CN115298255A - 聚丙烯系树脂组合物及其成型体 - Google Patents

聚丙烯系树脂组合物及其成型体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚丙烯系树脂组合物的成型体,该成型体即使不含无机填料,也具有优异的抗脚踢伤性和优异的抗冲击性。该成型体由下述不含有无机填料的聚丙烯系树脂组合物形成,该聚丙烯系树脂组合物含有聚丙烯系树脂(A)60~90质量份,其中包含MFR为120~250g/10min且丙烯结构单元为98~100mol%的丙烯系聚合物(a-1)30~80质量份、和特性粘度[η]为4~7dl/g且乙烯结构单元为30~60mol%的丙烯‑乙烯共聚物(a-2)0~30质量份;MFR为0.1~7g/10min且乙烯含有率为65~90mol的乙烯‑α-烯烃共聚物(B)10~40质量份;脂肪酸酰胺(C)0.2~1质量份和表面活性剂(D)0.1~1质量份(其中,(A)和(B)的合计为100质量份)。

Description

聚丙烯系树脂组合物及其成型体
技术领域
本发明涉及聚丙烯系树脂组合物及其成型体,更具体而言,涉及适于制造柱内饰、车门内饰、门板等汽车内外装饰部件的聚丙烯系树脂组合物及其成型体。
背景技术
作为柱内饰、车门内饰、门板等汽车内外装饰部件的原料,尝试使用轻量且成型性优异的各种树脂。例如,使用了将丙烯腈-苯乙烯系树脂(AS系树脂)或聚丙烯系树脂(PP系树脂)的表面利用聚氯乙烯等软质树脂表皮包覆而装饰成皮革风格的部件、在施加了花纹加工的AS系树脂或PP系树脂表面进行涂装而装饰成皮革风格的部件。
近年来,对简化汽车的生产工序和使用后材料的循环利用的要求越来越高。从这样的观点出发,在汽车内外装饰部件中,对于将进行了花纹加工等表面加工的树脂成型体不施加涂装而使用的要求也进一步提高。然而,不施加涂装的PP系树脂的成型体在组装时或使用时很容易被划伤。
因此,提出了以下方法和组合物,用于制造具有作为汽车内外装饰部件合适的特性并且抗划伤性也优异的成型体。
·利用填料提高强度的方法(参照专利文献1)。
·通过使用结晶性优异的树脂成分来提高硬度的方法(参照专利文献2)。
·含有滑石和抗伤改良剂,悬臂梁式抗冲击强度和抗划伤性优异的聚丙烯系组合物(参照专利文献3)。
·含有特定的丙烯-乙烯嵌段共聚物、滑石和脂肪酸酰胺,对于在突出部形成时产生的白化的耐性(耐突出白化性)和抗划伤性优异的丙烯系树脂组合物(参照专利文献4)。
·含有3种特定的聚丙烯和特定的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶,物性平衡和抗划伤性优异的聚丙烯系树脂组合物(参照专利文献5)。
此外,在汽车内外装饰部件的用途中,不仅存在划痕等划伤的问题,而且由于与橡胶等软性材料摩擦时导致汽车内外饰件表面状况恶化也是一个问题。其理由在于,例如,在汽车内外装饰部件的表面很容易发生被鞋底踢到的情况。为此,提出了一种抗脚踢伤性优异的聚丙烯系树脂组合物,其含有2种特定的聚丙烯系树脂和特定的乙烯-α-烯烃共聚物、脂肪酸酰胺(润滑剂)和表面活性剂(参照专利文献6)。
另外,还提出了一种聚丙烯系树脂组合物,其通过将在特定条件下测得的聚丙烯系树脂(A)的粘度[(A)η]与乙烯-α-烯烃共聚物(B)的粘度[(B)η]之比[(B)η/(A)η]设定为特定的低范围内,抗脚踢伤性及其他的表面特性优异并且能够降低无机填料的含量(参照专利文献7)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-079117号公报
专利文献2:日本特开2012-132024号公报
专利文献3:日本特开2002-060560号公报
专利文献4:日本特开2003-055529号公报
专利文献5:日本特开2004-051769号公报
专利文献6:国际专利公开第2014/046086号
专利文献7:国际专利公开第2019/117185号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的发明人认为,在以上说明的现有的聚丙烯系树脂组合物中,对于在不含有无机填料的情况下的抗脚踢伤性和抗冲击性还存在改进的余地。即,本发明的目的在于提供一种即使不含有无机填料也具有优异的抗脚踢伤性和优异的抗冲击性的聚丙烯系树脂组合物及其成型体。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为了解决上述技术问题而进行了深入研究,结果发现含有特定成分的聚丙烯系树脂组合物是非常有效的,从而完成了本发明。即,本发明的宗旨如下。
[1]一种不含无机填料的聚丙烯系树脂组合物,其中,
含有(A)和(B)(其中,(A)和(B)的合计为100质量份),
(A)聚丙烯系树脂,其包含(a-1)丙烯系聚合物30质量份以上80质量份以下、和(a-2)丙烯-乙烯共聚物0质量份以上30质量份以下,(a-1)和(a-2)的合计为60质量份以上90质量份以下,其中,(a-1)为由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为120g/10min以上250g/10min以下、源自丙烯的结构单元的含量为98mol%以上100mol%以下、源自选自乙烯和碳原子数4~8的α-烯烃中的至少一种烯烃的结构单元的含量为0mol%以上2mol%以下的丙烯系聚合物;(a-2)为在135℃的十氢化萘中测得的特性粘度[η]为4dl/g以上7dl/g以下、源自乙烯的结构单元的含量为30mol%以上60mol%以下的丙烯-乙烯共聚物,
(B)乙烯-α-烯烃共聚物10质量份以上40质量份以下,该乙烯-α-烯烃共聚物包含乙烯和选自碳原子数3~8的α-烯烃中的至少一种α-烯烃,由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为0.1g/10min以上7g/10min以下,乙烯含有率为65mol%以上90mol%以下,
相对于(A)与(B)的合计100质量份,还含有:
(C)脂肪酸酰胺0.2质量份以上1质量份以下、和
(D)表面活性剂0.1质量份以上1质量份以下。
[2]如[1]所述的聚丙烯系树脂组合物,其中,
丙烯系聚合物由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为120g/10min以上200g/10min以下。
[3]如[1]或[2]所述的聚丙烯系树脂组合物,其中,
脂肪酸酰胺为选自碳原子数8~25的脂肪酸酰胺及其二聚体中的1种以上的脂肪酸酰胺。
[4]如[1]~[3]中任一项所述的聚丙烯系树脂组合物,其中,
表面活性剂为具有1个或2个碳原子数8~25的酯基的化合物。
[5]一种成型体,其为由[1]~[4]中任一项所述的聚丙烯系树脂组合物形成的成型体。
[6]如[5]所述的成型体,其为注射成型体。
[7]如[5]或[6]所述的成型体,其为汽车内外装饰部件。
[8]如[7]所述的成型体,其为汽车门部件或柱部件。
发明效果
根据本发明,能够提供一种即使不含有无机填料也具有优异的抗脚踢伤性和优异的抗冲击性的聚丙烯系树脂组合物及其成型体。而且,由于本发明的聚丙烯系树脂组合物及其成型体不含有无机填料,所以有时在轻量化的方面也有利。因此,本发明的成型体能够适用于需要这些特性的用途,尤其适用于汽车门部件、柱部件这样的汽车内外装饰部件用途。
附图说明
图1是用于说明实施例中的拖刮脚踢试验的示意图。
具体实施方式
<聚丙烯系树脂(A)>
作为本发明的聚丙烯系树脂组合物的成分(A)的聚丙烯系树脂[又称“聚丙烯系树脂(A)”],含有丙烯系聚合物(a-1)作为必须成分,根据需要含有丙烯-乙烯共聚物(a-2)。
作为聚丙烯系树脂(A)所含的成分(a-1)的丙烯系聚合物[又称“丙烯系聚合物(a-1)”]是丙烯的均聚物或丙烯与少量丙烯以外的烯烃的共聚物(实质上的均聚物)。作为这里的丙烯以外的烯烃,可以列举选自乙烯和碳原子数4~8的α-烯烃中的至少一种烯烃,优选乙烯。
在丙烯系聚合物(a-1)中,源自丙烯的结构单元的含量为98mol%以上100mol%以下,源自选自乙烯和碳原子数4~8的α-烯烃中的至少一种烯烃的结构单元的含量为0mol%以上2mol%以下。作为丙烯系聚合物(a-1),优选丙烯均聚物。
丙烯系聚合物(a-1)由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为120g/10min以上250g/10min以下。该MFR为120g/10min以上时,存在展现优异的抗脚踢伤性的倾向。另外,该MFR为250g/10min以下时,存在展现优异的抗冲击性的倾向,例如存在充分满足在汽车门部件、柱部件等汽车内外装饰部件中所要求的抗冲击性等性能的倾向。该MFR优选为120g/10min以上220g/10min以下,较优选120g/10min以上200g/10min以下,更优选120g/10min以上且低于200g/10min,更优选120g/10min以上190g/10min以下。
丙烯系聚合物(a-1)的制造方法没有特别限定。例如,在公知的烯烃聚合用催化剂的存在下,将丙烯进行均聚,或者根据需要将丙烯与少量的丙烯以外的烯烃进行共聚,由此能够得到丙烯系聚合物(a-1)。作为烯烃聚合用催化剂的具体例,可以列举钛系催化剂、茂金属系催化剂。
丙烯系聚合物(a-1)能够由1种丙烯系聚合物制备,或者由MFR和源自烯烃的结构单元的含量中的至少一方不一样的2种以上的丙烯系聚合物组合来制备。
例如,可以组合MFR比目的MFR低的丙烯系聚合物中的至少一种与MFR比目的MFR高的丙烯系聚合物中的至少一种,来制备目的MFR的丙烯系聚合物(a-1)。
作为在聚丙烯系树脂(A)中根据需要含有的成分(a-2)的丙烯-乙烯共聚物[又称“丙烯-乙烯共聚物(a-2)”]可以是嵌段共聚物,也可以是无规共聚物。特别优选嵌段共聚物。
在丙烯-乙烯共聚物(a-2)中,源自乙烯的结构单元的含量为30mol%以上60mol%以下,优选30mol%以上55mol%以下,较优选30mol%以上50mol%以下。
丙烯-乙烯共聚物(a-2)在135℃的十氢化萘中测得的特性粘度[η]为4dl/g以上7dl/g以下。该特性粘度[η]在4dl/g以上时,存在展现优异的抗脚踢伤性的倾向。另外,该特性粘度[η]在7dl/g以下时,存在展现优异的抗冲击性的倾向,例如存在充分满足在汽车门部件、柱部件等汽车内外装饰部件中所要求的抗冲击性等性能的倾向。该特性粘度[η]优选4.1dl/g以上6.8dl/g以下,较优选4.2dl/g以上6.5dl/g以下。
丙烯-乙烯共聚物(a-2)的制造方法没有特别限定。例如,能够通过在公知的烯烃聚合催化剂的存在下将丙烯与乙烯进行共聚而得到丙烯-乙烯共聚物(a-2)。作为烯烃聚合用催化剂的具体例,可以列举钛系催化剂、茂金属系催化剂。
丙烯-乙烯共聚物(a-2)能够由1种丙烯-乙烯共聚物制备,或者由特性粘度和源自乙烯的结构单元的含量中的至少一方不同的2种以上丙烯-乙烯共聚物组合来制备。
例如,可以组合特性粘度比目的特性粘度低的丙烯-乙烯共聚物中的至少一种与特性粘度比目的特性粘度高的丙烯-乙烯共聚物中的至少一种,来制备目的特性粘度的丙烯-乙烯共聚物(a-2)。
在聚丙烯系树脂(A)中,丙烯系聚合物(a-1)的比例为30质量份以上80质量份以下,优选45质量份以上80质量份以下,较优选55质量份以上80质量份以下。丙烯-乙烯共聚物(a-2)的比例为0质量份以上30质量份以下,优选0质量份以上20质量份以下,较优选0质量份以上15质量份以下。
在聚丙烯系树脂(A)含有丙烯-乙烯共聚物(a-2)的情况下,丙烯-乙烯共聚物(a-2)的比例范围的下限值优选为0.01质量份,较优选为0.05质量份,更优选为0.1质量份。
这些比例表示以聚丙烯系树脂(A)与后述的乙烯-α-烯烃共聚物(B)的合计100质量份为基准,在聚丙烯系树脂(A)与后述的乙烯-α-烯烃共聚物(B)的合计100质量份中所含的比例。
丙烯系聚合物(a-1)和丙烯-乙烯共聚物(a-2)的比例的合计相当于聚丙烯系树脂(A)与后述的乙烯-α-烯烃共聚物(B)的合计100质量份中的聚丙烯系树脂(A)的比例。因此,将丙烯系聚合物(a-1)与丙烯-乙烯共聚物(a-2)的比例以使其合计成为60质量份以上90质量份以下的方式从上述的各范围中选择而制备聚丙烯系树脂(A)。
在聚丙烯系树脂(A)不含丙烯-乙烯共聚物(a-2)的情况下,将丙烯系聚合物(a-1)作为聚丙烯系树脂(A)使用即可。
在聚丙烯系树脂(A)含有丙烯-乙烯共聚物(a-2)的情况下,能够例如将以下的树脂材料作为聚丙烯系树脂(A)使用。
(A1)丙烯系聚合物(a-1)与丙烯-乙烯共聚物(a-2)的混合物。
