CN115385808B - 一种用于硼分离的浮选剂的制备方法及浮选剂 - Google Patents
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法及浮选剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115385808B CN115385808B CN202110567741.8A CN202110567741A CN115385808B CN 115385808 B CN115385808 B CN 115385808B CN 202110567741 A CN202110567741 A CN 202110567741A CN 115385808 B CN115385808 B CN 115385808B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- boron
- flotation
- separation
- flotation agent
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 102
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title abstract description 102
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract description 71
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 title abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005188 flotation Methods 0.000 abstract description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 38
- 229960003194 meglumine Drugs 0.000 abstract description 35
- MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N N-methylglucamine Chemical compound CNC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N 0.000 abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 10
- -1 alkyl compound Chemical class 0.000 abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 14
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 11
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 9
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 5
- LDDMACCNBZAMSG-BDVNFPICSA-N (2r,3r,4s,5r)-3,4,5,6-tetrahydroxy-2-(methylamino)hexanal Chemical compound CN[C@@H](C=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO LDDMACCNBZAMSG-BDVNFPICSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 241001131796 Botaurus stellaris Species 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCBr WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1CO1 DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCl CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNJOCVLVYVOUGB-UHFFFAOYSA-N 1-iodooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCI ZNJOCVLVYVOUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPGABYXKKCLIRW-UHFFFAOYSA-N 2-decyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCC1CO1 MPGABYXKKCLIRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910001730 borate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010429 borate mineral Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hydrate Chemical compound O.CCOC(C)=O MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
- C07C215/12—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrocarbon groups substituted by hydroxy groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
- C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/04—Frothers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
本发明提供一种硼的浮选剂制备方法及浮选剂,包括以下步骤:步骤1,将葡甲胺与碱性催化剂加入有机溶剂中,分散均匀后得到第一混合物;步骤2,向所述第一混合物中加入长链烷基化合物进行反应,对反应产物进行固液分离,对固体物质进行清洗、干燥,得到所述用于硼分离的浮选剂;所述长链烷基化合物为C10~C18的环氧烷和/或C10~C18的卤代烷。该浮选剂,采用络合浮选法分离溶液中的硼,分离体系对硼的选择性好、对硼含量适用范围宽,不受浓盐影响。
Description
技术领域
本发明属于化学工程技术领域,具体涉及一种用于硼分离的浮选剂的制备方法及浮选剂。
背景技术
硼及其化合物是玻璃、陶瓷、化肥、医药、冶金、核工业等领域的重要原料和关键助剂。硼资源主要源于硼矿石和含硼卤水。随着经济发展需求不断增加,高品位硼矿石储量日渐减少,含硼卤水中硼的分离富集变得十分必要。另外,卤水中其他有益盐产品开发过程中,硼杂质的存在会对相关盐产品下游应用性能产生不良影响,以此,水溶液中硼的分离去除必不可少。
目前,水溶液中v从此硼的分离方法主要有沉淀法、浮选法、电渗析法、反渗透法、萃取法和吸附法。沉淀法和浮选法适于高硼含量体系的回收富集,对于硼杂质的去除并不适用;膜分离法对体系含盐量和pH要求较高,在浓盐体系中适用性不佳;萃取法易造成二次污染、需配套后续处理工序,而吸附法处理规模受限。
浮选法主要用于硼的固体矿物的分离(硼在溶液中以固体的形式被分离),而对于溶液中溶解态的硼酸根离子的浮选,罕见研究报道。浮选法用于硼酸固体矿物中硼酸的分离(硼酸以固体形式分离),浮选法要求制盐后的母液中所含硼在5%至8%之间(以H3BO3计算),用于从混合的硼酸盐矿物中分离出硼酸。对于固体硼酸的浮选,常用的浮选剂有碱渣、氧化石蜡皂、酸渣、仲胺以及混合浮选剂等,但浮选剂对固体硼酸及其他盐类的选择性并不理想,且分离出的硼酸的纯度较低(见参考文献:肇巍,郭亚飞,高洁,等.我国硼资源概况及提硼研究进展[J].世界科技研究与发展,2011,33(1):29-32.及王文侠,李洪岭.硫酸法生产硼酸母液回收利用技术[J].无机盐工业,2002,34(005):33-34.)。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种用于硼分离的浮选剂,通过对葡甲胺进行长链烷基化接枝制备硼络合浮选剂,采用络合浮选法分离溶液中的硼,分离体系对硼的选择性好、对硼含量适用范围宽,硼回收率高,再生后可循环使用,无二次污染。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将葡甲胺与碱性催化剂加入有机溶剂中,分散均匀后得到第一混合物,所述第一混合物中葡甲胺的浓度为0.05~0.42mol/L;
所述碱性催化剂作用主要是可中和一部分活性过强的活性中心,抑制裂解,并将活性组分分割成较独立的微小区域,可提高反应时葡甲胺中羟基的选择性,更有利于缩合反应的进行。
所述第一混合物中葡甲胺与所述碱性催化剂的质量比为1:0.1~0.5;
步骤2,向所述第一混合物中加入长链烷基化合物进行反应,所述葡甲胺和加入所述长链烷基化合物的物质的量之比为1:0.8~2,反应温度为50~90℃,反应时间12个小时以上;反应结束后,对反应产物进行固液分离,对固体物质进行清洗、干燥,得到所述用于硼分离的浮选剂;
葡甲胺与长链烷基化合物发生了缩合反应。以溴代长链烷为例,溴代长链烷与葡甲胺的甲氨基反应,脱去小分子HBr,从而葡甲胺中的甲氨基上接入长碳链。
所述长链烷基化合物为C10~C18的环氧烷和/或C10~C18的卤代烷。
上述技术方案中,所述碱性催化剂为碳酸盐、KI、KOH、KHCO3、K2O、或MgO。
上述技术方案中,所述碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸钾。
上述技术方案中,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、氯仿、二氯甲烷或丙酮。
上述技术方案中,所述第一混合物中葡甲胺与所述碱性催化剂的质量比为1:0.4~0.5。
上述技术方案中,所述步骤2中反应过程中进行搅拌。
上述技术方案中,所述步骤2中,反应温度为40~50℃。
上述技术方案中,所述步骤2中,反应时间为48小时以上。
上述技术方案中,所述步骤2中,对固体物质进行清洗的过程采用石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、水或乙酸乙酯溶液进行清洗;优选乙酸乙酯溶液;
由于乙酸乙酯极性较大,但其溶解性又比石油醚强,比二氯甲烷、三氯甲烷弱,因此用乙酸乙酯清洗固体产物时,可将未反应的单体溶解掉,而不会溶解掉目标产物,使得最终产物纯度更高。
上述技术方案中,所述乙酸乙酯溶液中水和乙酸乙酯的体积比为1~5:1。
上述技术方案中,所述步骤2中,干燥过程采用的干燥温度为30~60℃。
上述技术方案中,所述长链烷基化合物为C10~C18的氯代烷、C10~C18的溴代烷、C10~C18的碘代烷。更优选的,所述长链烷基化合物为C16~C18的氯代烷、C16~C18的溴代烷、C16~C18的碘代烷。
一种用于硼分离的浮选剂,所述浮选剂的结构通式如下:
其中,
R为C10~18的长链烷基;
或,R为羟基取代的C10~18的长链烷基。
上述技术方案中,所述浮选剂的结构通式如下:
其中,
R’为C8~16的长链烷基。
本发明的优点和有益效果为:
本发明提供一种硼的浮选剂,通过对葡甲胺进行长链烷基化接枝制备兼具高选择性硼络合功能和起泡可气浮性的硼络合浮选剂,采用络合浮选法分离溶液中的硼,分离体系对硼的选择性好、对硼含量适用范围宽,不受浓盐影响,常规溶液适用性好,无需特别调节溶液酸碱度,且气浮性能好、硼回收率高,再生后可循环使用,无二次污染;络合浮选分离过程操作便捷、处理规模灵活、易于放大、成本较低。
附图说明
图1是本发明实施例一制备得到的硼分离的浮选剂(1)及浮选后络合硼后的浮选剂(2)的傅立叶红外光图谱(FT-IR)。
图2是本发明实施例一制备得到的硼分离的浮选剂的扫描电镜图。
图3是本发明实施例七制备得到的硼分离的浮选剂(1)及浮选后络合硼后的浮选剂(2)的傅立叶红外光图谱(FT-IR)。
图4是本发明实施例七制备得到的硼分离的浮选剂的扫描电镜图。
图5是本发明硼分离的浮选剂制备过程的机理反应式。
图6是本发明硼分离的浮选剂浮选过程的机理。
对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,可以根据以上附图获得其他的相关附图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案,下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例一
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将10g葡甲胺与4g Na2CO3加入到乙醇中,分散均匀后得到第一混合物,所述第一混合物中葡甲胺的浓度为0.26mol/L;
步骤2,向所述第一混合物中加入20g 1-溴代十八烷进行反应,反应温度为50℃,反应时间96个小时;反应结束后,对反应产物进行旋蒸,对得到的固体物质进行去离子水清洗、并在40℃下烘干24h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL的含硼浓度为0.01mol/L的氯化镁溶液中加入5g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌10h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1400r/min,浮选至气泡完全刮净;经过检测硼的分离去除率为65.35%。
实施例二
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将5g葡甲胺与2g K2CO3加入到甲醇中,分散均匀后得到第一混合物,所述第一混合物中葡甲胺的浓度为0.13mol/L;
步骤2,向所述第一混合物中加入6g 1-氯代十六烷进行反应,反应温度为50℃,反应时间48个小时;反应结束后,对反应产物进行旋蒸,对得到的固体物质进行去离子水清洗、并在30℃下烘干48h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL稀释后的大柴旦卤水中加入10g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌8h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1700r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为93.65%。
大柴旦卤水中各元素含量如下表:
表1大柴旦卤水中主要元素含量表
实施例三
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将10g葡甲胺与4g Na2CO3加入到甲醇中,分散均匀后得到第一混合物,所述第一混合物中葡甲胺的浓度为0.26mol/L;
步骤2,向所述第一混合物中加入20g 1-碘代十八烷进行反应,反应温度为50℃,反应时间96个小时;反应结束后,对反应产物进行旋蒸,对得到的固体物质进行去离子水清洗、并在40℃下烘干24h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL稀释后的大柴旦卤水中加入8g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌8h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1500r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为88.13%。
大柴旦卤水中各元素含量见表1
实施例四
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将5g葡甲胺与2.5g K2CO3加入到甲醇中,分散均匀后得到第一混合物,所述第一混合物中葡甲胺的浓度为0.13mol/L;
步骤2,向所述第一混合物中加入20g 1-溴代十八烷进行反应,反应温度为50℃,反应时间96个小时;反应结束后,对反应产物进行旋蒸,对得到的固体物质进行去离子水清洗、并在40℃下烘干24h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL稀释后的大柴旦卤水中加入7g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌8h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1500r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为80.03%。
大柴旦卤水中各元素含量见表1
实施例五
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将10g葡甲胺与4g K2CO3加入到甲醇中,分散均匀后得到第一混合物,所述第一混合物中葡甲胺的浓度为0.26mol/L;
步骤2,向所述第一混合物中加入20g 1,2-环氧十八烷进行反应,反应温度为80℃,反应时间48个小时;反应结束后,对反应产物进行抽滤,对得到的固体物质进行乙酸乙酯清洗、并在40℃下烘干24h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL稀释后的大柴旦卤水中加入10g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌8h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1500r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为85.62%。
大柴旦卤水中各元素含量见表1
实施例六
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将10g葡甲胺与2.5g K2CO3加入到甲醇中,分散均匀后得到第一混合物;
步骤2,向所述第一混合物中加入14.78g 1,2-环氧十六烷进行反应,反应温度为80℃,反应时间48个小时;反应结束后,对反应产物进行抽滤,对得到的固体物质进行去离子水清洗、并在40℃下烘干24h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL稀释后的大柴旦卤水中加入8g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌8h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1500r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为83.15%。
