CN115104623B - 除草组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种除草组合物及其制备方法，按重量百分比计，所述除草组合物包括：精草铵膦1～60％，甲氧咪草烟0.1～30％，表面活性剂1～50％，辅料0.1～10％，溶剂1～80％。本发明中的除草组合物为可溶液剂，成分简单、使用方便、药液稳定、对环境污染小，各组分之间具有良好的协同、增效作用，单位面积内使用量少即能达到很好的除草效果；并且本发明中的除草组合物的制备方法制备原料易得、设备要求低、易加工、易于推广应用。

Description

除草组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于农用化学品应用领域，具体涉及一种除草组合物及其制备方法。

背景技术

精草铵膦化学式为C₅H₁₂NO₄P，式量为181.27，化学名为4-[羟基(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酸，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定，熔点214～216℃，是一种高效、低毒、非选择性的触杀型磷酸类除草剂。精草铵膦为L-型草铵膦，其除草活性为外消旋DL-型草铵膦混合物的两倍。精草铵膦抑制谷氨酰胺合成酶，导致植物体内氮代谢紊乱，铵离子累积中毒，进而影响叶绿体合成，光合作用受阻，最终导致植物死亡。精草铵膦毒性低、较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，除草谱广，活性高，杀草迅速，能够防除或者快速杀死100多种一年生或者多年生杂草，精草铵膦以触杀除草为主，不会转移到别处，对后茬作物安全。精草铵膦具有非常好的水溶解性，结构稳定，方便加工和混配使用。

甲氧咪草烟化学式为C₁₅H₁₉N₃O₄，式量为305.32，化学名为2-[4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基]-5-甲氧基甲基烟酸，熔点166℃，能生成水溶性盐，是一种具有高度选择性的大豆、花生田苗后除草剂。甲氧咪草烟为咪唑啉酮类除草剂，通过叶片、根系吸收、传导并积累于分生组织，抑制剂乙酰乳酸合成酶，破坏蛋白质合成，干扰DNA合成及细胞***与生长，最终造成植株死亡。甲氧咪草烟可有效防治大多数一年生禾本科与阔叶杂草，如野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、看麦娘、稷、千金子、马唐、鸭跖草、龙葵、苘麻、反枝苋、藜、小藜、苍耳、香薷、水棘针、狼把草、繁缕、柳叶刺蓼、荠菜等，对多年生的苣荬菜、刺儿菜等有抑制作用。

单独使用精草铵膦或甲氧咪草烟除草用药剂量大，增加环境污染的风险，且一定程度上增加了除草成本。目前未见关于精草铵膦与甲氧咪草烟复配制得除草组合物方面的研究和报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种成本低、单位面积内用药少的除草组合物及其制备方法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

本发明一方面提供一种除草组合物，按重量百分比计，所述除草组合物包括：

其中，除草组合物为可溶液剂，使用方便，稀释药液后药液稳定，具有药效好、活性高的优势。

优选地，所述除草组合物包括：

进一步优选地，所述除草组合物包括：

更进一步优选地，所述除草组合物包括：

优选地，所述精草铵膦以质量浓度为85～95％的精草铵膦原药进行投料。

优选地，所述甲氧咪草烟以质量浓度为95～98％的甲氧咪草烟原药进行投料。

优选地，所述除草组合物中所述精草铵膦和所述甲氧咪草烟的质量比为0.1～50：1，进一步为0.1～30:1，再进一步为0.1～20:1，更进一步为1～5:1。

根据一些具体且优选的实施方式，所述表面活性剂包括乳化剂、润湿剂、分散剂、渗透剂、喷雾助剂中的一种或多种。

进一步优选地，所述乳化剂包括醚型非离子乳化剂、酯型非离子乳化剂、端羟基封闭型非离子乳化剂、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基糖苷类乳化剂、磺酸盐阴离子乳化剂、羧酸盐阴离子乳化剂、磷酸盐阴离子乳化剂、硫酸盐阴离子乳化剂中的一种或多种。

