳞片石墨和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例6
本实施例的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由如下重量份的原料制备而成：
上述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PBT和PET置于100℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至100℃搅拌0.75h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.75h后冷却至室温；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第三区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
以下为实施例1-7与对比例1-6的原料组成一览表。
表1实施例1-7与对比例1-6的原料组成一览表
实施例1～7为调整PBT、PET、鳞片石墨、氧化锌、钡铁氧体、POE-g-GMA、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯的添加量制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，对比例1为不添加鳞片石墨、氧化锌制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，对比例2为不添加钡铁氧体制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，对比例3为不添加POE-g-GMA制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，对比例4为不添加γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，对比例5为导热填料全部为鳞片石墨，对比例6为导热填料全部为氧化锌。
将上述实施例和对比例制备得到的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料进行以下性能测试：
拉伸强度：按照GB/T 1040-2006标准测试，拉伸速率为50mm/min。
缺口冲击强度：按照GB/T 1843-2008标准测试。
电磁屏蔽性能：将电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料所制薄片剪裁成尺寸为23*10*0.5mm的样品，利用矢量网络分析仪(型号AGILENT N5244A PNA-X)对材料的电磁屏蔽性能进行测试，其测试方法为波导法，测试波段为X波段8～12GHz；测试数值越大，电磁屏蔽性能越好。
导热性能：将电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料所制薄片剪裁成尺寸为20*20*0.5mm的样品，利用热导率测试仪(型号NETZSCH LFA457)对材料的导热性能进行测试；测试数值越大，导热性能越好。
性能测试结果如表2所示。
表2实施例1-7与对比例1-6的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的性能
从表2可以看出：
随着PET的添加量增加，PBT/PET基复合材料的拉伸强度和缺口冲击强度降低。这是因为PET属于难结晶聚合物，其含量的增加导致复合材料的结晶速率逐渐降低，冷却后的结晶度也降低，因此体系拉伸强度降低。同时，PET柔软链段的脂肪链较短，链段的柔性也比PBT要差，因此体系缺口冲击强度降低。
随着钡铁氧体的添加量减少，PBT/PET基复合材料的电磁屏蔽性能最大值降低。这是因为钡铁氧体(BaFe12O19)是一种双复电介质材料，有较高的自然共振频率，其六角片状结构可以实现微波段电磁波的很好吸收。钡铁氧体的主要吸波损耗机制为自然共振损耗，在不加外磁场的情况下，入射电磁波的变化磁场会与材料的磁晶各向异性场HA发生相互作用并产生进动共振，但当入射电磁波的变化电磁场频率f和晶体本征频率fm相同时，铁氧体晶体将大量吸收电磁波的能量，从而达到吸波的效果。
随着鳞片石墨和氧化锌的添加量减少，PBT/PET基复合材料的导热性能降低。这是因为本发明复配采用鳞片石墨和氧化锌来提高PBT/PET基复合材料的导热性能，其利用鳞片石墨的层状结构，对氧化锌的“插层”或者“架桥”作用，构建“导热通道”，减少单一导热填料高填充量对导热材料力学性能的破坏。这是因为鳞片石墨为片状结构，单独采用鳞片石墨作为导热填料，由于鳞片石墨片状之间接触具有一定取向性，如层与层之间就不易进行接触；氧化锌为球型结构，单独采用氧化锌作为导热填料时，由于粒子之间接触面较小，容易形成间隙。通过复配使用鳞片石墨和氧化锌作为导热填料可以利用鳞片石墨在氧化锌粒子间形成“插层”和“架桥”，更有利于导热通道的构架，从而提高材料导热系数。
综上所述，通过调整PBT、PET、鳞片石墨、氧化锌、钡铁氧体、POE-g-GMA、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯的添加量，在各助剂的协同配合下，可以得到本发明的具有优异的电磁屏蔽性能和导热性能，以及价格优势的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料。
与实施例4相比，对比例1为不添加鳞片石墨、氧化锌制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由于鳞片石墨和氧化锌作为导热填料可以利用鳞片石墨在氧化锌粒子间形成“插层”和“架桥”，更有利于导热通道的构架，从而提高材料导热系数，因此对比例1的导热性能差于实施例4的。
与实施例4相比，对比例2为不添加钡铁氧体制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由于钡铁氧体(BaFe12O19)是一种双复电介质材料，有较高的自然共振频率，其六角片状结构可以实现微波段电磁波的很好吸收，因此对比例2的电磁屏蔽性能最大值差于实施例4的。
与实施例4相比，对比例3为不添加POE-g-GMA制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，由于POE-g-GMA为乙烯与辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯，其甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为1～1.4％。POE-g-GMA的环氧基团可以与PBT、PET的端羟基和端羧基反应，提高POE-g-GMA与PBT、PET基材树脂的相容性和界面粘结性，有效改善聚酯材料对缺口强度的敏感性。因此，对比例3的缺口冲击强度差于实施例4的。
与实施例4相比，对比例4为不添加γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷制备电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料。由于γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，是一种环氧官能团硅烷，通过将γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷包覆鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体，其环氧基团可以与PBT、PET的端羟基和端羧基反应，有效改善鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体在PBT、PET基材树脂中的分散性和相容性，从而提高PBT/PET基复合材料的导热性能和电磁屏蔽性能。因此，对比例4的拉伸强度、缺口冲击强度、电磁屏蔽性能最大值和导热性能差于实施例4的。
与实施例4相比，对比例5为导热填料全部为鳞片石墨，对比例6为导热填料全部为氧化锌。由于鳞片石墨为片状结构，单独采用鳞片石墨作为导热填料，由于鳞片石墨片状之间接触具有一定取向性，如层与层之间就不易进行接触；氧化锌为球型结构，单独采用氧化锌作为导热填料时，由于粒子之间接触面较小，容易形成间隙。通过复配使用鳞片石墨和氧化锌作为导热填料可以利用鳞片石墨在氧化锌粒子间形成“插层”和“架桥”，更有利于导热通道的构架，从而提高材料导热系数。因此，对比例5和对比例6的导热性能均差于实施例4的。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
PBT60～90份，
PET10～40份，
鳞片石墨12～18份，
氧化锌3～6份，
钡铁氧体13～21份，
POE-g-GMA3～7份，
γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷0.8～2.6份，
β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯0.15～0.35份；
所述钡铁氧体为BaFe12O19，属于双复电介质材料；所述POE-g-GMA为乙烯与辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯；所述鳞片石墨的粒径为0.5～1μm；所述氧化锌的粒径为25～35nm；
所述钡铁氧体的制备方法如下：
（1）按摩尔比FeCl3·6H2O：BaCl2·2H2O=11～11.6，称取一定量的FeCl3·6H2O及BaCl2·2H2O加入到去离子水中溶解，然后将混合盐溶液转移到滴定管A中待用；按摩尔比Na2CO3：BaCl2·2H2O=8～9，以及Na2CO3：NaOH=4.5～5.5，分别计算得到Na2CO3和NaOH的重量份添加到去离子水中溶解，然后将得到的混合碱溶液转移到滴定管B中待用；
（2）在不断地连续搅拌条件下，将滴定管A和滴定管B同时滴入到烧杯中，并控制烧杯中溶液pH值为8～8.5，待滴定完后静置8～12 h，抽滤后分别用乙醇和去离子水清洗并烘干，在700～800℃煅烧4～6小时，研磨后即得钡铁氧体。
2.根据权利要求1所述的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
PBT65～85份，
PET15～35份，
鳞片石墨13～17份，
氧化锌3.5～5.5份，
钡铁氧体14～20份，
POE-g-GMA4～6份，
γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷1～2.4份，
β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯0.2～0.3份。
3.根据权利要求2所述的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
PBT70～80份，
PET20～30份，
鳞片石墨14～16份，
氧化锌4～5份，
钡铁氧体16～18份，
POE-g-GMA4.5～5.5份，
γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷1.4～2份，
β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯0.22～0.28份。
4. 根据权利要求1所述的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，其特征在于，所述PBT的数均相对分子质量为25000～33000 g/mol；所述PET的数均相对分子质量为21000～29000g/mol。
5.根据权利要求1所述的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料，其特征在于，所述POE-g-GMA的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为1～1.4%。
6.一种如权利要求1-5任一项所述的电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将所述PBT和PET置于100～115℃的温度下干燥2～4小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
（2）将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至95～105℃搅拌0.5～1h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.5～1h后冷却至室温；
（3）将步骤（1）混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤（2）混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为240～260℃，二区温度为245～265℃，三区温度为250～270℃，四区温度为255～275℃，五区温度为255～275℃，六区温度为255～275℃，七区温度为255～275℃，八区温度为250～270℃，模头温度为250～270℃，螺杆转速为350～650rpm。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述电磁屏蔽导热PBT/PET基复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将所述PBT和PET置于105～110℃的温度下干燥2.5～3.5小时后，冷却，将冷却后的PBT、PET、POE-g-GMA以及所述β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯加入到搅拌机中进行混合；
（2）将所述鳞片石墨、氧化锌和钡铁氧体加入到搅拌机中，升温至97～103℃搅拌0.6～0.9h后，再加入γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷搅拌0.6～0.9h后冷却至室温；
（3）将步骤（1）混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤（2）混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为245～255℃，二区温度为250～260℃，三区温度为255～265℃，四区温度为260～270℃，五区温度为260～270℃，六区温度为260～270℃，七区温度为260～270℃，八区温度为255～265℃，模头温度为255～265℃，螺杆转速为400～600rpm。
8.根据权利要求6-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；和/或，所述平行双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为35～55；和/或，所述平行双螺杆挤出机的螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区；步骤（1）和/或步骤（2）中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述平行双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40～50；和/或，所述平行双螺杆挤出机的螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
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