实施例七
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将15g葡甲胺与2g K2CO3加入到去离子水中,分散均匀后得到第一混合物;
步骤2,向所述第一混合物中加入20mL 1,2-环氧十八烷进行反应,反应温度为70℃,反应时间96个小时;反应结束后,对反应产物进行真空抽滤,对得到的固体物质进行去离子水清洗并在50℃下烘干48h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL稀释4倍后的大柴旦卤水中加入10g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌8h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1700r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为92.65%。
实施例八
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将20g葡甲胺与5g K2CO3加入到乙醇中,分散均匀后得到第一混合物;
步骤2,向所述第一混合物中加入35g 1,2-环氧十二烷进行反应,反应温度为60℃,反应时间24个小时;反应结束后,对反应产物进行真空抽滤,对得到的固体物质进行水和乙酸乙酯混合溶液清洗、并在60℃下烘干12h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL含硼浓度为0.01mol/L溶液中加入5g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌24h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1900r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为82.37%。
实施例九
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将10g葡甲胺与4g Na2CO3加入到甲醇中,分散均匀后得到第一混合物;
步骤2,向所述第一混合物中加入20g 1-环氧十四烷进行反应,反应温度为50℃,反应时间96个小时;反应结束后,对反应产物进行旋蒸,对得到的固体物质进行去离子水清洗、并在40℃下烘干24h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:取500mL稀释4后的大柴旦溶液中加入8g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌15h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1500r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为88.13%。
实施例十
一种用于硼分离的浮选剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将18g葡甲胺与4g K2CO3加入到乙醇中,分散均匀后得到第一混合物;
步骤2,向所述第一混合物中加入30g 1-环氧十二烷进行反应,反应温度为60℃,反应时间24个小时;反应结束后,对反应产物进行抽滤,对得到的固体物质进行水合乙酸乙酯混合溶液清洗并在60℃下烘干12h,得到所述用于硼分离的浮选剂。
硼的络合浮选分离:向500mL的含硼浓度为0.012mol/L溶液中加入6g所述用于硼分离的浮选剂,搅拌24h后,倒入浮选槽,鼓泡速度为1800r/min,浮选至气泡完全刮净;硼分离去除率为80.32%。
葡甲胺与长链烷基化合物发生了缩合反应。以溴代长链烷为例,溴代长链烷与葡甲胺的甲氨基反应,脱去小分子HBr,从而葡甲胺中的甲氨基上接入长碳链。
浮选剂的一端具有合适长碳链数的疏水基团,另一端具有能络合硼的多羟基亲水基团(葡甲胺功能团),在浮选时只加入这样的化合物就应对水溶液中的硼具有络合浮选能力。多羟基化合物N-甲基-D-葡糖氨(NMDG)具有多羟基结构,是硼的优良络合剂;长链烷基中的长碳链具有疏水性,在浮选时其长链烷基靠疏水作用附在气泡表面而使络离子被浮选。
烷基化合物由于结构中的溴或者环氧基具有较好的活性,在一定条件下能和NMDG中的胺基反应,脱去小分子,缩合生成目标产物,反应式如图5所示。长链烷具有疏水性,NMDG由于两个顺位羟基能与溶液中的硼发生较强的络合反应,因此合成的产物同时具有亲疏水基,能够同时作为络合剂和起泡剂,用于浮选分离溶液中的硼,浮选机理如图6所示。
诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个与另一个具有相同名称的部件区分开来,而不一定要求或者暗示这些部件之间存在任何这种实际的关系或者顺序。
以上对本发明做了示例性的描述,应该说明的是,在不脱离本发明的核心的情况下,任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种化合物作为硼分离的浮选剂的应用,所述化合物选自:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110567741.8A CN115385808B (zh) | 2021-05-24 | 2021-05-24 | 一种用于硼分离的浮选剂的制备方法及浮选剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110567741.8A CN115385808B (zh) | 2021-05-24 | 2021-05-24 | 一种用于硼分离的浮选剂的制备方法及浮选剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115385808A CN115385808A (zh) | 2022-11-25 |
CN115385808B true CN115385808B (zh) | 2024-05-14 |
Family