进一步优选地，所述润湿剂包括硫酸盐类湿润剂和/或磺酸盐类润湿剂。

进一步优选地，所述分散剂包括木质素磺酸盐类、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、聚羧酸盐类分散剂中的一种或多种。

进一步优选地，所述渗透剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基糖苷、聚氧乙烯醚硫硫酸酯盐、烷基琥珀酸酯磺酸钠、牛酯胺聚氧乙烯醚中的一种或多种。

进一步优选地，所述喷雾助剂包括三硅氧烷聚氧乙烯醚。

再进一步优选地，所述表面活性剂包括牛酯胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。

更进一步优选地，所述表面活性剂包括牛酯胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷中的一种或多种。

根据一些具体且优选地实施方式，所述辅料包括增效剂、消泡剂、防腐剂、颜料中的一种或多种。

进一步优选地，所述辅料至少包括消泡剂。

更进一步优选地，所述消泡剂的添加量为所述除草组合物总质量的0.05～0.5％。

进一步优选地，所述增效剂为氮酮、碳原子数为8～13的吡咯烷酮类化合物、有机硅类化合物中的一种或多种。

根据一些具体且优选地实施方式，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、丙三醇、乙二醇甲醚、环己酮、溶剂油、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种。

进一步优选地，所述溶剂为水、乙二醇、丙二醇、乙醇中的一种或多种。

再进一步优选地，所述溶剂包括水以及选择性的包括乙二醇、丙二醇、乙醇中的一种或多种。

更进一步优选地，所述乙二醇、丙二醇、乙醇中的一种或多种的添加量为所述除草组合物总质量的1～10％。

本发明的另一个方面提供一种如上所述的除草组合物的制备方法，将所述精草铵膦、所述甲氧咪草烟溶解在部分或全部所述溶剂中，按配比加入所述表面活性剂、剩余部分所述溶剂、所述辅料，搅拌溶解后即得所述除草组合物。

优选地，控制所述溶剂的温度为30～100℃，进一步为50～80℃，更进一步为55～65℃。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

本发明中的除草组合物为可溶液剂，成分简单、使用方便、药液稳定、对环境污染小，各组分之间具有良好的协同、增效作用，单位面积内使用量少即能达到很好的除草效果；本发明中的除草组合物的制备方法制备原料易得、设备要求低、易加工、易于推广应用。

具体实施方式

本发明书中公开了所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了相互排斥的特征或步骤以外，均可以以任何方式组合。

下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明不应限于这些实施例，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中一个例子而已。下面所述含量均为质量含量，“％”为质量百分比。

本发明中，精草铵膦原药购自浙江永农化工有限公司，精草铵膦原药中精草铵膦的含量为90％；甲氧咪草烟原药购自江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司，甲氧咪草烟原药中甲氧咪草烟含量为98％；脂肪醇聚氧乙烯醚购自江苏省海安石油化工厂；烷基糖苷购自上海发凯化工有限公司；消泡剂购自济南硅港化工有限公司；氮酮购自郑州中润化工产品有限公司；牛酯胺聚氧乙烯醚购自山东天道生物工程有限公司；颜料购自克莱恩(天津)有限公司；2甲4氯购自山东潍坊润丰化工股份有限公司；麦草畏购自山东滨农科技有限公司；氟磺胺草醚购自上虞颖泰精细化工有限公司；脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠购自江苏省海安石油化工厂。

实施例1

除草组合物对杂草活性测定试验报告

试验目的：在温室盆栽条件下测定草铵膦与甲氧咪草烟混配对靶标杂草的除草效果，并评价其联合作用。

供试靶标：马唐、狗尾草、马齿苋、苘麻。

试材准备：试验土壤定量装至盆钵的4/5处。采用盆钵底部渗灌的方式，使土壤完全湿润。将预处理催芽至露白的供试杂草种子均匀播于土壤表面，根据种子的大小覆土少量，播种后移入温室内常规培养，以盆钵底部渗灌方式补水。出苗后、施药前定植，马齿苋、苘麻每盆5株，狗尾草、马唐每盆10株。

药剂复配的配比设计：试验供试两药剂杀草谱、作用方式互补，因此复配试验采用Gowing法，复配比例见表1(单位：g.a.i/ha)。

表1

药剂处理：根据药剂的作用特点和药剂混配目的，试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)和《中华人民共和国农业行业标准》(农药室内生物测定试验准则除草剂NY/T1155.3-2006、1155.4-2006)采用茎叶喷雾法。将准备好的盆栽杂草置于喷雾塔中，用转盘定压定量喷雾，压力为0.4MPa，喷雾药液10ml(折合每亩药液量为33kg)，沉降1分钟。每处理4次重复，每重复每种草各3盆。处理后待试材表面药液自然风干后，置于18-25℃下按常规管理，以盆钵底部渗灌方式补水。

调查方法：药后14天，剪下杂草地上部分，称鲜重；计算鲜重防效。同时记录受害的症状。如：颜色变化(黄化、白化等)；形态变化(心叶畸形、扭曲)；生长变化(脱水、枯萎、矮化、簇生等)。

数据统计与分析：两组药剂互补性强，采用Gowing法进行处理，按公式(1)计算鲜重防效(百分率，％)。

E＝(C-T)*100/C…………………………(1)

式中：E，鲜重防效；C，对照杂草地上部分鲜重；T，处理杂草地上部分鲜重。

按公式(2)计算两药剂的理论防效。

式中：

X---除草剂A用量为P时的杂草防效；

Y---除草剂B用量为Q时的杂草防效；

E₀---除草剂A用量为P时、除草剂B用量为Q时的理论防效；

E---除草剂A用量为P时、除草剂C用量为Q时的实际防效；

E-E₀＞10％为增效作用；E-E₀＜-10％为拮抗作用；E-E₀值介于±10％为加成作用。

精草铵膦与苯唑草酮混配对杂草活性测定结果参见表2。

表2

由表2可知，精草铵膦与甲氧咪草烟单独使用，只有在高剂量下才能有效抑制杂草生长。通过复配后，不同复配比例下室内盆栽药效均有明显的提高，所有处理E-E0值均＞-10％，联合评价表现出增效或相加作用。

从药后对杂草的观察看，药后3d，各复配处理杂草出现精草铵膦中毒症状，然后逐渐扩散、坏死，随着剂量的增加，各种杂草的药害症状更加明显。药后14天，各复配处理未死的杂草出现叶片发黄、生长受抑制等甲氧咪草烟中毒症状，不同比例复配组合处理效果明显好于各单剂，作用速度明显快于单剂。

实施例2

制备20％精草铵膦+4％甲氧咪草烟除草组合物，其原料配方如表3。

表3

组分	配比
		精草铵膦	20％折百
甲氧咪草烟	4％折百
		表面活性剂牛酯胺聚氧乙烯醚	12％
消泡剂	0.1％
		乙二醇	5％
水	补足至100％

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂牛酯胺聚氧乙烯醚、乙二醇，搅拌均匀后，降温至室温，制得24％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

实施例3

制备16％精草铵膦+4％甲氧咪草烟除草组合物，其原料配方如表4。

表4

组分	配比
		精草铵膦	16％折百
甲氧咪草烟	4％折百
		表面活性剂烷基糖苷	15％
颜料	0.1％
		消泡剂	0.2％
丙二醇	5％
		水	补足至100％

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂烷基糖苷、颜料、丙二醇，搅拌均匀后，降温至室温，制得20％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

实施例4

制备18％精草铵膦+9％甲氧咪草烟除草组合物，其原料配方如表5。

表5

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚、颜料，搅拌均匀后，降温至室温，制得27％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

实施例5

制备18％精草铵膦+12％甲氧咪草烟除草组合物，其原料配方如表6。

表6

组分	配比
		精草铵膦	18％折百
甲氧咪草烟	12％折百
		表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚	4％
表面活性剂烷基糖苷	8％
		消泡剂	0.1％
水	补足至100％

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀后，降温至室温，制得30％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

实施例6

制备18％精草铵膦+12％甲氧咪草烟除草组合物，其原料配方如表7。

表7

组分	配比
		精草铵膦	18％折百
甲氧咪草烟	12％折百
		表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚	6％
增效剂氮酮	8％
		消泡剂	0.1％
水	补足至100％

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚、增效剂氮酮，搅拌均匀后，降温至室温，制得30％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

实施例7

制备22％精草铵膦+6％甲氧咪草烟除草组合物，其原料配方如表8。

表8

组分	配比
		精草铵膦	22％折百
甲氧咪草烟	6％折百
		表面活性剂烷基糖苷	6％
消泡剂	0.1％
		乙醇	10％
水	补足至100％

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂烷基糖苷、乙醇，搅拌均匀后，降温至室温，制得28％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

对比例1

制备22％精草铵膦+6％甲氧咪草烟除草组合物(有效成分配比与实施例7相同，助剂不同)，其原料配方如表9。

表9

组分	配比
		精草铵膦	22％折百
甲氧咪草烟	6％折百
		表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠	6％
消泡剂	0.1％
		水	补足至100％

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，搅拌均匀后，降温至室温，制得28％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

对比例2

制备18％精草铵膦+12％甲氧咪草烟除草组合物(与实施例6相比，不含增效剂氮酮)，其原料配方如表10。

表10

组分	配比
		精草铵膦	18％折百
甲氧咪草烟	12％折百
		表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚	6％
消泡剂	0.1％
		水	补足至100％

将精草铵膦、甲氧咪草烟加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀后，降温至室温，制得30％精草铵膦·甲氧咪草烟除草组合物。

对比例3

制备22％精草铵膦+6％2甲4氯除草组合物(与实施例7相比，有效成分甲氧咪草烟替换为2甲4氯，其余组分相同)。

表11

组分	配比
		精草铵膦	22％折百
2甲4氯	6％折百
		表面活性剂烷基糖苷	6％
消泡剂	0.1％
		乙醇	10％
水	补足至100％

将精草铵膦、2甲4氯加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂烷基糖苷、乙醇，搅拌均匀后，降温至室温，制得28％精草铵膦·2甲4氯除草组合物。

对比例4

制备22％精草铵膦+6％麦草畏除草组合物(与实施例7相比，有效成分甲氧咪草烟替换为麦草畏，其余组分相同)，其原料配方如表12。

表12

组分	配比
		精草铵膦	22％折百
麦草畏	6％折百
		表面活性剂烷基糖苷	6％
消泡剂	0.1％
		乙醇	10％
水	补足至100％

将精草铵膦、麦草畏加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂烷基糖苷、乙醇，搅拌均匀后，降温至室温，制得28％精草铵膦·麦草畏除草组合物。

对比例5

制备22％精草铵膦+6％氟磺胺草醚除草组合物(与实施例7相比，有效成分甲氧咪草烟替换为氟磺胺草醚，其余组分相同)，其原料配方如表13。

表13

组分	配比
		精草铵膦	22％折百
氟磺胺草醚	6％折百
		表面活性剂烷基糖苷	6％
消泡剂	0.1％
		乙醇	10％
水	补足至100％

将精草铵膦、氟磺胺草醚加入到水中溶解，保温60℃，以180转/min搅拌至原药完全溶解，加入消泡剂、表面活性剂烷基糖苷、乙醇，搅拌均匀后，降温至室温，制得28％精草铵膦·氟磺胺草醚除草组合物。

实施例8

精草铵膦与甲氧咪草烟复配制剂防治苹果园杂草田间药效试验

本试验目的是确认精草铵膦与甲氧咪草烟复配制剂对苹果园田杂草的实际防效，并与其他市场上常见的药剂作为对比，对精草铵膦与甲氧咪草烟复配进行评价，为具体应用提供一定的理论依据。试验参考GB/T 17980-2000农药田间药效试验准则执行。

1材料与方法

1.1供试药剂

防治药剂:精草铵膦与甲氧咪草烟等复配剂型，具体见实施例2～7和对比例1～5。

对照药剂10％精草铵膦水剂(市购)、4％甲氧咪草烟水剂(市购)。

1.2供试对象

果园一年生杂草以牛筋草、马唐、稗草、马齿苋、灰绿藜为主，多年生杂草以刺儿菜、小飞蓬为主。施药时各处理小区杂草覆盖度为90％，株高20-50cm不等。

1.3试验设计

试验共设13个处理，并各设置空白对照处理(CK)，各小区面积60平方米，3次重复,共42个小区。不同处理的小区采用完全随机区组排列。设计情况见表14。

表14

处理编号	处理药剂	有效成分用量
			A	实施例2	25
B	实施例3	25
			C	实施例4	25
D	实施例5	25
			E	实施例6	25
F	实施例7	25
			G	对比例1	25
H	对比例2	25
			I	对比例3	25
J	对比例4	25
			K	对比例5	25
L	10％精草铵膦水剂(药剂对照)	25
			M	4％甲氧咪草烟水剂(药剂对照)	10
N	空白(CK)	/

1.4试验环境条件

试验地点为山东省烟台市庙后镇，该地块肥力均匀一致，地势平坦，壤质土，土壤较湿润。

试验天气：施药当天天气多云，最高气温28℃，最低气温19℃，西南风3级；试验期间天气晴为主，调查当日天气晴，气温最高31℃，最低22℃。

1.5试验方法

试验于2020年5月11日傍晚进行，使用背负式电动喷雾器进行喷雾；每个处理用水30L/亩。

2调查方法和药效评价方法

药后14d和30d调查各处理的防除效果，采用3点取样法，每点0.5平方米，分别记录杂草的种类及株数。同时目测对苹果树的影响。

调查结果参见下表15。

表15

由表15可知，与对比例、对照药剂相比较，精草铵膦与甲氧咪草烟复配不同实施例田间对一年生和多年生杂草防效均有明显提高，对田间一年生和多年生杂草14天防效均高于80％，30天防效大多实施例高于80％。

对比例1、对比例2虽然也是精草铵膦与甲氧咪草烟的复配，但表面活性剂、增效剂等选择不合理，14天、30天防效均只有70％左右，明显低于对应的实施例7和实施例6效果，说明实施例中选择的组分和配比更为合理。

对比例3、对比例4、对比例5与实施例7相比，只是将实施例7的有效成分甲氧咪草烟分别替换为目前常用且作用机理类似的2甲4氯、麦草畏、氟磺胺草醚，14天、30天防效均低于70％，说明三者与精草铵膦的复配，均不如精草铵膦与甲氧咪草烟复配增效明显。

各处理苹果叶片均未见异常，对苹果安全。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种除草组合物，其特征在于，按重量百分比计，所述除草组合物的配方如下：

精草铵膦 18%，

甲氧咪草烟 12%，

表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚 4%，

表面活性剂烷基糖苷 8%，

消泡剂 0.1%，

水 补足至100%。

2.一种除草组合物，其特征在于，按重量百分比计，所述除草组合物的配方如下：

精草铵膦 22%，

甲氧咪草烟 6%，

表面活性剂烷基糖苷 6%，

消泡剂 0.1%，

乙醇 10%，

水 补足至100%。

3.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其特征在于：所述精草铵膦以质量浓度为85～95％的精草铵膦原药进行投料，所述甲氧咪草烟以质量浓度为95～98％的甲氧咪草烟原药进行投料。

4.一种如权利要求1至3中任一项所述的除草组合物的制备方法，其特征在于：将所述精草铵膦、所述甲氧咪草烟溶解在部分或全部溶剂中，按配比加入表面活性剂、剩余部分所述溶剂、辅料，搅拌溶解后即得所述除草组合物。