CN115073834A - 一种微交联高密度聚乙烯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种微交联高密度聚乙烯及其制备方法，该微交联高密度聚乙烯由常规的高密度聚乙烯、交联剂和交联助剂熔融混合得到。使用本发明的制备方法在微交联反应过程中不会出现高密度聚乙烯的分子量降解现象，可以很好的控制聚乙烯分子量及其分布，得到冲击强度提高的高密度聚乙烯产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种交联高密度聚乙烯及其制备方法，特别涉及一种交联程度很低的高密度聚乙烯及其制备方法。
背景技术
高密度聚乙烯(HDPE)是当今用途非常广泛的通用树脂材料，与LLDPE和LDPE相比，其拉伸、弯曲等力学性能比较优越，同时HDPE具有良好的耐化学药品性和电绝缘性，广泛应用于各种吹塑制品、注射制品、薄膜、电线电缆及管材中。但由于其分子链上不含微交联结构，熔融状态下分子链的缠结程度较低，使其熔体强度低。在拉伸流动时，熔体不能表现出应***化现象，这会使得HDPE在挤出涂布时容易出现边缘卷曲和收缩，多层共挤时会出现流体流动不稳定现象，以及在挤出发泡时出现泡孔塌陷等缺陷。限制了HDPE在热成型、大尺寸成型和发泡等成型加工领域的应用。
微交联高密度聚乙烯是一种具有高熔体强度及明显应***化特性的聚乙烯。所谓的熔体强度是指聚合物熔体在拉伸时，熔体在断裂之前所能承受的最大应力。而应***化是指聚合物熔体在拉伸时，拉伸应力随着拉伸应变的增加而急剧增长的现象。具有应***化现象的聚合物在熔融状态下弹性增加，具有自恢复能力，熔体的均匀变形范围加大，表现出高的熔体强度。微交联链结构的存在，可以提高HDPE的加工温度范围，克服HDPE在高速挤出涂布时出现的边缘卷曲和收缩以及在挤出发泡时出现泡孔塌陷等缺陷。微交联聚乙烯因其具有优异的流变性能和高的熔体强度，利用其制备的产品具有良好的尺寸稳定性，较高的热变形温度以及良好的环境效应性等优点。因此，进行高密度聚乙烯的微交联化研究非常重要。
在聚乙烯交联技术中，通常使用过氧化物为交联剂来实现聚乙烯的交联化，为提高聚乙烯的交联率，往往需要加大过氧化物的用量。通过实验发现，通过降低过氧化物的用量来实现聚乙烯的微交联时，出现了聚乙烯的明显降解现象，聚乙烯的分子量出现降低，多项力学性能指标出现下降，得不到理想的微交联聚乙烯样品。经过大量的反复实验，发明人发现了一种可以进行高密度聚乙烯微交联的方法，使用该方法，高密度聚乙烯的相对分子量不会降低，而且聚乙烯的力学性能指标可以得到提升，达到了通过微交联提升高密度聚乙烯力学性能的目的。
发明内容
为解决现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种微交联高密度聚乙烯及其制备方法，该微交联高密度聚乙烯的交联度很低，通过本发明的制备方法在高密度聚乙烯微交联过程中，高密度聚乙烯没有出现通常发生的降解现象。
为达上述目的，本发明提供一种微交联高密度聚乙烯的制备方法，该微交联高密度聚乙烯通过高密度聚乙烯与交联剂、交联助剂熔融混合得到；
该高密度聚乙烯为乙烯均聚物或共聚物，熔融指数为0.001-10g/10min，密度为0.940-0.970g/cm3，熔融混合时的份数为88.0-99.999重量份；
该交联剂为过氧化物，熔融混合的份数为0.0005-1重量份；
该交联助剂为含有两个双键的二烯烃或具有芳香基的烯烃，熔融混合时的份数为0.0005-1重量份。
本发明中所用的聚乙烯是高密度聚乙烯装置生产的聚乙烯，可使用常用的Z-N催化剂进行生产。本发明使用的高密度聚乙烯可以是市场购得的粒料，或装置生产的在造粒之前的粉料，为了聚乙烯微交联反应的均质化，优选使用生产装置直接生产的粉料。高密度聚乙烯粉料粒径较小，平均粒径基本在1毫米以下，可以与交联剂和交联助剂在一起搅拌分散，交联剂和交联助剂可以很好的分散在高密度聚乙烯粉末中。在高速搅拌分散过程中，由于大量快速搅拌作用，体系的温度会显著升高，因此应该适当调节搅拌时间，避免体系的温度过高，影响后续的微交联反应过程。
本发明所述的交联剂为过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯(DCP)和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(D25DH)中的至少一种；其中优选2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(D25DH)和过氧化二苯甲酰(BPO)；最优选过氧化二苯甲酰(BPO)。不同的过氧化物的分解温度不同，形成的自由基的半衰期也不同，在微交联反应过程中，要根据使用的过氧化物类型适当调整反应的温度和时间。
本发明所述的交联剂在反应体系中的含量为10-5000ppm，优选为50-2000ppm，最优选为100-1200ppm。