(A2)具有丙烯系聚合物(a-1)的链段与丙烯-乙烯共聚物(a-2)的链段的嵌段共聚物(a-3)。
(A3)丙烯系聚合物(a-1)和丙烯-乙烯共聚物(a-2)中的至少一方与嵌段共聚物(a-3)的混合物。
在这些树脂材料之中,优选树脂材料(A3),更优选丙烯系聚合物(a-1)与嵌段共聚物(a-3)的混合物。
<乙烯-α-烯烃共聚物(B)>
作为本发明中使用的成分(B)的乙烯-α-烯烃共聚物[又称为“乙烯-α-烯烃共聚物(B)”]是以乙烯为主成分的共聚物。作为α-烯烃,优选选自碳原子数3~8的α-烯烃中的至少一种α-烯烃,较优选选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少一种α-烯烃。其中,特别优选1-丁烯、1-辛烯。
乙烯-α-烯烃共聚物(B)由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为0.1g/10min以上7g/10min以下。该MFR为0.1g/10min以上时,存在展现优异的抗冲击性的倾向,例如存在充分满足在汽车门部件、柱部件等汽车内外装饰部件中所要求的抗冲击性等性能的倾向。另外,该MFR为7g/10min以下时,存在展现优异的抗脚踢伤性的倾向。该MFR优选0.5g/10min以上7g/10min以下,较优选0.5g/10min以上5g/10min以下。
乙烯-α-烯烃共聚物(B)的乙烯含有率为65mol%以上90mol%以下,优选75mol%以上85mol%以下。
<脂肪酸酰胺(C)>
作为本发明中使用的成分(C)的脂肪酸酰胺[又称“脂肪酸酰胺(C)”]可以是饱和脂肪酸酰胺,也可以是不饱和脂肪酸酰胺。作为脂肪酸酰胺(C),优选选自碳原子数8~25的脂肪酸酰胺及其二聚体中的1种以上的脂肪酸酰胺,较优选碳原子数8~25的脂肪酸酰胺,特别优选碳原子数15~25的脂肪酸酰胺。
作为脂肪酸酰胺(C)的具体例,可以列举油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、山萮酸酰胺、软脂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、月桂酸酰胺、辛酸酰胺、己酸酰胺、正油基棕榈酰胺、正油基芥子酸酰胺和这些脂肪酸酰胺的二聚体。其中,优选油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、山萮酸酰胺和这些脂肪酸酰胺的二聚体。脂肪酸酰胺(C)可以单独使用1种,也可以同时使用2种以上。
<表面活性剂(D)>
作为本发明中使用的成分(D)的表面活性剂[又称为“表面活性剂(D)”]的种类没有特别限定,能够使用公知的表面活性剂。尤其优选在聚丙烯系树脂组合物中发挥作为抗静电剂作用的表面活性剂。
作为表面活性剂(D)的代表例,可以列举酯型表面活性剂。作为酯型表面活性剂,优选具有1个以上碳原子数8~25的酯基的化合物,较优选具有1个以上碳原子数15~25的酯基的化合物。这些化合物的酯基的个数优选1个或2个。作为酯型表面活性剂的具体例,可以列举甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、多元羧酸酯。其中优选甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯。
作为甘油脂肪酸酯(即,脂肪酸单甘油酯)的具体例,可以列举硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯、亚麻酸单甘油酯、月桂酸单甘油酯、软脂酸单甘油酯、肉豆蔻酸单甘油酯、山萮酸单甘油酯、十七烷酸单甘油酯。其中,优选硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯。
作为二甘油脂肪酸酯(即,脂肪酸二甘油酯)的具体例,可以列举硬脂酸二甘油酯、油酸二甘油酯、亚麻酸二甘油酯、月桂酸二甘油酯、软脂酸二甘油酯、肉豆蔻酸二甘油酯、山萮酸二甘油酯、十七烷酸二甘油酯。其中,优选硬脂酸二甘油酯、油酸二甘油酯。
<其他的添加剂>
