CN115279703A - 人造玻璃质纤维的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了制造人造玻璃质纤维(MMVF)的方法,包括将金属铝掺入矿料中,有利于减少固结MMVF产品的收缩。

Description

人造玻璃质纤维的制造方法
技术领域
本发明涉及一种使用燃气炉熔化矿料来制造人造玻璃质纤维(MMVF)的方法。
背景技术
本发明涉及制造MMVF和固结MMVF产品(例如绝缘产品)的方法。通常,将具有所需总体化学组成的矿物原料(矿料)在炉中熔化,将矿物熔体移出并送入纤维化装置,例如外部或内部离心装置,
然后收集纤维,必要时进一步加工并通常用粘结剂使其形成为隔热棉。
在现有技术中,通常使用电炉或燃煤炉。
一些电炉可以结合提供气体燃料和燃烧气体。
为了环境效益,希望从燃煤炉转向燃气炉。例如,气体燃料可作为沼气获得,它可以是碳中和的。此外,由于碳税,气体燃料可能比煤便宜,而且燃气炉比燃煤炉需要更少的废气洗涤或其他减排***。
当使用燃煤炉生产用于纤维的矿物熔体时,所得的固结MMVF产品在高温或火灾条件下的收缩率在可接受的范围内,通常面积收缩率小于40%。应尽可能避免或至少减少收缩,因为当固结MMVF产品在高温情况下收缩时会形成热桥和绝缘间隙。
发明人发现,当使用得自燃气炉的MMVF时,固结MMVF产品的收缩程度高于可接受的范围。
必须解决这个问题,以实现天然气作为燃料比煤炭更好的环境效益,同时保持产品性能和安全性。
发明内容
发明人利用权利要求1的方法解决了得自燃气炉的固结MMVF产品的收缩问题。
金属铝可以是铝粒的形式。铝粒主要包含金属铝,由于暴露于氧气而具有氧化铝外层。铝粒可包含45重量%的金属铝至100重量%的金属铝,例如45重量%至99.5重量%或45重量%至99重量%的金属铝。
在所述方法中,优选将铝粒直接注入炉中的熔池中或刚好在熔池上方。否则,铝粒中的金属铝在熔化并与Fe2O3接触之前会被过度氧化,从而消除将金属铝作为矿料的一部分所带来的热和氧化还原益处。在旋风炉中特别优选将铝粒直接注入熔池中或刚好在熔池上方,其他矿物组分在旋风器中熔化,这与所有固体批料都可以在熔池中熔化的其他类型的炉不同。
金属铝的另一种合适的形式是一个或多个块体。块体可以采用任何合适的形式,例如棒状、条状、团状或其他形状。块体可以包含从45重量%至100重量%的金属铝。棒状或其他块体形状的金属铝可直接***炉中的矿物熔体中。该方法避免了金属铝在与矿物熔池混合之前过度或过早氧化,从而提高了工艺效率。本发明中使用的铝块可以主要包括金属铝,由于暴露于氧气而形成氧化铝外层。不希望受理论束缚,认为直接包含在熔体中或添加到熔池上方短距离的炉中的铝块熔化并形成液滴,其与矿物熔体的其余部分相互作用以形成金属铝氧化时的还原环境。然而,将铝块添加到炉的位点不受限制,例如,铝块可以***炉的顶部。
以金属铝的含量计,金属Al优选占总矿料的0.1重量%至0.5重量%,例如占总矿料的0.2重量%至0.4重量%或约0.2重量%。
将金属Al直接包含在炉中的矿物熔池中或直接在其上方的另一个好处是Al的氧化比燃烧煤放热更多,因此在本发明中观察到由于添加金属Al而产生的附加加热效果。
当使用旋风炉时,优选将铝粒直接添加到熔池中,或刚好在熔池上方。优选通过燃烧器或喷枪添加。优选地,使用具有用于运输铝粒的中心管的氧燃料燃烧器。
铝粒可以添加到熔池表面上方和熔池表面50cm以内的位点处,优选30cm。
作为仅包含铝粒的原料成分,可以单独添加铝粒。或者,它可以与填料预混合,并将铝粒和填料的混合物作为混合原料组分添加到炉中。合适的填料包括可以作为附加原料使用的各种原料。例如,铝粒可以在注入旋风炉之前与过滤的细粉(即从旋风炉的排气过滤器中提取的细颗粒原料)混合。在与填料的混合物中,铝粒的合适百分比为1%至90%,例如10%至70%,例如15%至50%。使用铝粒和其他原料的混合物可以改善工艺中金属铝的剂量控制。
由于熔体和金属铝的密度相似,铝粒与矿物熔体很好地混合。
铝粒的粒径(平均粒径,其中粒径采用颗粒的最大尺寸,无论管该颗粒是否为球形)可以不大于15mm,例如小于10mm,例如小于5mm。在优选的实施方案中,铝粒的粒径(平均粒径,其中粒径采用颗粒的最大尺寸,无论管该颗粒是否为球形)可以不大于3mm,例如小于2mm,例如小于1mm。
颗粒矿物材料和矿物熔体在旋风炉中的停留时间低于其他类型的矿物熔炉,因此快速反应动力学在该方法中很重要。
当使用罐式炉时,可以使用比旋风炉可用的更大的金属铝块。
总矿料、矿物熔体和MMVF应具有至少3重量%的氧化铁含量。
在本发明中,矿物原料可包含0.1重量%至0.5重量%的金属铝。
在优选的实施方案中,MMVF具有以下元素含量,以氧化物的重量%计:
SiO2:至少30、32、35或37;不超过51、48、45或43
CaO:至少8或10;不超过30、25或20
MgO:至少2或5;不超过25、20或15
FeO(包括Fe2O3):至少4或5;不超过15、12或10
FeO+MgO:至少10、12或15;不超过30、25或20
Na2O+K2O:0或至少1;不超过10
CaO+Na2O+K2O:至少10或15;不超过30或25
TiO2:0或至少1;不超过6、4或2
TiO2+FeO:至少4或6;不超过18或12
B2O3:0或至少为1;不超过5或3
P2O5:0或至少为1;不超过8或5
其他:0或至少1;不超过8或5。
纤维优选具有高于800℃,更优选高于1000℃的烧结温度。
通过本发明的方法制造的MMVF优选具有如下组成,以重量%计:
SiO2 35至50
Al2O3 12至30
TiO2 高达2
Fe2O3 3至12
CaO 5至30
MgO 高达15
Na2O 0至15
K2O 0至15
P2O5高达3
MnO 高达3
B2O3 高达3。
MMVF的另一种优选组成如下,以重量%计:
SiO2 39%至55%、优选39%至52%,
Al2O3 16%至27%、优选16%至26%,
CaO 6%至20%、优选8%至18%,
MgO 1%至5%、优选1%至4.9%,
Na2O 0%至15%、优选2%至12%,
K2O 0%至15%、优选2%至12%,
R2O(Na2O+K2O)10%至14.7%、优选10%至13.5%,
P2O5 0%至3%、优选0%至2%,
Fe2O3(铁合计)3%至15%、优选3.2%至8%,
B2O3 0%至2%、优选0%至1%,
TiO2 0%至2%、优选0.4%至1%,
其他 0%至2.0%。
该组合物可以适当地与内部离心装置一起用作纤维化装置。
SiO2的优选范围是39%至44%,特别是40%至43%。CaO的优选范围是9.5%至20%,特别是10%至18%。
Al2O3含量优选在16%和27%之间,优选大于17%和/或优选小于25%,SiO2和Al2O3的总和优选在57%和75%之间,优选大于60%和/或优选小于72%。该纤维组合物中碱金属(钠和钾)氧化物(R2O)的量优选相对较高,但限于10%至14.7%,优选10%至13.5%,其中氧化镁的量至少为1%。
优选地,以重量计,Al2O3的含量为17%至25%,特别是20%至25%,特别是21%至24.5%,尤其是约22%至23%或24%。有利地,氧化镁含量为至少1.5%、特别是2%、优选2%至5%、特别优选>2.5%或3%。
以重量计,在Al2O3的含量至少为22%的情况下,氧化镁的量优选为至少1%,有利地约1%至4%,优选1%至2%,特别是1.2%至1.6%。为了保持足够低的液线温度,Al2O3的含量优选限制在25%。当Al2O3的含量为(例如)约17%至22%的较低量时,氧化镁的量优选为至少2%,尤其是约2%至5%。
Fe和Mg的氧化物的总量对于控制MMVF绝缘的收缩很重要。此外,Fe(II):Fe(III)的比率会影响MMVF在火灾情况下的绝缘性能,其中Fe(II)氧化为Fe(III)是有利的过程。
有利地,纤维的Fe(II):Fe(III)的比率高于2,例如高于3。基于熔体中的总Fe量,在MMVF中的Fe(3+)的比例在纤维化步骤之前通常小于5%,优选小于3%。这有助于防止收缩。
Fe(2+)和Fe(3+)的量可以使用“The ferric/ferrous ratio in basalt meltsat different oxygen pressures”(Helgason等人,Hyperfine Interact.,45(1989),第287至294页)中描述的
Figure BDA0003846832760000051
方法测定。
基于熔体或纤维中的总氧化物,整个熔体或纤维组合物中的总铁量以Fe2O3计算。这是引用此类MMVF、装料或熔体中存在的铁量的标准方法。存在的FeO和Fe2O3的实际重量百分比将根据熔体的氧化铁比例和/或氧化还原状态而变化。举个例子:
Figure BDA0003846832760000061
表1
因此,本领域技术人员将理解存在的氧化铁的实际重量百分比将取决于Fe(2+)与Fe(3+)的比率。
在该方法中形成的矿物熔体可以使用任何合适的方法形成MMVF,例如内部离心或外部离心。合适的纤维纺丝方法和装置是本领域技术人员已知的。
本发明的方法可以进一步包括固结MMVF以形成包含MMVF的固结产品。固结产品可用于许多应用,包括防火绝缘产品。在此类应用中,减少收缩特别有利,因为它降低了在危急情况下形成热桥或绝缘间隙的风险。
纤维中氧化铁的总量可以是FeO和Fe2O3的混合物,但根据惯例,这里引用为Fe2O3
本发明的方法可以有利地与所有类型的用于熔化矿物原料的燃气炉一起使用。优选类型的燃气炉是罐式炉和旋风炉。来自气体燃料燃烧的加热可以通过使用电极加热来补充,例如来自浸没式钼电极的焦耳加热。
当使用铝粒时,优选将其添加到熔池中或直接添加到熔池上方以避免包含在颗粒中的金属Al过早氧化。可以使用燃烧器或喷枪将铝粒注入炉中。优选使用具有用于运输铝粒的中心管的氧燃料燃烧器。
优选将块体形式的铝与其他矿物组分分开添加到熔池中。在旋风炉中,其他矿物成分通常是颗粒状并在旋风器中熔化,而铝块主要在熔池中熔化。
铝粒的粒径(平均粒径,其中粒径采用颗粒的最大尺寸,无论该颗粒是否为球形)可以不大于15mm,例如小于10mm,例如小于5mm。在优选的实施方案中,铝粒的粒径(平均粒径,其中粒径采用颗粒的最大尺寸,无论该颗粒是否为球形)可以不大于3mm,例如小于2mm,例如小于1mm。
铝粒通常包含50重量%至95重量%的金属Al,例如约90重量%的金属Al。由于与小颗粒相比块体的表面积与体积之比较低,从而Al的表面氧化较少,因此Al块体可包含高达100重量%的金属Al,例如高达99重量%的金属Al。
由于矿物熔体和金属铝的密度相似,因此直接添加到熔池中的固体铝粒与矿物熔体很好地混合。
气体燃料可以是天然气、甲烷、丙烷、沼气(源自生物源的甲烷)或任何其他合适的含碳气体燃料。优选地,气体燃料是天然气或沼气,最优选沼气。
在该方法中,燃烧气体包含氧气以完成燃料的燃烧。燃烧气体可以是具有其天然组成的空气、纯氧或富氧空气。
如已知的,用作矿料的剩余部分的原料可以选自多种来源。这些包括玄武岩、辉绿岩、霞石正长岩、碎玻璃、铝土矿、石英砂、石灰石、斜方硼砂、四硼酸钠、白云石、苏打、橄榄石砂、钾碱。也可以使用废料。
MMV纤维可以以常规方式由矿物熔体制成。通常,它们是通过离心成纤工艺制成的。
例如,可以通过纺杯工艺使纤维成型,其中它们通过纺杯中的孔向外抛出。熔体通过纺杯技术(有时也称为内部离心)进行纤维化。在被引导至纺杯之前,优选熔体在进料器通道末端具有在1260℃至1300℃范围内的温度。当熔体从进料器通道转移到纺杯的内部部分时,优选冷却下来,这样熔体流过纺杯的孔时的温度在1150℃至1220℃的范围内。
纺杯中熔体的粘度在50Pa.s至400Pa.s的范围内,优选在100Pa.s至320Pa.s的范围内,更优选在150Pa.s至270Pa.s的范围内。如果粘度太低,则无法形成所需厚度的纤维。如果粘度太高,则熔体不会以恰当的出料率流过纺杯中的孔,这会导致纺杯中的孔堵塞。
优选通过纺杯法在1160℃和1210℃之间的温度下使熔体纤维化。在纺丝温度下,熔体的粘度优选在100Pa.s至320Pa.s的范围内。
在另一种成纤方法中,熔体可以从旋转盘上被甩出,并且可以由喷射气体射流通过熔体来促进纤维成型。
在优选的方法中,通过将熔体倾倒在级联喷丝头中的第一转子上来进行纤维成型。在这种情况下,优选将熔体倾倒在一组两个、三个或四个转子中的第一个上,每个转子围绕基本水平的轴线旋转,由此第一转子上的熔体主要被甩到第二(下部)转子上,尽管有些可能以纤维的形式从第一个转子甩出,而在第二个转子上的熔体以纤维的形式甩出,尽管有些可能会被甩向第三个(下部)转子,依此类推。
MMVF可以被收集和固结以形成包含MMVF的固结产品。通常,此类产品可包含附加成分,例如粘结剂,其中MMVF是主要成分。由纺丝工艺产生的纤维优选收集在传送带上。粘结剂可以在纤维化工艺中或者在纤维化后施加到MMVF。可以通过喷涂MMVF来施加粘结剂。可以使用与岩棉纤维一起使用的常规类型的粘结剂。然后固化粘结剂以产生最终产品。具有粘结剂的MMVF通常在固化炉中固化,通常通过热空气流进行。可以从下方或上方或从固化炉长度方向的不同区域中的交替方向将热空气流引入具有粘结剂的MMVF。固化后,固化的粘结剂组合物将纤维粘结以形成结构上粘附的纤维基质。
MMVF可以在收集之后被固结,例如以已知方式通过交叉重叠和/或纵向压缩和/或垂直压缩的方式。通常固结发生在粘结剂固化之前。
通过本发明的方法生产的MMVF和本发明的MMVF在1000℃具有优异的耐火性。MMVF可以制成用于MMVF的任何常规应用(例如隔音或隔热或防火)的产品。此类产品包括绝缘产品,如隔热棉、颗粒、板、卷、管段,以及其他产品,如瓷砖和松散纤维。该产品可用于高温环境,例如至少400℃到高达1000℃。
该产品可以具有本领域已知的用于相关应用的任何密度。例如,所述密度可以在20kg/m3至1200kg/m3的范围内,优选在20kg/m3至300kg/m3的范围内,更优选在20kg/m3至150kg/m3的范围内。所有产品类型都具有收缩方面的优势,但据观察,当产品的密度相对较低(例如不超过50kg/m3)时,可见特别良好的收缩减少。
附图说明
图1是本发明实施方案中使用的旋风炉的示意图。
具体实施方式
图1示出了旋风炉1,其包括圆柱形顶部、截头圆锥形底部和圆柱形基部。预热的矿物材料(含或不含金属铝)通过混合矿物材料管道3引入旋风炉。燃料通过管道2引入。矿物材料与燃烧空气一起通过管道4和二次空气引入,二次空气在压缩空气供应5中提供并通过喷枪(未示出)引入旋风炉以确保燃料与燃烧空气的充分混合,同时维持旋风炉1内燃烧气体和悬浮物的循环运动。分别通过图1中的6和7所示的路线,少量燃烧气体和燃料从通向旋风炉顶部的主进料转向旋风炉底部。天然气等二次燃料也通过供应8注入旋风炉的基部,如图1中的8所示。
燃料在旋风炉中在优选为纯氧或富氧空气的燃烧气体中燃烧,从而熔化矿料。
金属铝优选直接加入旋风炉1。金属铝可以作为铝粒提供并通过氧燃料燃烧器在位置8添加。剩余的矿料由筒仓19提供并如上所述预热。或者,金属铝可以以块体形式提供,形状为棒状、条状或团状。块体形式的铝优选与粒状矿物原料分开添加到旋风炉中,并且可以直接添加到熔池中。较小的铝块可以通过燃烧器端口注入炉中。较大的铝块可以从炉顶部的入口注入炉中。可以将散装铝吹入或以其他方式直接注入炉基部的熔池中;可以优选的是尽量减少炉内循环气体中铝的氧化,从而最大限度地提高金属铝与其他矿物成分相互作用的效果。
矿料在旋风炉1中熔化,生成的矿物熔体收集在旋风炉1的基部区域并通过出口9离开炉。燃料燃烧产生的废气通过在循环燃烧室顶部的烟道10进料到第一管道11,在第一管道11内将废气用于加热矿物材料。废气然后流到第一旋风预热器12,在第一旋风预热器12内,它们与矿料分离。废气从第一旋风预热器12通过第二管道14流到第二旋风预热器13。在第二旋风预热器13之后,废气通过管道15流到粉尘旋风器16并进入室17,在室17中与燃烧气体发生间接热交换以预热燃烧气体。然后对废气进行处理,使其安全地通过如过滤器18和脱硫装置等排放到大气中。
一些矿料可以通过管道15与来自第二旋风预热器13的废气一起被带走。这种矿料在粉尘旋风器16中与废气分离并且通过管道22再循环回来以加入预热的矿物材料。
废气通过烟道10离开循环燃烧室。废气进入第一管道11并通过骤冷空气从1500℃和1900℃之间的温度(通常约1650℃)骤冷至900℃和1200℃之间的温度(正常约1100℃)。提供温度高于800℃的热废气是有益的,特别是当需要在熔化之前从铝渣中去除氨时。
如已知的,用作矿料的剩余部分的原料可以选自多种来源。这些包括玄武岩、辉绿岩、霞石正长岩、碎玻璃、铝土矿、石英砂、石灰石、斜方硼砂、四硼酸钠、白云石、苏打、橄榄石砂、钾碱。也可以使用废料。
MMV纤维可以以常规方式由矿物熔体制成。通常,它们是通过离心成纤工艺制成的。
例如,可以通过纺杯工艺使纤维成型,其中它们通过纺杯中的孔向外抛出。熔体通过纺杯技术(有时也称为内部离心)进行纤维化。在被引导至纺杯之前,优选熔体在进料器通道末端具有在1260℃至1300℃范围内的温度。当熔体从进料器通道转移到纺杯的内部部分时,优选冷却下来,这样熔体流过纺杯的孔时的温度在1150℃至1220℃的范围内。
纺杯中熔体的粘度在50Pa.s至400Pa.s的范围内,优选100Pa.s至320Pa.s的范围内,更优选150Pa.s至270Pa.s的范围内。如果粘度太低,则无法形成所需厚度的纤维。如果粘度太高,熔体不会以正确的出料率流过纺杯中的孔,这会导致纺杯中的孔堵塞。
优选通过纺杯法在1160℃和1210℃之间的温度下使熔体纤维化。在纺丝温度下,熔体的粘度优选在100Pa.s至320Pa.s的范围内。
在另一种成纤方法中,熔体可以从旋转盘上被甩出,并且可以由喷射气体射流通过熔体来促进纤维成型。
在优选的方法中,通过将熔体倾倒在级联喷丝头中的第一转子上来进行纤维成型。在这种情况下,优选将熔体倾倒在一组两个、三个或四个转子中的第一个上,每个转子围绕基本水平的轴线旋转,由此第一转子上的熔体主要被甩到第二(下部)转子上,尽管有些可能以纤维的形式从第一个转子甩出,而在第二个转子上的熔体以纤维的形式甩出,尽管有些可能会被甩向第三个(下部)转子,依此类推。
MMVF可以被收集和固结以形成包括MMVF的固结产品。通常,此类产品可包含附加成分,例如粘结剂,其中MMVF是主要成分。由纺丝工艺产生的纤维优选收集在传送带上。粘结剂可以或者在纤维化工艺中或者在纤维化后施加到MMVF。可以通过喷涂MMVF来施加粘结剂。可以使用与岩棉纤维一起使用的常规类型的粘结剂。然后固化粘结剂以产生最终产品。具有粘结剂的MMVF通常在固化炉中固化,通常通过热空气流进行。可以从下方或上方或从固化炉长度方向的不同区域中的交替方向将热空气流引入具有粘结剂的MMVF。固化后,固化的粘结剂组合物将纤维粘结以形成结构上粘附的纤维基质。
MMVF可以在收集之后被固结,例如以已知方式通过交叉重叠和/或纵向压缩和/或垂直压缩的方式。通常固结发生在粘结剂固化之前。
通过本发明的方法生产的MMVF和本发明的MMVF在1000℃具有优异的耐火性。MMVF可以制成用于MMVF的任何常规应用(例如隔音或隔热或防火)的产品。此类产品包括绝缘产品,如隔热棉、颗粒、板、卷、管段,以及其他产品,如瓷砖和松散纤维。该产品可用于高温环境,例如至少400℃到高达1000℃。
该产品可以具有本领域已知的用于相关应用的任何密度。例如,所述密度可以在20kg/m3至300kg/m3的范围内。所有产品类型都具有收缩方面的优势,但据观察,当产品的密度相对较低(例如不超过50kg/m3)时,可见特别良好的收缩减少。
本申请中公开的任何优选特征可与任何其他优选特征组合。
实施例
由具有以下组成的矿物熔体(对照料)制备固结MMVF产品的对照样品:
SiO<sub>2</sub> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> TiO<sub>2</sub> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> FeO CaO MgO Na<sub>2</sub>O K<sub>2</sub>O P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> MnO
42,6 18,5 0,5 6,9 0,0 18,9 9,2 1,9 0,8 0,2 0,5
表2
制造的对照固结产品的密度为30kg/m3。根据图1在旋风炉中制备矿物熔体。
本发明的固结MMVF产品样品是使用由具有表2组成的矿料纺成的MMVF制得的,其中添加了0.4重量%的铝粒(相当于0.2重量%的金属铝)。除了表2中列出的所有组分之外,添加铝粒。实施例产品的密度也是30kg/m3
根据由5个步骤组成的内部试验方法测量对照产品和实施例产品的面积收缩率:
1)从产品试验单元切割、测量和称重试验样品;
2)从试验单元中选择有代表性的试验样品;
3)在590℃去除粘结剂;
4)在1000℃+/-20℃下烧结试验样品30分钟;和
5)测量烧结后的试验样品的面积。
收缩率以每种产品表面积减少的百分比来衡量。测量每个产品的主面的收缩率,该主面为成品中显而易见的主面。例如,测量板的长度和宽度的减少,但不测量其厚度。
添加和不添加铝粒的原料装料之间的相对面积收缩率
样品编号 对照样品的收缩率 本发明样品的收缩率
1 87,7 72,7
2 103,6 79,0
3 83,7 75,0
4 117,6
5 107,6
归一化平均收缩率 100,0 75,6
表3–铝粒试验。

Claims (13)

1.一种制造人造玻璃质纤维(MMVF))的方法,该人造玻璃质纤维包含至少3重量%测定为Fe2O3的氧化铁,该方法包括:
提供燃气炉、矿物原料、气体燃料和燃烧气体,
其中所述矿物原料包括(a)金属铝和(b)其他矿物组分,
将所述矿物原料、气体燃料和燃烧气体引入所述炉,
燃烧所述气体燃料,从而熔化所述矿物原料以在所述炉的基部形成熔池,
从而形成矿物熔体,以及
由所述矿物熔体形成MMVF。
2.根据权利要求1所述的方法,还包括固结所述MMVF以形成包含所述MMVF的固结产品。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述燃气炉是罐式炉或旋风炉。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,包括将所述金属铝引入所述熔池中或直接在所述熔池上方。
5.根据权利要求4所述的方法,其中将所述金属铝直接注入所述矿物熔体中。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述金属铝为铝粒形式,其中所述铝粒包含45重量%至100重量%的金属铝。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述铝粒的平均粒径不大于3mm。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中所述金属铝是一个或多个块体的形式。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述一个或多个块体是棒状的。
10.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述MMVF的FeO:Fe2O3的比率大于2,例如大于3。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述MMVF具有如下氧化物含量,以重量%计:
SiO2 35至50
Al2O3 12至30
TiO2 高达2
Fe2O3 3至12
CaO 5至30
MgO 高达15
Na2O 0至15
K2O 0至15
P2O5 高达3
MnO 高达3
B2O3 高达3。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其中所述MMVF具有如下氧化物含量,以重量%计:
SiO2:30至51
CaO:8至30
MgO:2至25
FeO(包括Fe2O3):4至15
FeO+MgO:10至30
Na2O+K2O:不超过10
CaO+Na2O+K2O:10至30
TiO2:不超过6
TiO2+FeO:4至18
B2O3:不超过5
P2O5:不超过8
其他:8个以上。
13.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其中所述MMVF具有如下氧化物含量,以重量%计:
SiO2 39%至55%、优选39%至52%,
Al2O3 16%至27%、优选16%至26%,
CaO 6%至20%、优选8%至18%,
MgO 1%至5%、优选1%至4.9%,
Na2O 0%至15%、优选2%至12%,
K2O 0%至15%、优选2%至12%,
R2O(Na2O+K2O)10%至14.7%、优选10%至13.5%,
P2O5 0%至3%、优选0%至2%,
Fe2O3(铁合计)3%至15%、优选3.2%至8%,
B2O3 0%至2%、优选0%至1%,
TiO2 0%至2%、优选0.4%至1%,
其他 0%至2.0%。
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