本发明所述的交联助剂为1,3-丁二烯、异戊二烯、2,4-己二烯、2,4-庚二烯、苯乙烯、邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯、邻苯二甲酸烯丙酯、对苯二甲酸烯丙酯和对苯二甲酸烯丙酯中的至少一种；其中优选1,3-丁二烯或苯乙烯。经实验发现，使用本发明所述的交联助剂，可以有效稳定反应中产生的活性自由基，延长自由基的寿命，避免聚乙烯的降解副反应。由于用量相对较小，交联助剂在微交联反应中基本不参与交联反应，只是起到稳定自由基的目的，增加聚乙烯链之间的交联反应。
本发明所述的交联助剂在反应体系中的含量为10-5000ppm，优选为50-2000ppm，最优选为100-1200ppm。
本发明还提供一种微交联高密度聚乙烯的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
步骤(1)：选择高密度聚乙烯粒料或粉料，备用；
步骤(2)：首先将高密度聚乙烯、交联剂和交联助剂在常温下进行物理混合；
步骤(3)：将步骤(2)物理混合完成后的物料，升温至170-230℃进行熔融混合，混合时间为0.2-10min。
本发明所述的步骤(1)中，高密度聚乙烯为粉料。
本发明所述的步骤(2)中，物理混合在高速搅拌机中进行。
本发明所述的步骤(3)中，熔融混合使用密炼机和双螺杆挤出机，优选使用双螺杆挤出机。
优选地，本发明所述的熔融混合可以采用如下两种方法：
方法一：将88.0-99.999重量份的高密度聚乙烯加入到密炼机中，控制密炼机温度170-210℃，搅拌1-5min后加入0.0005-1重量份的交联剂和0.0005-1重量份的交联助剂，搅拌反应1-10min，得到微交联高密度聚乙烯。
方法二：将88.0-99.999重量份的高密度聚乙烯、0.0005-1重量份的交联剂和0.0005-1重量份的交联助剂加入到双螺杆挤出机中，反应1-10min，得到微交联高密度聚乙烯。其中双螺杆挤出机各段温度控制在160-230℃，螺杆转速控制在50-200rpm。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明在高密度聚乙烯进行微交联反应时，克服了现有技术通常发生的高密度聚乙烯降解现象，本发明在微交联反应时不会出现高密度聚乙烯的分子量降解现象，可以很好的控制聚乙烯分子量及其分布。本发明可以按照需求对高密度聚乙烯的微交联程度进行调控，得到熔体强度、冲击强度和分子量都提高的高密度聚乙烯产品。本发明的制备方法可以应用于高密度聚乙烯生产装置的粉料造粒工段，通过在造粒工段加入交联剂和交联助剂，就可以得到微交联高度聚乙烯，该聚乙烯最终的力学性能指标可以得到明显提升。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明。本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
本发明采用以下测试方法：
熔体强度测试
熔体强度测试的实验装置由配有毛细管的单螺杆挤出机和熔体强度测试仪组成。首先将高密度聚乙烯树脂的熔体从挤出机口模挤出，然后将得到的挤出熔体束样条用装在平衡梁上的两个运动方向相反的辊子牵引，辊子均匀加速运动，直到熔体束断裂，将熔体束断裂时所受的力定义为熔体强度。测试时的熔体温度控制在190℃。
熔融指数的测试
聚合物的熔融指数是指试样熔体在一定温度和压力下每10min通过标准口模毛细管的试样质量，熔体流动速率(Melt Flow Rate)缩写为MFR，其单位表示为g·(10min)-1。设定加热温度为190℃，负荷重21.6Kg，测试3次取其平均值。具体测试参考标准GB/T3682-2000。
凝胶含量的测试
线性聚乙烯通过交联之后会生成一种不溶不熔、只会溶胀的网状结构。因而一般通过萃取法计算其凝胶含量，以此测定试样的交联度。
剪取一块面积适当的筛网，清洗后于140℃真空干燥箱中烘干3h后称重，记为m1。取0.5-1g改性试样，使用筛网包裹完整后称重，记为m2。将质量与待测试样质量比为500：1的二甲苯溶液倒入圆底烧瓶中，按1％的比例加入抗氧剂bet稳定12h。将试样悬空置于索氏抽提器中，开启加热装置，使溶剂处于微沸的状态，控制冷凝回流速度在20-40滴/min，萃取24h。将抽提后的试样与筛网放入真空干燥箱内干燥，温度设定为140℃，真空度至少为85kPa，干燥3h。取出筛网，待冷却至室温时，称量筛网与试样的总重量，记为m3，并按以下公式计算凝胶含量Gel。
其中Gel为样品凝胶含量，m1为筛网的质量，m2为萃取前筛网与待测试样的总质量，m3为萃取后筛网与待测试样的总质量。
力学性能的测试
微交联改性材料拉伸性能的测定使用Zwick/Roell仪器科技有限公司的电子万能试验机，测量试样拉伸屈服应力和断裂标称应变测试的拉伸速度设定为50mm/min，拉伸弹性模量测试试验的速度设定为1mm/min，保证被测试样与机器的轴线成水平状，预拉伸后将调整好的digital引伸计安装到试样的中部并小心调整，使试样产生的变形和损坏最少。具体参考标准GB/T1040.2-2006。
试样冲击性能测试使用德国ZWICK公司生产的摆锤冲击试验机进行测试。样品的简支梁缺口冲击在温度26℃，湿度50％的常温常湿环境下进行试验，将摆锤抬到指定的高度，摆正试样，使冲刀正对着试样的缺口中心。具体参考标准GB/T1043.1-2008。
实施例1
取1000g高密度聚乙烯(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入800ppm 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，1200ppm的苯乙烯，1000ppm抗氧剂1010，1000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
实施例2
取1000g高密度聚乙烯(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入1000ppm2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，1000ppm的苯乙烯，1000ppm抗氧剂1010，1000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
实施例3
取1000g高密度聚乙烯粉料(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入600ppm过氧化二异丙苯(DCP)，然后让粉料在密闭环境中吸收600ppm的1,3-丁二烯，1000ppm抗氧剂1010，1000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
实施例4
取1000g高密度聚乙烯粉料(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入1200ppm过氧化二苯甲酰(BPO)，600ppm的对二乙烯基苯，1000ppm抗氧剂1010，1000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
实施例5
取1000g高密度聚乙烯粉料(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入1200ppm 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，1000ppm的邻苯二甲酸烯丙酯，1000ppm抗氧剂10101000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
对比例1
取1000g高密度聚乙烯粉料(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入1000ppm抗氧剂1010，1000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
对比例2
取1000g高密度聚乙烯粉料(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入600ppm 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，1000ppm抗氧剂1010，1000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
对比例3
取1000g高密度聚乙烯粉料(熔融指数5.3g/10min，密度0.9482g/cm3)，加入1000ppm过氧化二苯甲酰(BPO)，1000ppm抗氧剂1010，1000ppm抗氧剂168，在高速搅拌混合后，使用Labtec公司LET26-40型双螺杆挤出机进行熔融挤出反应，挤出机的加料段温度和模口温度设定为190℃，其它段设为210℃，螺杆转速设定为80rpm。聚乙烯熔融挤出后，测试聚乙烯的熔融指数、凝胶含量和熔体强度，结果列于表1。
采用模压成型制备力学性能测试样片。精确称量挤出造粒后的物料，倒入模压机模具内铺平，模压机温度设定为190℃，压力设定为10Mpa，保压5min后冷却至室温，具体压塑条件参考标准GB/T1845.2-2006。将样片放置在恒定温度26℃，恒定湿度为50％的标准实验室内24h，稳定样片状态。随后使用标准冲刀将样片裁成标准试样。拉伸性能测试试样裁成4mm厚的符合标准ISO527-2的试样。冲击性能测试试样裁为4mm厚符合标准ISO179的试样，后使用全自动缺口仪，制造A型缺口，测试结果列于表1。
表1
从实施例可以看出，利用交联剂和交联助剂的配合，可以实现高密度聚乙烯的微交联反应，微交联后聚乙烯的熔融指数减小，熔体强度提高，材料的冲击性能和拉伸性能变好，从凝胶含量来看，交联后的凝胶含量很低，达到了微交联的目的。从对比例来看，如果只使用交联剂，不配合使用交联助剂，往往使聚乙烯的熔融指数变大，存在明显的高密度聚乙烯降解反应。
Claims (17)
1.一种微交联高密度聚乙烯，其特征在于，该微交联高密度聚乙烯通过高密度聚乙烯与交联剂、交联助剂熔融混合得到；
所述高密度聚乙烯为乙烯均聚物或共聚物，熔融指数为0.001-10g/10min，密度为0.940-0.970g/cm3，熔融混合时的份数为88.0-99.999重量份；
所述交联剂为过氧化物，熔融混合的份数为0.0005-1重量份；
所述交联助剂为含有两个双键的二烯烃或具有芳香基的烯烃，熔融混合时的份数为0.0005-1重量份。
2.根据权利要求1所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联剂为过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯(DCP)和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(D25DH)中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联剂为过氧化二苯甲酰(BPO)和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(D25DH)中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联剂为过氧化二苯甲酰(BPO)。
5.根据权利要求1所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联助剂为1,3-丁二烯、异戊二烯、2,4-己二烯、2,4-庚二烯、苯乙烯、邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯、邻苯二甲酸烯丙酯、对苯二甲酸烯丙酯和对苯二甲酸烯丙酯中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联助剂为1,3-丁二烯或苯乙烯。
7.根据权利要求1所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联剂的含量为10-5000ppm。
8.根据权利要求7所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联剂的含量为50-2000ppm。
9.根据权利要求8所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联剂的含量为100-1200ppm。
10.根据权利要求1所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联助剂的含量为10-5000ppm。
11.根据权利要求10所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联助剂的含量为50-2000ppm。
12.根据权利要求11所述的微交联高密度聚乙烯，其特征在于，所述交联助剂的含量为100-1200ppm。
13.一种根据权利要求1-12任一项所述的微交联高密度聚乙烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤(1)：选择高密度聚乙烯粒料或粉料，备用；
步骤(2)：首先将高密度聚乙烯、交联剂和交联助剂在常温下进行物理混合；
步骤(3)：将步骤(2)物理混合完成后的物料，升温至170-230℃进行熔融混合，混合时间为0.2-10min。
14.根据权利要求13所述的微交联高密度聚乙烯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述高密度聚乙烯为粉料。
15.根据权利要求13所述的微交联高密度聚乙烯的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述物理混合在高速搅拌机中进行。
16.根据权利要求13所述的微交联高密度聚乙烯的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述熔融混合使用密炼机和双螺杆挤出机。
17.根据权利要求16所述的微交联高密度聚乙烯的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述熔融混合使用双螺杆挤出机。
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| CN202110266791.2A CN115073834A (zh) | 2021-03-11 | 2021-03-11 | 一种微交联高密度聚乙烯及其制备方法 |
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| CN101652417A (zh) * | 2007-02-05 | 2010-02-17 | 陶氏环球技术公司 | 可交联聚乙烯组合物、其制备方法和由其制得的制品 |
| CN104334630A (zh) * | 2012-06-04 | 2015-02-04 | 北京低碳清洁能源研究所 | 一种加工性能改善的交联聚乙烯组合物 |
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|---|---|---|---|---|
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| 朱传芳等: "有机精细化工选论", vol. 1, 31 December 1991, 华中师范大学出版社, pages: 163 - 164 * |
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