本发明的聚丙烯系树脂组合物中,根据需要,可以在不损害本发明的目的的范围内配合耐热稳定剂、耐候稳定剂、耐光稳定剂、抗老化剂、抗氧化剂、脂肪酸金属盐、软化剂、分散剂、着色剂、颜料紫外线吸收剂、成核剂等其他添加剂中的至少一种。
配合的各成分的混合顺序是任意的。可以将各成分同时混合,也可以使用将一部分的成分混合后,将其他成分以多阶段混合的混合方法。
<聚丙烯系树脂组合物>
本发明的聚丙烯系树脂组合物不含有无机填料,即,是没有无机填料的聚丙烯系树脂组合物,含有以上说明的成分(A)~(D)。
作为无机填料的具体例,可以列举例如在前面引用的专利文献1、5、6和7中记载的无机填料,在本发明中不使用这样的无机填料来制备聚丙烯系树脂组合物。
以下,对于本发明的聚丙烯系树脂组合物所含各成分的量进行说明。以下的各成分的量以成分(A)和(B)的合计100质量份为基准。
聚丙烯系树脂(A)的量以聚丙烯系树脂(a-1)与丙烯-乙烯共聚物(a-2)的合计量计为60质量份以上90质量份以下,优选65质量份以上90质量份以下,较优选70质量份以上90质量份以下。
乙烯-α-烯烃共聚物(B)的量为10质量份以上40质量份以下,优选10质量份以上35质量份以下,较优选10质量份以上30质量份以下。
脂肪酸酰胺(C)的量为0.2质量份以上1质量份以下,优选0.2质量份以上0.8质量份以下,较优选0.2质量份以上0.6质量份以下。
表面活性剂(D)的量为0.1质量份以上1质量份以下,优选0.1质量份以上0.5质量份以下,较优选0.1质量份以上0.4质量份以下。
以上说明的各成分的配合顺序是任意的。例如,可以将各成分利用班伯里密炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、高速双螺杆挤出机等混合装置来混合或熔融混练,得到聚丙烯系树脂组合物。
<成型体>
本发明的聚丙烯系树脂组合物能够适于各种成型法。作为本发明的成型体的具体例,可以列举注射成型体、发泡成型体、注射发泡成型体、挤出成型体、吹塑成型体、真空-气压成型体、压延成型体、拉伸膜、吹胀膜。尤其优选注射成型体。制造成型体时的成型条件没有特别限制,能够采用公知的条件。
本发明的成型体的用途没有特别限定。作为合适用途的具体例,可以列举门板、柱内饰、车门内饰、门底装饰、仪表面板等汽车内外装饰部件、发动机仓周边部件、其他的汽车部件、家电部件、食品容器、饮料容器、医疗容器。其中,优选汽车内外装饰部件的用途,特别优选车门部件的用途、柱部件的用途。
实施例
以下,基于实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。但是本发明不限于这些实施例。
实施例和比较例中的各种物性通过以下的方法测定或评价。
[MFR(熔体流动速率)]
参照JIS K 7210,以负载21.16N、温度230℃的条件下测定。
在将多个聚丙烯系树脂的混合物作为聚丙烯系树脂(A)使用的情况下,混合物中所含的丙烯系聚合物成分整体的MFR(表2~4的“(a-1)MFR”)的测定中,是将混合物在145℃的癸烷溶液中加热溶解,将这样得到的溶液恢复至室温,将经过过滤回收的固体成分用于测定。[丙烯系聚合物中的丙烯结构单元的含量和丙烯-乙烯共聚物中的乙烯结构单元的含量]
通过傅里叶转换红外线分光法(FT-IR)测定。
在表1中的丙烯-乙烯嵌段共聚物(bPP)中的“源自丙烯的结构单元的含量”和“源自乙烯的结构单元的含量”的测定中,是将丙烯-乙烯嵌段共聚物在145℃的癸烷溶液中加热溶解,将这样得到的溶液恢复至室温,将经过过滤回收的固体成分用于测定源自丙烯的结构单元的含量,向过滤后的溶液中加入丙酮,经过过滤回收,将使丙酮挥发后的固体成分用于测定源自乙烯的结构单元的含量。
[特性粘度(η)]
将样品约20mg溶解于十氢化萘15ml,在135℃的油浴中测定比粘度ηsp。向该十氢化萘溶液中追加5ml十氢化萘溶剂而稀释后,同样地测定了比粘度ηsp。再重复2次该稀释操作,求得将浓度(C)外推至0时的ηsp/C值,作为特性粘度[η]。
[η]=lim(ηsp/C)(C→0)
[拖刮脚踢试验(利用橡胶摩擦进行的抗划伤性试验)]
利用将树脂组合物在金属模具中注射成型制造的表面具有花纹的成型体,将成型后在23℃恒温状态静置2日以上而经过状态调节后的成型体作为测试片(长240mm、宽80mm、厚度3mm)使用。
评价中使用了如图1所示的拖刮脚踢试验装置。该拖刮脚踢试验装置包括将测试片1利用固定具(未图示)固定的基座3、在前端安装有摩擦物(橡胶试验片)2的金属制的摆锤7和伸缩杆4。作为摩擦物(橡胶试验片)2,使用了肖氏A表面硬度为75的橡胶片(本田技研工业株式会社制,型号18215-SA0-000)。该装置是在距测试片1的受伤试验面6为20cm的高度5使摆锤7工作,使安装于摆锤7前端的摩擦物(橡胶试验片)2在测试片1的试验面6上摩擦着经过,由此再现了以鞋底脚踢的状态。
具体而言,由2名操作者依照下面的操作顺序进行了试验。
1.将测试片1固定在装置的基座3上。
2.将数字深度计设置在摆锤7上部,将量具的前端抵住摆锤7上部,确认了量具的刻度为0mm。
3.旋转伸缩杆4的杆,使基座3上升,使量具的刻度对准0.3mm。
4.将安装了橡胶试验片2的摆锤7前端提升至距受伤试验面6为20cm的高度5。
5.放下摆锤7,使橡胶试验片2擦过测试片1的试验面6。
之后对于试验面6的状态通过目视确认,用以下的基准进行评价。评价结果中等级5表示最良好,等级1表示最不好。
“1”:摩擦部的表面的白化特别明显。
“2”:摩擦部的表面的白化明显。
“3”:摩擦部的表面稍有白化。
“4”:摩擦部虽然有橡胶擦过的痕迹,但没有白化。
“5”:没有橡胶擦过的痕迹和白化。
[悬臂梁式冲击试验]
根据ASTM D256,在试验温度23℃的条件下测定了悬臂梁式抗冲击强度(J/m)。
[弯曲试验]
根据ASTM D790,在试验温度23℃、试验速度30mm/min的条件下测定了弯曲模量(MPa)。
在实施例和比较例中使用的各成分如下。
<聚丙烯系树脂(A)>
“A1”:丙烯-乙烯嵌段共聚物(普瑞曼株式会社制,MFR(230℃,2.16kg)=70g/10分)
“A2”:丙烯均聚物(普瑞曼株式会社制,商品名J137M,MFR(230℃,2.16kg)=30g/10分)
“A3”:丙烯均聚物(普瑞曼株式会社制,商品名J13B,MFR(230℃,2.16kg)=200g/10分)
“A4”:丙烯-乙烯嵌段共聚物(普瑞曼株式会社制,MFR(230℃,2.16kg)=60g/10分)
“A5”:丙烯-乙烯嵌段共聚物(普瑞曼株式会社制,MFR(230℃,2.16kg)=80g/10分)
“A6”:丙烯-乙烯嵌段共聚物(普瑞曼株式会社制,MFR(230℃,2.16kg)=95g/10分)
“A7”:丙烯-乙烯嵌段共聚物(普瑞曼株式会社制,商品名J-452HP,MFR(230℃,2.16kg)=4g/10分)
“A8”:丙烯均聚物(普瑞曼株式会社制,商品名F113A,MFR(230℃,2.16kg)=3g/10分)
“A9”:丙烯-乙烯嵌段共聚物(普瑞曼株式会社制,商品名J715M,MFR(230℃,2.16kg)=9g/10分)
将构成上述聚丙烯系树脂(A1)~(A9)的(a-1)用的丙烯系聚合物和成分(a-2)用的丙烯-乙烯共聚物的详细情况示于表1。
[表1]
表1
Figure BDA0003849304790000121
<乙烯-α-烯烃共聚物(B)>
“B1”:乙烯-1-辛烯共聚物(EOR)(陶氏化学株式会社制,ENGAGE(注册商标)8100,MFR(230℃、2.16kg)=2.0g/10分,乙烯含有率=80mol%)
“B2”:乙烯-1-辛烯共聚物(EOR)(陶氏化学株式会社制,ENGAGE(注册商标)8200,MFR(230℃、2.16kg)=9.0g/10分,乙烯含有率=80mol%)
<脂肪酸酰胺(C)>
“C1”:芥酸酰胺(日本精化株式会社制,NEUTRON(注册商标)S)
<表面活性剂(D)>
“D-1”:硬脂酸单甘油酯(花王株式会社制,Electrostripper(注册商标)TS-5)
<实施例1~10,比较例1~4>
制备了含有表2~4所示的各成分(质量份)和作为其他添加剂含有苯酚系抗氧化剂(BASF公司制,商品名Irganox(注册商标)1010)0.1质量份、磷系抗氧化剂(BASF公司制,商品名Irgafos168)0.05质量份、受阻胺系光稳定剂(ADEKA制,商品名LA-52)0.05质量份、紫外线吸收剂(BASF公司制,商品名Tinuvin(注册商标)120)0.05质量份、成核剂(ADEKA制,商品名ADKSTAB(注册商标)NA-11)0.1质量份的聚丙烯系树脂组合物。
之后,通过上述方法测定或者评价了这些聚丙烯系树脂组合物的各物性。将结果示于表2~4。
[表2]
表2
Figure BDA0003849304790000141
[表3]
表3
Figure BDA0003849304790000142
[表4]
表4
Figure BDA0003849304790000151
表2~4中,“(a-1)MFR”表示聚丙烯系树脂(A)中所含的丙烯系聚合物(a-1)的MFR,“(a-2)[η]”和“(a-2)E含量”表示聚丙烯系树脂(A)中所含的丙烯-乙烯共聚物(a-2)的特性粘度[η]和源自乙烯的结构单元的含量。
表2~4的“评价”栏中的“MFR”表示聚丙烯系树脂组合物的MFR。
[评价]
如表2~4所示,实施例1~10的聚丙烯系树脂组合物的各种性能优异。另一方面,比较例1~3的聚丙烯系树脂组合物的抗脚踢伤性等性能差,比较例4的聚丙烯系树脂组合物的抗冲击性特别差。
产业上的可利用性
本发明的聚丙烯系树脂组合物作为用于制造注射成型体等各种成型体的材料是有用的。本发明的成型体特别是作为门板、柱内饰、车门内饰、门底装饰、仪表面板等汽车内外装饰部件是非常有用的。
符号说明
1 测试片
2 摩擦物(橡胶试验片)
3 基座
4 伸缩杆
5 摆锤的高度(20cm)
6 试验面
7 摆锤

Claims (8)

1.一种不含无机填料的聚丙烯系树脂组合物,其特征在于:
含有(A)和(B),其中,(A)和(B)的合计为100质量份,
(A)聚丙烯系树脂,其包含(a-1)丙烯系聚合物30质量份以上80质量份以下、和(a-2)丙烯-乙烯共聚物0质量份以上30质量份以下,(a-1)和(a-2)的合计为60质量份以上90质量份以下,其中,(a-1)为由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为120g/10min以上250g/10min以下、源自丙烯的结构单元的含量为98mol%以上100mol%以下、源自选自乙烯和碳原子数4~8的α-烯烃中的至少一种烯烃的结构单元的含量为0mol%以上2mol%以下的丙烯系聚合物;(a-2)为在135℃的十氢化萘中测得的特性粘度[η]为4dl/g以上7dl/g以下、源自乙烯的结构单元的含量为30mol%以上60mol%以下的丙烯-乙烯共聚物,
(B)乙烯-α-烯烃共聚物10质量份以上40质量份以下,该乙烯-α-烯烃共聚物包含乙烯和选自碳原子数3~8的α-烯烃中的至少一种α-烯烃,由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为0.1g/10min以上7g/10min以下,乙烯含有率为65mol%以上90mol%以下,
相对于(A)与(B)的合计100质量份,还含有:
(C)脂肪酸酰胺0.2质量份以上1质量份以下、和
(D)表面活性剂0.1质量份以上1质量份以下。
2.如权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物,其特征在于:
丙烯系聚合物由基于JIS K 7210的方法测得的熔体流动速率(MFR、230℃、负载21.16N)为120g/10min以上200g/10min以下。
3.如权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物,其特征在于:
脂肪酸酰胺为选自碳原子数8~25的脂肪酸酰胺及其二聚体中的1种以上的脂肪酸酰胺。
4.如权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物,其特征在于:
表面活性剂为具有1个或2个碳原子数8~25的酯基的化合物。
5.一种成型体,其特征在于:
其为由权利要求1~4中任一项所述的聚丙烯系树脂组合物形成的成型体。
6.如权利要求5所述的成型体,其特征在于:
其为注射成型体。
7.如权利要求5所述的成型体,其特征在于:
其为汽车内外装饰部件。
8.如权利要求7所述的成型体,其特征在于:
其为汽车门部件或柱部件。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004083888A (ja) * 2002-06-28 2004-03-18 Japan Polychem Corp 自動車用プロピレン系樹脂組成物、その製造方法及びその成形体
JP2006111864A (ja) * 2004-09-15 2006-04-27 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体
WO2009084517A1 (ja) * 2007-12-27 2009-07-09 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系重合体組成物
CN103319781A (zh) * 2012-03-22 2013-09-25 住友化学株式会社 丙烯树脂组合物及其注射成型体
CN104640923A (zh) * 2012-09-18 2015-05-20 普瑞曼聚合物株式会社 聚丙烯系树脂组合物及其用途
JP2017057316A (ja) * 2015-09-17 2017-03-23 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、並びに成形体
JP2018141055A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品
JP2018172467A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン樹脂組成物および成形体
WO2019117185A1 (ja) * 2017-12-13 2019-06-20 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4529142B2 (ja) 2005-07-21 2010-08-25 東海ゴム工業株式会社 防振装置
WO2017195787A1 (ja) 2016-05-10 2017-11-16 株式会社プライムポリマー 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004083888A (ja) * 2002-06-28 2004-03-18 Japan Polychem Corp 自動車用プロピレン系樹脂組成物、その製造方法及びその成形体
JP2006111864A (ja) * 2004-09-15 2006-04-27 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体
WO2009084517A1 (ja) * 2007-12-27 2009-07-09 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系重合体組成物
CN103319781A (zh) * 2012-03-22 2013-09-25 住友化学株式会社 丙烯树脂组合物及其注射成型体
CN104640923A (zh) * 2012-09-18 2015-05-20 普瑞曼聚合物株式会社 聚丙烯系树脂组合物及其用途
JP2017057316A (ja) * 2015-09-17 2017-03-23 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、並びに成形体
JP2018141055A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品
JP2018172467A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン樹脂組成物および成形体
WO2019117185A1 (ja) * 2017-12-13 2019-06-20 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体

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