ID=84114738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110567741.8A Active CN115385808B (zh) | 2021-05-24 | 2021-05-24 | 一种用于硼分离的浮选剂的制备方法及浮选剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115385808B (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4755298A (en) * | 1986-12-04 | 1988-07-05 | The Dow Chemical Company | Process for removing boron ions from aqueous solutions |
CN1361661A (zh) * | 1999-07-16 | 2002-07-31 | 帝国化学工业公司 | 农用化学品组合物和表面活性剂化合物 |
JP2020196002A (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | ミヨシ油脂株式会社 | 第6族〜第16族の元素又はその化合物の処理剤とその含有水の処理方法 |
-
2021
- 2021-05-24 CN CN202110567741.8A patent/CN115385808B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4755298A (en) * | 1986-12-04 | 1988-07-05 | The Dow Chemical Company | Process for removing boron ions from aqueous solutions |
CN1361661A (zh) * | 1999-07-16 | 2002-07-31 | 帝国化学工业公司 | 农用化学品组合物和表面活性剂化合物 |
JP2020196002A (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-10 | ミヨシ油脂株式会社 | 第6族〜第16族の元素又はその化合物の処理剤とその含有水の処理方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
RN 152517-76-5;REGISTRY;《STN Columbus》;第1页 * |
RN 167018-07-7;REGISTRY;《STN Columbus》;第1页 * |
RN 321345-40-8;REGISTRY;《STN Columbus》;第1页 * |
RN 348085-19-8;REGISTRY;《STN Columbus》;第1页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115385808A (zh) | 2022-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10016727B2 (en) | Method for extracting magnesium and lithium and producing layered double hydroxide from brine | |
AU2020374016B2 (en) | Method for extracting lithium by means of extraction-back extraction separation and purification | |
KR101604954B1 (ko) | 폐전지의 리튬폐액을 활용한 고순도 인산리튬 제조방법 | |
CN103572071B (zh) | 一种从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法 | |
CN103570048A (zh) | 一种从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法 | |
CN110656248B (zh) | 用仲酰胺/烷基醇复合溶剂从含镁卤水中分离镁提取锂和硼的萃取体系、萃取方法和其应用 | |
CN108026609A (zh) | 含钪浓缩物的生产和从中进一步提取高纯度氧化钪 | |
WO2021088285A1 (zh) | 用仲酰胺/烷基醇复合溶剂从含钙卤水中分离钙提取锂和硼的萃取体系、萃取方法和其应用 | |
CN109607578B (zh) | 一种从硫酸镁亚型盐湖卤水中提取电池级碳酸锂的方法 | |
CN113926419A (zh) | 一种Keggin链式结构铝系锂吸附剂的制备方法 | |
CN102897804B (zh) | 一种由氯化锂和二氧化碳直接制备碳酸锂的方法 | |
CN115198094A (zh) | 一种二元溶剂协同萃取从硫酸钴溶液中除镉的工艺方法 | |
CN108911229A (zh) | 一种铜镍电镀废液回收循环***及回收方法 | |
CN113321587B (zh) | 一种金刚烷基三甲基氢氧化铵的制备方法及其制备的季铵碱水溶液 | |
CN115385808B (zh) | 一种用于硼分离的浮选剂的制备方法及浮选剂 | |
CN1745913A (zh) | 尿素法水合肼副产盐碱回收处理方法 | |
CN111440946A (zh) | 一种实现碳酸氢镁循环利用的稀土萃取方法 | |
CN107502762B (zh) | 离子型稀土浸出母液一步法沉淀除杂提取稀土的方法 | |
CN114835233B (zh) | 一种铋基金属有机框架材料快速去除废水中氯离子的方法 | |
CN108428893B (zh) | 一种卤水碳酸锂的制备方法 | |
CN106048218A (zh) | 一种氯化锂混合溶液的净化除杂方法 | |
CN115382667A (zh) | 一种硼浮选分离方法 | |
RU2188157C2 (ru) | Способ извлечения тория из водных растворов, содержащих редкоземельные металлы | |
CN109529955B (zh) | 柠檬酸钠接枝纤维素吸附材料及其制备方法 | |
AU2017420270A1 (en) | Method for recovering scandium from red mud from alumina production |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |