CN104365658B - 一种复配增效除草剂及其制备工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农作物除草剂领域，尤其涉及一种复配增效除草剂及其制备工艺，包括活性成分和农药制剂中的辅料，所述的活性成分包含草甘膦类化合物和敌草快，所述两种活性成分草甘膦类化合物和敌草快的重量比为1.5：1～25：1。所述除草剂的剂型为水剂，所述的水剂包括以下重量百分比的组分：草甘膦铵盐25％～50％、敌草快1％～20％、表面活性剂3％～15％、催吐剂0％～0.1％、警戒色素0.1％～1％、增效剂3％～10％、溶剂补足至100％。本发明的一种除草剂的复配可扩大防治谱，提高杀草速度，增强防效，并延缓抗药性和治理已有抗药性。

Description

一种复配增效除草剂及其制备工艺

技术领域：

本发明涉及农作物除草剂领域，尤其涉及一种复配增效除草剂及其制备工艺。

背景技术：

非耕地杂草种类繁多，发生严重，除草剂是主要的治理措施。敌草快属联吡啶类除草剂，为速效触杀型灭生性除草剂，可迅速被绿色植物组织吸收，与土壤接触后很快失去活性，可用于大田、果园、非耕地、收割前等除草，也可以用作马铃薯和地瓜的茎叶催枯。在国外也是一个应用广泛的水生杂草除草剂。用于大田时，常在作物播种前后、苗前杀灭已长出的大草，或在作物苗长大后，采用行间定向喷雾。同时，敌草快还是一个接触性干燥剂，可用作作物收割前后的催枯/熟剂及种子作物干燥剂。敌草快是非选择性的触杀型灭生性除草剂，稍有传导性，由叶片吸收后，可以在木质部内传导，速效性高，由于敌草快价格昂贵，在农药除草技术领域尚未广泛使用或与其他类型除草剂高效复配使用。

草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂，属低毒除草剂，主要抑制生物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。草甘膦类除草化合物可防除苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园和农田休闲地杂草，及稗狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、苍耳、藜、繁缕、猪殃殃等一年生杂草。但草甘膦类除草化合物具有速效性差的弱点，并且草甘膦类除草化合物由于其杀草谱广，价格便宜而一直深受农民的喜爱，但由于使用多年，一些杂草逐渐对其不再敏感，产生了抗药性，如野塘蓄、小飞蓬、牛筋草、多花黑麦草等。为了解决该技术问题，现有技术中也出现了大量的改进方案，例如中国专利号为201210292546.x的发明专利，公开了一种降低草甘膦抗性的除草剂，其有效成分为草甘膦与乙羧氟草醚的混合物，还包括本领域公知的农药助剂，该发明通过除草剂之间的复配，产生了协同作用，除草效果更好，扩大杀草谱，减缓了杂草的抗药性，但已知乙羧氟草醚在田间使用时，遇到气温过高或在作物上局部触药过多时，作物上会产生不同程度的灼伤斑。同时，乙羧氟草醚不具有速效性高的优点，两者的复配不能弥补草甘膦速效性差的缺点。

现有技术中已知除草剂的混用具有许多优点，如扩大杀草谱、增效、提高对作物的安全性、降低成本、提高速效性、延缓杂草抗药性发生等。但除草剂混用要考虑的因素较多，首先是有效成分的组成要合理，要弄清混用的主要目的是什么、除草剂的使用时间是否吻合；其次是配比要合理，注意配比的平衡性。因此找到一种同草甘膦类化合物高效复配，通过确定各复配组成配比及辅料的组成配比，使成本降低，提高药效，解决草甘膦速效性差的缺点，并且两者复配起来能很好的替代被禁用的高毒性除草剂，成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。

发明内容：

为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种复配增效除草剂及其制备工艺，其有效成分包括草甘膦类化合物和敌草快，该复配可扩大防治谱，提高杀草速度，增强防效，并延缓抗药性和治理已有抗药性。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种复配增效除草剂，其特征在于：包括活性成分和农药制剂中的辅料，所述的活性成分包含草甘膦类化合物和敌草快，所述两种活性成分草甘膦类化合物和敌草快的重量比为1.5∶1～45∶1。

优选地，所述两种活性成分草甘膦类化合物和敌草快的重量比为2.5∶1～25∶1。

更优选地，所述两种活性成分草甘膦类化合物和敌草快的重量比为15∶2。所述草甘膦类化合物为草甘膦、草甘膦异丙胺盐、草甘膦铵盐、草甘膦钠盐和草甘膦钾盐中的任一种；

草甘膦本身难溶于水，所以将其制成易溶于水的各种盐更便于施用，如铵盐、异丙胺盐、钠盐、钾盐等。各种盐在水中的溶解度和有效的草甘膦不同，因此生产工艺各不相同。草甘膦铵盐是草甘膦与氨进行中和反应的产物，草甘膦铵盐易溶于水。草甘膦铵盐中的3个铵离子是没有杀草功能的，通常表示的有效成分是指草甘膦的含量，而按草甘膦铵盐作为名称，标示的有效成分是指草甘膦铵盐的含量，其中无杀草活性的铵离子也被统计为有效成分了。在相同含量的情况下，草甘膦的除草功能远优于草甘膦铵盐，169份重量的草甘膦相当于186份重量的草甘膦铵盐，74.6％的草甘膦可溶粉相当于82.2％的草甘膦铵盐可溶粉的除草效果；

草甘膦异丙胺盐是草甘膦与有机碱异丙胺进行中和反应的产物，每100g纯异丙胺盐中只有74.12g有效成分草甘膦，41％的草甘膦异丙胺盐水剂仅相当于30.4％草甘膦水剂的除草效果；

草甘膦钾盐通过草甘膦与含钾离子的碱进行中和反应而得到的，市售的43％草甘膦钾盐水剂，相当于草甘膦含量为35％；

所述辅料包括助剂、增效剂、填料或溶剂中的任一种或几种组合，所述助剂为表面活性剂、催吐剂、警戒色素、乳化剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、消泡剂、防冻剂、pH调节剂、共乳化剂、增稠剂、密度调节剂中的任一种或几种组合。

所述除草剂的剂型为水剂，由于草甘膦难溶于水，因此草甘膦以草甘膦铵盐的形式存在于水剂中，所述的水剂包括以下重量百分比的组分：

优选地，所述的水剂包括以下重量百分比的组分：

更优选地，所述的水剂包括以下重量百分比的组分：

所述表面活性剂选自烷基糖苷、牛脂胺类助剂、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、三丁基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯醚磺酸盐、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、单双萘磺酸盐、双萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、木质素磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸缩聚物、脂肪醇硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚缩合物硫酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、丁二酸单酯磺酸钠中的任一种或几种组合；

所述催吐剂为三氮唑嘧啶酮，所述敌草快与三氮唑嘧啶酮质量比为400±50∶1；

所述警戒色素为亮蓝或胭脂红；

所述增效剂为有机硅、松酯基植物油、棕榈仁油脂肪酸甲酯中的任一种或几种组合，优选地，所述增效剂为有机硅；

所述有机硅包括Sliwet L-77、Sliwet L-722、Sliwet L-7001、Sliwet L-7087、Sliwet L-7002、Sliwet L-7200、Sliwet L-7220、Sliwet L-7602、Sliwet L-7607、SliwetL-7608、Sliwet L-7657、Sylgard 309、Sliwet 408、Sliwet 806、倍易润EW-211、Fairland2408、Fairland 2618、Fairland1100、Fairland P60、Fairland P50、Fairland 2806、B-204中至少一种。

增效剂是一类基本无生物活性的化合物，对高等动物毒性很低，但与农药混用时，能起到延长药效有效期，提高生物活性，减少用量，降低成本，保护生态环境的作用。好的增效剂不仅能够数倍、数十倍提高农药的防治效果，还可延缓抗性产生，延长来之不易的农药品种的生命周期。

所述溶剂为水。

所述水剂的pH为4.0～8.5。

所述水剂的施药方法为在非耕地杂草生长旺盛期施药，兑水搅拌均匀后茎叶喷雾。

一种复配增效除草剂的制备工艺包括如下步骤：

步骤一、制备草甘膦铵盐：将23％～45％重量比的草甘膦、1％～20％质量份的水加入分散釜中，打开冷却水，控制分散釜内的温度在60℃以下，调整搅拌机搅拌速度为50～80r/min，搅拌20min～40min，向分散釜通入10％～16％重量比的氨气，使草甘膦完全生成草甘膦铵盐；

步骤二、混合原料：持续打开冷却水，控制分散釜内的温度在60℃以下，继续向分散釜中加入1％～20％敌草快、3％～15％表面活性剂、0％～0.1％催吐剂、0.1％～1％警戒色素、3％～10％增效剂、溶剂补足至100％，调整搅拌机搅拌速度为50～80r/min，搅拌30min～50min，混合结束后即得水剂；取样分析，合格将物料经过过滤口，抽入贮罐静置一天，灌装入库。

本发明的有益效果在于：

1、本发明的复配增效除草剂的两种有效成分作用机理不同，混配后可延缓抗药性：虽然草甘膦类化合物和敌草快均为灭生性除草剂，但其作用机理不同。草甘膦类化合物抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶活性，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡；敌草快在杂草光合作用过程中产生过氧化物，破坏叶绿体细胞膜和细胞质，使光合作用和叶绿素合成终止。两者混配后可以延缓杂草抗药性的产生。

2、本发明的复配增效除草剂传导性高，弥补草甘膦类化合物速效性差的弱点：草甘膦类化合物为非选择性的内吸传导型灭生性除草剂，主要是由叶片吸收，可以植物体内快速传导；敌草快是非选择性的触杀型灭生性除草剂，稍有传导性，由叶片吸收后，可以在木质部内传导，速效性高于草甘膦。两者复配后可以增加传导性，弥补草甘膦类化合物速效性差的弱点。

3、本发明的复配增效除草剂的两种有效成分作用谱侧重点各不相同，扩大杀草谱：草甘膦类化合物由于其杀草谱广，价格便宜而一直深受农民的喜爱，但由于使用多年，一些杂草逐渐对其不再敏感，产生了抗药性，如野塘蓄、小飞蓬、牛筋草、多花黑麦草等，而敌草快目前还未见对杂草有抗药性。同时由于草甘膦类化合物对大部分一年生杂草具有良好防效，且对多年生杂草根系具有较强的破坏作用，但部分杂草对其产生较强的抗药性，且作用速度较慢。敌草快对多种一年生杂草具有良好防效，且作用迅速快，但对多年生杂草防效不足。二者混配后，可以互相弥补草甘膦类化合物和敌草快各自在杀草谱方面的缺陷，扩大杀草谱。

4、本发明的复配增效除草剂的两种有效成分室内配方筛选结果表明两种药剂复配具有加成作用，具有合理性：草甘膦铵盐和敌草快9个不同配比混剂对马唐和凹头苋的E-Eo值分别为1.94～10.46％和-0.72～7.48％，对马唐和凹头苋的E-Eo值在±10％之间或＞10％，属加成作用或增效作用。因此，将两种药剂混配防治非耕地杂草是可行的。当草甘膦铵盐和敌草快按330∶40(即33∶4)比例混配时(即草甘膦与敌草快配比为30∶4)，E-Eo值最大，对马唐和凹头苋分别为10.46％和7.48％，对马唐表现出明显增效作用，对凹头苋加成作用最明显，可作为两种药剂混配防治非耕地杂草的最佳配比。

5、本发明的复配增效除草剂综合考虑药效与其经济效益，降低使用成本：敌草快类化合物具有速效性好，活性高等特点，但是价格昂贵，限制了其在国内的推广和应用。草甘膦类化合物由于使用多年，杂草抗性逐年增强，现将敌草快和草甘膦类化合物混配，可以最大限度的发挥这两种农药成分对杂草的控制作用，降低使用成本。

6、本发明的复配增效除草剂剂型环保，市场前景性：本发明的复配增效除草剂水剂以水为溶剂，绿色环保，使用安全，贮存运输安全，不污染环境，符合当前农药制剂的发展方向，可以繁荣农药产品种类，促进农药市场的发展，适合大范围的推广使用，具有广阔的市场前景。

具体实施方式：

本发明实施例公开了一种复配增效除草剂及其制备工艺。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的产品进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种复配增效除草剂及其制备工艺进行详细说明。

实施例1 27％草甘膦铵盐·敌草快水剂

步骤一、制备草甘膦铵盐：将23％重量比的草甘膦、10％质量份的水加入分散釜中，打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，调整搅拌机搅拌速度为50r/min，搅拌20min，向分散釜通入9.2％重量比的氨气，使草甘膦完全反应生成25％的草甘膦铵盐；

步骤二、混合原料：持续打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，继续向分散釜中加入2％敌草快、15％十二烷基硫酸钠、0.1％三氮唑嘧啶酮、1％胭脂红、10％有机硅、水补足至100％，其中，有机硅为Sliwet L-722，调整搅拌机搅拌速度为50r/min，搅拌30min；混合结束后即得水剂；取样分析，合格后将物料经过过滤口，抽入贮罐静置一天，灌装入库。

实施例2 43％草甘膦铵盐·敌草快水剂

步骤一、制备草甘膦铵盐：将25％重量比的草甘膦、15％质量份的水加入分散釜中，打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，调整搅拌机搅拌速度为80r/min，搅拌30min，向分散釜通入10％重量比的氨气，使草甘膦完全反应生成28％的草甘膦铵盐；

步骤二、混合原料：持续打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，继续向分散釜中加入15％敌草快、12％苯乙基酚聚氧乙烯醚、0.05％三氮唑嘧啶酮、0.5％亮蓝警戒色素、9％松酯基植物油、水补足至100％，调整搅拌机搅拌速度为80r/min，搅拌50min；混合结束后即得水剂；取样分析，合格后将物料经过过滤口，抽入贮罐静置一天，灌装入库。

实施例3 37％草甘膦铵盐·敌草快水剂

步骤一、制备草甘膦铵盐：将30％重量比的草甘膦、20％质量份的水加入分散釜中，打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，调整搅拌机搅拌速度为70r/min，搅拌40min，向分散釜通入12％重量比的氨气，使草甘膦完全反应生成33％草甘膦铵盐；

步骤二、混合原料：持续打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，继续向分散釜中加入4％敌草快、10％脂肪醇硫酸钠、0.01％三氮唑嘧啶酮、0.9％胭脂红警戒色素、8％棕榈仁油脂肪酸甲酯、水补足至100％，调整搅拌机搅拌速度为70r/min，搅拌50min；混合结束后即得水剂；取样分析，合格后将物料经过过滤口，抽入贮罐静置一天，灌装入库。

实施例4 51％草甘膦铵盐·敌草快水剂

步骤一、制备草甘膦铵盐：将45％重量比的草甘膦、20％质量份的水加入分散釜中，打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，调整搅拌机搅拌速度为60r/min，搅拌30min，向分散釜通入16％重量比的氨气，使草甘膦完全反应生成50％草甘膦铵盐；

步骤二、混合原料：持续打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，继续向分散釜中加入1％敌草快、3％聚氧乙烯醚磺酸盐、0.1％胭脂红、3％有机硅、水补足至100％，其中，有机硅为Sliwet L-7220，调整搅拌机搅拌速度为60r/min，搅拌45min；混合结束后即得水剂；取样分析，合格后将物料经过过滤口，抽入贮罐静置一天，灌装入库。

实施例5 65％草甘膦铵盐·敌草快水剂

步骤一、制备草甘膦铵盐：将41％重量比的草甘膦、20％质量份的水加入分散釜中，打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，调整搅拌机搅拌速度为80r/min，搅拌40min，向分散釜通入16％重量比的氨气，使草甘膦完全反应生成45％草甘膦铵盐；

步骤二、混合原料：持续打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，继续向分散釜中加入20％敌草快、2.5％烷基糖苷、2.5％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、0.01％三氮唑嘧啶酮、0.1％亮蓝警戒色素、5％有机硅、水补足至100％，其中，有机硅为Fairland 2408，调整搅拌机搅拌速度为80r/min，搅拌50min；混合结束后即得水剂；取样分析，合格后将物料经过过滤口，抽入贮罐静置一天，灌装入库。

实施例6 草甘膦·敌草快混配对非耕地杂草的联合作用测定

试验方法：

1、试验靶标：

马唐及凹头苋，人工田间收集种子保存，温室培养至3～4叶期备用。

2、试验土壤

试验采用有机质含量为2.2％，pH值为6.8，通透性良好的壤土，风干后过100目筛。

3、试材

试验土壤定量装置盆钵的4/5处，采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全湿润。选取饱满、均匀、无机械损伤的马唐和凹头苋种子，用清水浸泡24h后，将其均匀撒播于装有土壤、直径为30cm的圆形塑料营养钵表面，每盆播30～40粒，覆土1.0cm，播种后保持土壤充分湿润，移入可控日光温室内进行培养，温度18～33℃，光照10200～22500lx，L/D＝11/13h，相对湿度70％±10％。长至2～3叶期时，每盆定苗30株。

4、试验处理设计

(1)草甘膦铵盐99g a.i./hm²

(2)草甘膦铵盐110g a.i./hm²

(3)草甘膦铵盐120g a.i./hm²

(4)草甘膦铵盐330g a.i./hm²

(5)草甘膦铵盐540g a.i./hm²

(6)草甘膦铵盐550g a.i./hm²

(7)草甘膦铵盐990g a.i./hm²

(8)敌草快20g a.i./hm²

(9)敌草快40g a.i./hm²

(10)敌草快60g a.i./hm²

(11)草甘膦铵盐99g a.i./hm²+敌草快60g a.i./hm²

(12)草甘膦铵盐110g a.i./hm²+敌草快40g a.i./hm²

(13)草甘膦铵盐330g a.i./hm²+敌草快60g a.i./hm²

(14)草甘膦铵盐120g a.i./hm²+敌草快20g a.i./hm²

(15)草甘膦铵盐330g a.i./hm²+敌草快40g a.i./hm²

(16)草甘膦铵盐540g a.i./hm²+敌草快60g a.i./hm²

(17)草甘膦铵盐330g a.i./hm²+敌草快20g a.i./hm²

(18)草甘膦铵盐550g a.i./hm²+敌草快20g a.i./hm²

(19)草甘膦铵盐990g a.i./hm²+敌草快20g a.i./hm²

草甘膦铵盐是草甘膦与氨进行中和反应，169份重量的草甘膦相当于186份重量的草甘膦铵盐。即74.7％的草甘膦可溶粉相当于82.2％的草甘膦铵盐可溶粉的除草效果。

5、试验步骤

(1)药剂配制

分别称取适量草甘膦铵盐原药和敌草快母药，溶于少量0.1％吐温80水溶液中，配制成药剂母液。在预备试验的基础上，用0.1％吐温80水溶液稀释母液到所需剂量备用。

(2)药剂处理

待杂草长至3～4叶期时，用手压式微型喷雾器从低剂量往高剂量依次进行喷雾处理，喷液量为每处理60mL，药后保持土壤湿润。每处理设置4次重复，每次重复5盆，以不含药剂、含0.1％吐温80水溶液处理为空白对照。待药液自然风干后，移入温室内常规培养，采用盆钵底部渗灌方式补水。

6、调查

药剂处理后14d，采用绝对值(数测)调查法调查记录除草活性，称取各处理杂草地上部分鲜重，计算鲜重防效，并根据Gowing法评价联合作用类型。

7、数据统计与分析

计算方法：根据调查数据，按公式(1)计算各处理的鲜重防效，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位。

$E=\frac{C-T}{C}\×100---\left(1\right)$

式中：

E-鲜重防效；

C-对照杂草地上部分鲜重；

T-处理杂草地上部分鲜重。

统计分析：用Gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重防效，然后与实测防效(E)相比较，评价两者混用对杂草的联合作用类型。混用除草剂的理论鲜重防效按公式(2)计算：

$\mathrm{Eo}=X+\frac{Y(100-X)}{100}---\left(2\right)$

X-除草剂1用量为P时的杂草防效；

Y-除草剂2用量为Q时的杂草防效；

E-除草剂1与除草剂2按上述比例混用后的实际防效；

Eo-除草剂1用量为P时的理论防效+除草剂2用量为Q时的理论防效。

E-Eo＞10％为增效作用；E-Eo＜-10％为拮抗作用；E-Eo值介于±10％为加成作用。

8、结果

从表1-2可看出，草甘膦铵盐和敌草快(草甘膦与敌草快)9个不同配比混剂对马唐和凹头苋的E-E_o值分别为1.94％～10.46％和-0.72％～7.48％，对马唐和凹头苋的E-E_o值在±10％之间或大于10％，属加成作用或增效作用。因此，将两种药剂混配防治非耕地杂草是可行的。当草甘膦铵盐和敌草快按330∶40(即33∶4)比例混配时(即草甘膦与敌草快配比为30∶4)，E-E_o值最大，对马唐和凹头苋分别为10.46％和7.48％，对马唐表现出明显增效作用，对凹头苋加成作用最明显，可作为两种药剂混配防治非耕地杂草的最佳配比。

表1 草甘膦铵盐与敌草快混配对马唐的联合作用效应(药后14天)

表2 草甘膦铵盐与敌草快混配对凹头苋的联合作用效应(药后14天)

由表1和表2数据结果可知，草甘膦铵盐与敌草快9个不同配比混剂对马唐和凹头苋为具有加成作用或增效作用，说明两种药剂混配用于防治非耕地杂草是可行的。综合考虑生产成本、除草效果和联合作用情况，建议选用草甘膦铵盐与敌草快按330∶40(即33∶4)比例。

草甘膦铵盐属灭生性除草剂，具有较强的内吸作用，抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶活性，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡，对大部分一年生杂草具有良好防效，且对多年生杂草根系具有较强的破坏作用，但部分杂草对其产生较强的抗药性，且作用速度较慢。敌草快属速效触杀型灭生性除草剂，其作用机理为在杂草光合作用过程中产生过氧化物，破坏叶绿体细胞膜和细胞质，使光合作用和叶绿素合成终止，对多种一年生杂草具有良好防效，且作用迅速，但对多年生杂草防效不足。可见，两者作用特点和防治谱侧重点具有较大差异，复配可扩大防治谱，提高杀草速度，增强防效，并延缓抗药性和治理已有抗药性。

本试验测定了草甘膦铵盐与敌草快混配对非耕地杂草的室内活性，并采用Gowing法评价两者的联合作用类型，为两者的合理混用和生产中的配比选择提供依据。

实施例7 防效试验

将实施例1-5的除草剂水剂与市售33％草甘膦铵盐水剂、20％敌草快水剂、人工除草进行杂草的防治试验，并进行空白对照，试验条件和环境相同，将各药剂按配比兑水稀释后，于反枝苋、铁苋菜、鬼针草、马唐、杂草总体茎叶均匀喷雾处理。试验期间未进行病虫害防治，也未进行非靶标杂草防治。施用150克/亩、200克/亩、250克/亩、300克/亩四种梯度制剂用量，测定非耕地杂草面积为20平方米，采用绝对值调查法，调查方法为每处理4点区域取样，每点0.25m²，计1平方米内残留杂草的种类、株数和鲜重，计算鲜重防效。施药后20天，调查鲜重效果。结果见表3。

表3 草甘膦铵盐·敌草快水剂对杂草的防除效果对比表

从表3以看出，草甘膦铵盐·敌草快水剂对反枝苋、铁苋菜、鬼针草、马唐、杂草总体均有较好的防效，且施药剂量大于等于200克/亩制剂用量时防效值均大于80.0％。说明该复配可扩大防治谱，提高杀草速度，增强防效，并延缓抗药性和治理已有抗药性。增效剂的增效性优良，增效剂是否能产生增效作用，并增加草甘膦铵盐·敌草快水剂的防效与所选用的增效剂品种本身的特性有关，并不是除草剂的有效成分和增效剂随意混配均能增效。因此在复配前，必须弄清有效成分和增效剂的理化性质，并从毒力、毒理及制剂性能等方面加以考虑，一般情况下，将作用方式、作用机理不同的药剂混配、或根据本发明草甘膦铵盐·敌草快水剂的作用机理上的特点，选择相应的增效剂以产生增效作用。

实施例8 安全性试验

草甘膦：大鼠急性经口LD₅₀＞5000mg/kg，家兔急性经皮LD₅₀＞5000mg/kg，大鼠急性吸入LC₅₀(4h)＞4.98mg/L air。对家兔眼睛有刺激性，对家兔皮肤无刺激性。致敏性试验表明原药属弱致敏物。根据中国农药毒性分级标准，草甘麟原药属于低毒农药。

敌草快：大鼠急性经口LD₅₀＝(214～222)mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀＞424mg/kg，大鼠急性吸入LC₅₀＞2000mg/m³。对家兔眼睛有刺激性，对家兔皮肤有刺激性。致敏性试验表明母药属弱致敏物。根据中国农药毒性分级标准，敌草快母药属于中等毒农药。

34％草甘膦·敌草快水剂：大鼠急性经口LD₅₀＝3150mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀＞2000mg/kg，大鼠急性吸入LC₅₀＞2000mg/m³。对家兔眼睛有刺激性，对家兔皮肤无刺激性。豚鼠皮肤致敏性试验表明该产品属弱致敏物。根据中国农药毒性分级标准，34％草甘麟·敌草快水剂属于低毒农药。

综上所述，本发明的一种复配增效除草剂及其制备工艺，二种活性成分的混配，表现为相加作用，复配可弥补草甘膦类化合物速效性差的弱点，扩大防治谱，提高杀草速度，增强防效，并延缓抗药性和治理已有抗药性，降低使用成本。同时本发明的除草剂剂型为水剂，绿色环保，使用安全，贮存运输安全，不污染环境，符合当前农药制剂的发展方向，可以繁荣农药产品种类，促进农药市场的发展，适合大范围的推广使用，具有广阔的市场前景。

上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种复配增效除草剂，其特征在于：所述除草剂的剂型为用于防治马唐的水剂，所述的水剂包括以下重量百分比的原料：

溶剂补足至100％。

2.根据权利要求1所述的一种复配增效除草剂，其特征在于：所述的水剂包括以下重量百分比的组分：

溶剂补足至100％。

3.根据权利要求1所述的一种复配增效除草剂，其特征在于：所述的水剂包括以下重量百分比的组分：

溶剂补足至100％。

4.根据权利要求1-3任一项所述的一种复配增效除草剂，其特征在于：

所述表面活性剂选自烷基糖苷、牛脂胺类助剂、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、三丁基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯醚磺酸盐、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、单双萘磺酸盐、双萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、木质素磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸缩聚物、脂肪醇硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚缩合物硫酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、丁二酸单酯磺酸钠中的任一种或几种组合；

所述催吐剂为三氮唑嘧啶酮，所述敌草快与所述三氮唑嘧啶酮质量比为400±50∶1；

所述警戒色素为亮蓝或胭脂红；

所述增效剂为有机硅、松酯基植物油、棕榈仁油脂肪酸甲酯中的任一种或几种组合；

所述溶剂为水。

5.根据权利要求4所述的一种复配增效除草剂，其特征在于：所述水剂的pH为4.0～8.5。

6.根据权利要求4所述的一种复配增效除草剂，其特征在于：所述水剂的施药方法为在非耕地杂草生长旺盛期施药，兑水搅拌均匀后茎叶喷雾。

7.一种制备权利要求1-3任一项所述的一种复配增效除草剂的制备工艺，其特征在于：所述制备工艺包括如下步骤：

步骤一、制备草甘膦铵盐：将30％重量比的草甘膦、20％重量比的水加入分散釜中，打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，调整搅拌机搅拌速度为70r/min，搅拌40min，向分散釜通入12％重量比的氨气，使草甘膦完全生成33％草甘膦铵盐；

步骤二、混合原料：持续打开冷却水，控制分散釜内的温度在10℃-60℃，继续向分散釜中加入4％敌草快、10％脂肪醇硫酸钠、0.01％三氮唑嘧啶酮、0.9％胭脂红警戒色素、8％棕榈仁油脂肪酸甲酯、水补足至100％，调整搅拌机搅拌速度为70r/min，搅拌50min，混合结束后即得水剂，所得到的水剂用于防治马唐。