CN115353590A - 一种水性油墨用耐热乳液的制备方法 - Google Patents
一种水性油墨用耐热乳液的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115353590A CN115353590A CN202211044776.4A CN202211044776A CN115353590A CN 115353590 A CN115353590 A CN 115353590A CN 202211044776 A CN202211044776 A CN 202211044776A CN 115353590 A CN115353590 A CN 115353590A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- water
- monomer
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- -1 vinyl siloxane Chemical class 0.000 claims description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylmorpholine Chemical compound C=CN1CCOCC1 CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 claims description 2
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OAGGYKVXVKGZOZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(dimethylamino)ethanol Chemical compound CN(C)C(O)CN OAGGYKVXVKGZOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 18
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 229920005732 JONCRYL® 678 Polymers 0.000 description 4
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- VXZBYIWNGKSFOJ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[5-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrazin-2-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC=1N=CC(=NC=1)C=1C=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 VXZBYIWNGKSFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-2-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-1H-pyrazol-5-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)O MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 6-[(E)-C-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-N-hydroxycarbonimidoyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C/C(=N/O)/C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 101100478290 Arabidopsis thaliana SR30 gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920005692 JONCRYL® Polymers 0.000 description 1
- 229920005733 JONCRYL® 682 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- MOVRNJGDXREIBM-UHFFFAOYSA-N aid-1 Chemical compound O=C1NC(=O)C(C)=CN1C1OC(COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C(NC(=O)C(C)=C2)=O)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C(NC(=O)C(C)=C2)=O)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C(NC(=O)C(C)=C2)=O)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)COP(O)(=O)OC2C(OC(C2)N2C3=C(C(NC(N)=N3)=O)N=C2)CO)C(O)C1 MOVRNJGDXREIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- ZQBVUULQVWCGDQ-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol;propan-2-ol Chemical compound CCCO.CC(C)O ZQBVUULQVWCGDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及高分子精细化工领域技术领域,具体来说是一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,包含两个步骤:第一步是将水溶性丙烯酸聚合物制备成碱性水溶液;第二部是将含耐热单体有机硅氧烷和环状乙烯基单体、烯属不饱和单体混合物滴加至第一步制备好的聚合物溶液进行乳液聚合。本发明同现有技术相比,其优点在于:该乳液由于水溶性聚合物的存在赋予了乳液很好的复溶性,适合水性油墨的印刷。有机硅单体和环状乙烯基单体的存在大大提高了乳液的耐热性。该乳液的所用的耐热单体安全环保,可以广泛应用于具有耐热要求的食品包装印刷油墨和光油领域。
Description
技术领域
本发明涉及高分子精细化工领域技术领域,具体来说是一种水性油墨用耐热乳液的制备方法。
背景技术
丙烯酸酯树脂是热塑性高分子聚合物。通过乳液聚合合成的丙烯酸酯乳液有单体转化率高、固含量高、无毒无味、环保等特点,因而具有广泛的用途。包括用于水性油墨、水性光油、涂料、胶黏剂等领域。
用于油墨的水性丙烯酸乳液由于有印刷适应性要求通常需要很好的复溶性,所以在合成过程中引入了大量的低分子量、高酸值的辅助树脂来提高树脂的复溶性。这种特殊的工艺使得丙烯酸树脂中引入了大量的低分子量聚合物而降低了乳液本身的耐热性,这也限制了油墨用树脂在更多耐热场合的使用。目前研究较多的方向是通过引入交联单体提高树脂的交联密度来提高乳液的耐热性。中国专利CN102911630通过引入双丙酮丙烯酰胺作为交联单体的方法制备了一种耐热压敏胶,通过交联单体的引入,很好的提高了胶黏剂的耐热性,但是该方法制得的树脂由于是常温后交联机理,交联很慢,乳液的耐热性通常要一星期之后才能很好的体现,很难满足市场上要求的快速交联的要求。中国专利CN1887921提出了引入有机硅单体提高乳液耐热、耐水性的方法,通过有机硅单体的开环聚合合成核乳液,通过后滴加醋酸乙烯酯单体的方式合成壳乳液制得了高性能有机硅改性醋酸乙烯乳液。该发明阐述了有机硅的引入提高了胶膜的耐水性、耐热性。但是该聚合物乳液是以聚乙烯醇为保护胶,以此制得的乳液酸值很低,无法满足水性油墨印刷复溶性的要求。美国专利US6162850通过引入硼砂作为交联剂制得了耐热乳液。但是,硼砂由于其毒性的存在,在食品包装领域已经禁用。该方法制得的乳液无法应用于食品包装用油墨和光油领域。总之,市场上关于可用于油墨的耐热乳液的研究屈指可数。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术的问题,通过引入乙烯基有机硅交联单体和具有环状结构的乙烯基单体来提高丙烯酸乳液的耐热性能,同时保证乳液具有较高的酸值,以保证可以满足用于食品包装用水性油墨及光油的印刷要求。
为了实现上述目的,设计一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,该制备方法包含两个步骤:第一步是将水溶性丙烯酸聚合物制备成碱性水溶液;第二部是将含耐热单体有机硅氧烷和环状乙烯基单体、烯属不饱和单体混合物滴加至第一步制备好的聚合物溶液进行乳液聚合。
水溶性聚合物是指由丙烯酸酯类单体、苯乙烯、甲基苯乙烯等经溶液聚合而形成的具有一定酸值和分子量的聚合物。其中丙烯酸酯单体可以是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸中的一种或几种。其中典型的聚合物代表可以选自市售的产品:如BASF的系列产品,Joncryl 678,Joncryl 682,Joncryl 680,Joncryl690等.INDULOR公司的Indurez SR10,Indurez SR20,Indurez SR30,Indurez SR100等,以及其它市售的类似于此类结构的产品。
乙烯基有机硅单体具体的通式如下:CH2=CR1-(Si-O)n-R2,其中R1可以是氢、C1~12的烷基、酰氧基;n=1~10;R2是C1~12的直链或支链烷基。
环状乙烯基环状单体结构的市售的(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊二烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吗啉中的一种或几种。
烯属不饱和单体:(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸叔碳酸酯,(甲基)丙烯酸己酯,(甲基)丙烯酸异辛酯,(甲基)丙烯酸十烷基酯,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)苯乙烯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸、醋酸乙烯酯中的一种或几种。
本发明所述的的乳液聚合包含两个步骤:第一步,制备水溶性聚合物碱溶液。第二步,乳液聚合。两个步骤的工艺条件如下:
第一步:水溶性聚合物碱溶液的制备
将水溶性聚合物、去离子水、碱混合好在50~80度条件下搅拌溶解,直到形成均一透明的溶液,控制pH值在8~12之间。
第二部:乳液聚合
将第一步制备好的水溶性聚合物碱溶液、去离子水加入反应釜混合均匀,同时滴加耐热单体和丙烯酸酯单体混合物在70~90度反应2~5小时制得耐热乳液。
在上述两步反应中,第一步的碱可以是氢氧化钠、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种。
上述第二步中的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、烷基醇聚醚EO/PO(3~10)磺酸钠,烷基醇聚醚EO/PO(10~100)中的一种或几种。
上述第二步中的引发剂选自过硫酸胺、过硫酸钾。
本发明同现有技术相比,其优点在于:该乳液由于水溶性聚合物的存在赋予了乳液很好的复溶性,适合水性油墨的印刷。有机硅单体和环状乙烯基单体的存在大大提高了乳液的耐热性。该乳液的所用的耐热单体安全环保,可以广泛应用于具有耐热要求的食品包装印刷油墨和光油领域。
具体实施方式
本发明通过非限制性实例进一步加以说明,但需要了解所述的实例仅用于本发明,而非用以限制本发明的范围。
实施例1
第一步:水溶性聚合物溶液的配置:常温常压下向反应釜加入Joncryl 678固体100克,氨水40克,去离子水370克,开启搅拌和加热,缓慢升温到80度后保温2小时,直到固体全部溶解成透明溶液,用氨水调节pH值在8~12之间。
第二步:乳液聚合
引发剂溶液的配置:将2.5克过硫酸胺溶解于27.5克去离子备用。
预乳液的配置:将110克甲基丙烯酸甲酯,13克丙烯酸异辛酯、150克苯乙烯,30克丙烯酸双环戊二烯酯,15克乙烯基三异丙氧基硅氧烷,2克十二烷基苯磺酸钠,140克去离子水加入烧杯,用磁力搅拌在80rpm下缓慢混合30分钟,直到形成乳白均一的溶液并且静置不分层为止。
将第一步配置好的水溶性聚合物继续升温到85度,同时将准备好的引发剂溶液和预乳液通过滴加泵滴加至反应釜开始乳液聚合。通过调节流量,保证单体和引发剂的滴加时间均控制在2小时内。滴加完成后继续维持温度在85度保温两小时以提高单体的转化率。保温结束后降温至40度用300目过滤网过滤后收料即可。
表1耐热光油的配置
产品 | 描述 | 质量/g |
实施例样品 | 耐热乳液 | 80 |
Induprint SE245 | 成膜乳液 | 13 |
Tego Foamex 1488 | 消泡剂 | 0.3 |
Aerosol OT75 | 润湿剂 | 2 |
二丙二醇丁醚 | 成膜助剂 | 1 |
E842N | 水性蜡 | 3 |
异丙醇 | 快干溶剂 | 0.7 |
按上述配方将所有组分称量值一次性塑料杯内,用带分散盘的搅拌机在2000rpm的条件下分散2分钟即可。然后将光油粘度用水调整到25摄氏度下察恩杯18~20秒待用。
耐热测试方法:将上述配置好的光油分别用下列仪器测试耐热性能。
实施例2
第一步:水溶性聚合物溶液的配置:常温常压下向反应釜加入Joncryl 678固体100克,氨水40克,去离子水370克,开启搅拌和加热,缓慢升温到80度后保温2小时,直到固体全部溶解成透明溶液,调节pH值在8~12之间。
第二步:乳液聚合
引发剂溶液的配置:将2.5克过硫酸胺溶解于27.5克去离子备用。
预乳液的配置:将155克甲基丙烯酸甲酯,13克丙烯酸异辛酯、150克苯乙烯,2克十二烷基苯磺酸钠,140克去离子水加入烧杯,用磁力搅拌缓慢混合30分钟,直到形成乳白均一的溶液并且静置不分层为止。
将第一步配置好的水溶性聚合物继续升温到85度,同时将准备好的引发剂溶液和预乳液通过滴加泵滴加至反应釜开始乳液聚合。通过调节流量,保证单体和引发剂的滴加时间均控制在2小时内。滴加完成后继续维持温度在85度保温两小时以提高单体的转化率。保温结束后降温至40度用300目过滤网过滤后收料即可。
实施例3
第一步:水溶性聚合物溶液的配置:常温常压下向反应釜加入Joncryl 678固体80克,氨水32克,去离子水350克,开启搅拌和加热,缓慢升温到80度后保温2小时,直到固体全部溶解成透明溶液,调节pH值在8~12之间。
第二步:乳液聚合
引发剂溶液的配置:将2.5克过硫酸胺溶解于27.5克去离子备用。
预乳液的配置:将110克甲基丙烯酸甲酯,13克丙烯酸异辛酯、170克苯乙烯,30克丙烯酸酯双环戊二烯,15克乙烯基三异丙氧基硅氧烷,2克十二烷基苯磺酸钠,168克去离子水加入烧杯,用磁力搅拌缓慢混合30分钟,直到形成乳白均一的溶液并且静置不分层为止。
将第一步配置好的水溶性聚合物继续升温到85度,同时将准备好的引发剂溶液和预乳液通过滴加泵滴加至反应釜开始乳液聚合。通过调节流量,保证单体和引发剂的滴加时间均控制在2小时内。滴加完成后继续维持温度在85度保温两小时以提高单体的转化率。保温结束后降温至40度用300目过滤网过滤后收料即可。
实施例4~10
乳液聚合工艺和参数保持一致,通过调节不同比例的乙烯基硅氧烷和丙烯酸双环戊二烯酯以及不同的水溶性聚合物来测试性能。
表2:乳液合成配方
表3:耐热测试结果
热封测试等级 | 热摩擦测试等级 | |
实施例1 | 5 | 5 |
实施例2 | 2 | 2 |
实施例3 | 4 | 4 |
实施例4 | 5 | 4 |
实施例5 | 4 | 4 |
实施例6 | 4 | 3 |
实施例7 | 4 | 4 |
实施例8 | 4 | 4 |
实施例9 | 5 | 4 |
实施例10 | 5 | 5 |
说明:耐热等级0-5分别对应最差-最好
由实验结果可以看出,乳液在引入乙烯基硅氧烷和丙烯酸双环戊二烯酯后,耐热性和耐热摩擦性能都有明显提高。实验表明,乙烯基异丙基硅氧烷的乳液合成稳定性要比乙烯基甲氧基硅氧烷高,主要原因是甲氧基硅氧烷在乳液合成过程中水解速度过快导致乳液合成过程中容易出现凝聚。水溶性聚合物含量的提高有利于提高乳液合成的稳定性,但是过高的水溶性聚合物含量会导致乳液粘度升高,影响后期应用效果。
以上所述,仅为此发明的具体实施方式,但本发明的保护范围不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案和新型的构思加于等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
S1.制备水溶性聚合物碱溶液
将包括水溶性聚合物固体、去离子水和碱混合,搅拌溶解,直到形成均一透明的溶液,各组分质量百分含量如下:20~40的水溶性聚合物、3~5的碱和75~55的去离子水;
S2.乳液聚合
将S1中制备好的水溶性聚合物碱溶液、去离子水加入反应釜混合均匀,同时滴加耐热单体和丙烯酸酯类单体混合物,制得耐热乳液,各组分质量百分含量如下:20~40的水溶性聚合物碱溶液、1~5的乙烯基硅氧烷、10~20的苯乙烯、5~10的甲基丙烯酸甲酯、1~5的丙烯酸丁酯、30~40的去离子水、0.2~1的乳化剂和0.2~1的引发剂。
2.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述步骤S1中的反应条件为在50~80度条件下进行反应,pH值在8~12之间,所述步骤S2中的反应条件为70-90度反应2-5小时。
3.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述的水溶性聚合物包括丙烯酸酯类单体、苯乙烯和甲基苯乙烯经溶液聚合而形成的具有一定酸值和分子量的聚合物;所述耐热单体是指含有乙烯基或丙烯酸酯官能团的有机硅氧烷单体的一种或几种,和或具有环状结构的且含有乙烯基或丙烯酸酯官能团的单体;所述的烯属不饱和单体包括含有乙烯基或丙烯酸酯官能团的单体的一种或几种。
4.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述丙烯酸酯类单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述乙烯基有机硅氧烷单体具体的通式如下:CH2=CR1-(Si-O)n-R2,其中R1可以是氢、C1~12的烷基、酰氧基;n=1~10;R2是C1~12的直链或支链烷基。
6.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述环状乙烯基单体结构的包括(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊二烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吗啉中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述烯属不饱和单体包括:(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸叔碳酸酯,(甲基)丙烯酸己酯,(甲基)丙烯酸异辛酯,(甲基)丙烯酸十烷基酯,(甲基)丙烯酸十二烷基酯,(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)苯乙烯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸、醋酸乙烯酯中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述碱包括氢氧化钠、氨水、二甲胺基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种。
9.如权利要求1所述的一种水性油墨用耐热乳液的制备方法,其特征在于所述乳化剂包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、烷基醇聚醚EO/PO(2~10)磺酸钠,烷基醇聚醚EO/PO(2~100)中的一种或几种;所述引发剂包括过硫酸胺、过硫酸钾。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211044776.4A CN115353590B (zh) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | 一种水性油墨用耐热乳液的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211044776.4A CN115353590B (zh) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | 一种水性油墨用耐热乳液的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115353590A true CN115353590A (zh) | 2022-11-18 |
CN115353590B CN115353590B (zh) | 2024-04-26 |
Family
ID=84004128
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211044776.4A Active CN115353590B (zh) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | 一种水性油墨用耐热乳液的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115353590B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115958841A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-14 | 宜兴威尼特集装袋有限公司 | 一种淋膜阀口袋的制备工艺 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006008764A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 建材化粧紙加工用水性樹脂分散体 |
CN102585606A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-07-18 | 中山大学 | 一种热升华水性凹版印花油墨及其制备方法 |
CN103210906A (zh) * | 2013-02-26 | 2013-07-24 | 中国中化股份有限公司 | 一种有机硅改性高分子化合物作为种子包衣用成膜剂的应用 |
CN104672403A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-06-03 | 浙江传化股份有限公司 | 一种环保硅丙乳液及其制备方法 |
CN104910317A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-16 | 广东天龙油墨集团股份有限公司 | 一种用于水性塑料油墨的丙烯酸树脂乳液及其制备方法 |
CN105017493A (zh) * | 2014-04-15 | 2015-11-04 | 辽宁天麒科技有限公司 | 一种有机硅改性弱溶剂吸墨涂层树脂及其制备方法和应用 |
CN111748302A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-10-09 | 明基材料有限公司 | (甲基)丙烯酸酯黏着剂组成物 |
CN112457453A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-03-09 | 浙江玖龙新材料有限公司 | 一种与水泥相容性好的丙烯酸乳液配方及制备方法 |
WO2021130627A1 (en) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 3M Innovative Properties Company | Heat-resistant shrinkable adhesive film |
CN113105576A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-13 | 英德市捷成化工有限公司 | 一种树脂改性核壳结构丙烯酸乳液及其制备方法和应用 |
CN113388284A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-09-14 | 深圳市布瑞特水墨涂料有限公司 | 一种耐热封水性油墨及其制备方法 |
US20210324214A1 (en) * | 2018-11-17 | 2021-10-21 | International Imaging Materials, Inc. | Durable outdoor inkjet inks |
CN114945638A (zh) * | 2020-01-27 | 2022-08-26 | 株式会社日本触媒 | 水性油墨用树脂乳液 |
-
2022
- 2022-08-30 CN CN202211044776.4A patent/CN115353590B/zh active Active
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006008764A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 建材化粧紙加工用水性樹脂分散体 |
CN102585606A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-07-18 | 中山大学 | 一种热升华水性凹版印花油墨及其制备方法 |
CN103210906A (zh) * | 2013-02-26 | 2013-07-24 | 中国中化股份有限公司 | 一种有机硅改性高分子化合物作为种子包衣用成膜剂的应用 |
CN105017493A (zh) * | 2014-04-15 | 2015-11-04 | 辽宁天麒科技有限公司 | 一种有机硅改性弱溶剂吸墨涂层树脂及其制备方法和应用 |
CN104672403A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-06-03 | 浙江传化股份有限公司 | 一种环保硅丙乳液及其制备方法 |
CN104910317A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-16 | 广东天龙油墨集团股份有限公司 | 一种用于水性塑料油墨的丙烯酸树脂乳液及其制备方法 |
US20210324214A1 (en) * | 2018-11-17 | 2021-10-21 | International Imaging Materials, Inc. | Durable outdoor inkjet inks |
WO2021130627A1 (en) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 3M Innovative Properties Company | Heat-resistant shrinkable adhesive film |
CN114945638A (zh) * | 2020-01-27 | 2022-08-26 | 株式会社日本触媒 | 水性油墨用树脂乳液 |
CN111748302A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-10-09 | 明基材料有限公司 | (甲基)丙烯酸酯黏着剂组成物 |
CN112457453A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-03-09 | 浙江玖龙新材料有限公司 | 一种与水泥相容性好的丙烯酸乳液配方及制备方法 |
CN113105576A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-13 | 英德市捷成化工有限公司 | 一种树脂改性核壳结构丙烯酸乳液及其制备方法和应用 |
CN113388284A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-09-14 | 深圳市布瑞特水墨涂料有限公司 | 一种耐热封水性油墨及其制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115958841A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-14 | 宜兴威尼特集装袋有限公司 | 一种淋膜阀口袋的制备工艺 |
CN115958841B (zh) * | 2022-12-28 | 2023-10-20 | 宜兴威尼特集装袋有限公司 | 一种淋膜阀口袋的制备工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115353590B (zh) | 2024-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104672403B (zh) | 一种环保硅丙乳液及其制备方法 | |
CN102533177B (zh) | 高耐水性乳液型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制法和应用 | |
CN109054570B (zh) | 一种环保型高强度弹性涂料及其制备方法 | |
CN113621103B (zh) | 一种无胺弹性丙烯酸酯乳液、防水涂料及制备方法 | |
US10604593B2 (en) | Aqueous emulsion, adhesive composition, and aqueous emulsion manufacturing method | |
CN101864025B (zh) | 一种聚丙烯酸酯微凝胶乳液的制备方法及其应用 | |
CN113025243B (zh) | 一种无皂乳液聚合法制备丙烯酸酯复合胶的方法 | |
CN106432586B (zh) | 硅氟改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 | |
CN113943389A (zh) | 一种生物基乳液及其合成方法 | |
CN112266439B (zh) | 无氨防水乳液及其制备方法 | |
CN115353590A (zh) | 一种水性油墨用耐热乳液的制备方法 | |
CN100545176C (zh) | 聚(乙酸乙烯酯)乳液及其制备方法 | |
CN106833446A (zh) | Pp膜背胶用丙烯酸酯压敏胶乳液及其用途和制备方法 | |
CN113307918A (zh) | 一种植物油基聚丙烯酸酯非离子乳液及其制备方法和应用 | |
CN112724887A (zh) | 一种低表面能材料保护膜用的水性丙烯酸酯压敏胶乳液及其制备方法 | |
CN111138597B (zh) | 有机硅改性阳离子丙烯酸二级分散体及其制备方法 | |
CN106479407B (zh) | 一种纸塑复合胶黏剂及其制备方法 | |
JP5824754B2 (ja) | エマルション型樹脂組成物およびその製造方法 | |
CN112126003B (zh) | 一种热塑性丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 | |
CN111116847B (zh) | 一种低温下超快干单组份水性树脂及其制备方法 | |
CN108794703B (zh) | 一种具有优良耐盐雾功能的聚丙烯酸酯防腐乳液的制备方法 | |
CN108047374B (zh) | 压敏胶粘剂用聚四氟乙烯/聚丙烯酸酯类核壳乳液的制备方法 | |
CN110003482A (zh) | 一种面向塑料基材的聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
CN105754029A (zh) | 一种水性opp包装膜用凹版水墨连接乳液的制备方法 | |
CN113980209A (zh) | 一种丙烯酸树脂水分散体及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |