CN115071240A - 一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法 - Google Patents

一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115071240A
CN115071240A CN202210606413.9A CN202210606413A CN115071240A CN 115071240 A CN115071240 A CN 115071240A CN 202210606413 A CN202210606413 A CN 202210606413A CN 115071240 A CN115071240 A CN 115071240A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pla
polylactic acid
acid film
surface layer
biodegradable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210606413.9A
Other languages
English (en)
Inventor
王畅
张彪
罗定彬
常大锴
李钉钉
刘辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Nanyang Technology Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Nanyang Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Nanyang Technology Co ltd filed Critical Zhejiang Nanyang Technology Co ltd
Priority to CN202210606413.9A priority Critical patent/CN115071240A/zh
Publication of CN115071240A publication Critical patent/CN115071240A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/02Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • B32B2250/244All polymers belonging to those covered by group B32B27/36
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/716Degradable
    • B32B2307/7163Biodegradable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00Packaging equipment or accessories not otherwise provided for

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种薄膜,旨在提供一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法,其技术方案要点是一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层:上表层由以下组分按重量百分比组成:60‑90wt%的结晶型PLA‑1切片和10‑40wt%的PLA‑2开口剂母粒;芯层为:结晶型PLA‑1切片;下表层由以下组分按重量百分比组成:60‑90wt%的PLA切片和10‑40wt%的PLA‑2开口剂母粒,其工艺流程为:设备清洗准备→结晶型PLA‑1切片原料、非结晶型PLA‑3切片原料以及PLA‑2开口剂母粒原料的准备→各原料干燥→挤出→熔融→过滤→模头分配→流延成片材→功能性表面涂布→双向拉伸→定型→牵引→切边→收卷→分切→包装,本发明适用于薄膜材料技术领域。

Description

一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法
技术领域
本发明属于薄膜材料技术领域,特指一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法。
背景技术
随着现代化步伐的加快,社会生活正往便利化和卫生化的方向发展。一次性薄膜包装材料应运而生,给生活带来巨大便利,但是由此也导致了大量的“白色污染”,对我国环境和经济造成了严重的危害。因此,需要大力发展生物可降解的薄膜材料。来源于生物质原料的聚乳酸(PLA)是一种热塑性脂肪族聚酯,其具有可生物降解、透明度高、光泽度高、可印刷性好、水蒸气透过性高且黏结性能良好,完全可以取代传统薄膜如BOPP、BOPET、BOPA的应用领域,已被公认为新世纪最有发展前途的新型包装材料,广泛用于信封窗口膜、家电、食品外包装、保鲜包装、耐油包装等领域。
如中国专利申请号为(CN201910681690.4)公开了一种可全生物降解高阻隔真空蒸镀薄膜及其制备方法,薄膜自上而下依次由高阻隔涂布层及双向拉伸聚乳酸薄膜(BOPLA)薄膜基材层组成,基材层是由上表层、芯层、及下表层组成;其制备步骤分为两步,首先利用平拉法制备满足涂布要求的聚乳酸薄膜(BOPLA)基材,然后通过在线涂布工艺或离线涂布工艺,在薄膜基材表面形成高阻隔涂层,利用本发明制备出的高阻隔性蒸镀薄膜基材所生产的镀铝薄膜和镀氧化铝薄膜,最优的氧气透过率可小于0.02cc/m2.24h,最优的水蒸气透过率达到0.05g/m2.24h;该高阻隔性蒸镀薄膜基材不仅具有优秀的阻隔效果,而且是可生物降解的,可以有效解决废弃包装薄膜的带来环境问题,其工业上的利用价值高,但是PLA材料的脆性极大、耐热性不良、不易拉伸成型,需要对其进行改进,提高聚乳酸薄膜的加工性能。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种具有拉伸强度高、韧性好、各向同性均衡性好、耐热性好、生产速度快、透明度好、厚度均匀性好和成膜性稳定的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法。
为实现上述目的,本发明提供了如下技术方案:一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层:
上表层由以下组分按重量百分比组成:60-90wt%的结晶型PLA-1切片和10-40wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:60-90wt%的PLA切片和10-40wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜的总厚度为4-50μm,上表层占总厚度的8-30%,芯层占总厚度的40-84%,下表层占总厚度的8-30%。
在本技术方案中,通过在上表层和下表层的组分内加入PLA-2开口剂母粒,使得薄膜表面粗糙,从而有效提高上表层和下表层的抗粘连性能,保证薄膜的收卷,并提高薄膜的拉伸强度和韧性,同时PLA-2开口剂母粒的添加不会影响薄膜的透明度,保证薄膜具有较好的透明度,同时采用同步拉伸的方法,相比分步拉伸加速结晶过程、消除薄膜的内应力,提高结晶度,是警惕结构趋于完善,且大大降低了薄膜的热收缩率,使得获得的聚乳酸薄膜不收缩、不卷边,保证了成膜性稳定,同时在同步拉伸时,不与任何辊筒接触,不受辊面质量的影响,可以保证高透明度、无划伤的薄膜,并且切片受到夹具的限位作用,切片不会产生颈缩,大大提高薄膜厚度均匀性。
本发明进一步设置为,其特征是:
下表层中的PLA切片为结晶型PLA-1切片;
其中,结晶型的PLA-1的熔点为155~165℃,熔融指数:MFI(190℃/2.16kg)2~4g/10min,其光学纯度≥96%L;
开口母粒PLA-2的熔点为155~165℃,熔融指数:MFI(190℃/2.16kg)4~6g/10min,其光学纯度≥96%L。
在本技术方案中,结晶型的PLA原料相对熔点较高,耐热性好,适合拉膜,因此通过将下表层的组成与上表层一致,保证本申请薄膜两表面均具有较好的抗粘连性能,进而提高薄膜的拉伸强度和韧性,便于拉伸成型。
本发明进一步设置为,其特征是:
下表层中的PLA切片为非结晶型PLA-3切片;
其中,结晶型的PLA-1的熔点为155~165℃,熔融指数:MFI(190℃/2.16kg)2~4g/10min,其光学纯度≥96%L;
开口母粒PLA-2的熔点为155~165℃,熔融指数:MFI(190℃/2.16kg)4~6g/10min,其光学纯度≥96%L;
其非晶型PLA-3的熔点应为80~140℃;熔融指数:MFI(190℃/2.16kg)4~6g/10min,其光学纯度≥86%L。
在本技术方案中,因为非结晶型的PLA-3切片原料结晶性差,相对的熔点较低,比结晶型的熔点至少低于20℃以上,从而通过将下表层的组成设置成60-90wt%的PLA-3切片和10-40wt%的PLA-2开口剂母粒,从而在下表层形成热封层,提高薄膜的热封特性和热封效果,对应用于包装行业具有较好的促进效果
本发明进一步设置为,其特征是,还包括:
涂布层,涂布层为水性涂液,并位于上表层和下表层表面。
在本技术方案中,采用涂布层,可以针对不同行业的要求进行表面涂层化功能处理和调控,使得本申请薄膜可应用于食品包装、礼品包装、建材建筑装饰、可降解胶带、直接热封包装等众多行业,有效提高实用效果。
本发明进一步设置为,其特征是,涂布层包括:
丙烯酸胶粘剂、二氧化硅颗粒、聚乙烯亚胺、丙烯酸乙酯、聚环氧乙烷、三聚氰胺、乙烯-醋酸乙烯共聚物;
其中,二氧化硅颗粒的粒径为50-100nm。
在本技术方案中,通过上述材料组成的涂布层,使得本申请薄膜具有良好的印刷性,在后期薄膜在使用时使得油墨的附着力好,不脱墨。
本发明进一步设置为,其特征是,涂布层包括如下成分:
纯水、可降解水性聚氨酯、消泡剂、反粘剂和抗静电剂相混合,得到抗静电涂层。
其中,抗静电剂包括聚乳酸丁二醇酯30份、聚丁二酸丁二醇酯6-12份、异佛尔酮二异氰酸酯22-26份、六亚甲基二异氰酸酯9-11份、亲水扩链剂5.1-5.4份、交联剂7.1-7.5份、羟基丙烯酸酯3-3.6份、丙酮20-30份、中和剂3-3.6份、去离子水70-90份、二元胺1.2-2.1份
在本技术方案中,通过上述材料组成的涂布层,使得本申请薄膜具有较好的抗静电性。
本发明进一步设置为,其特征是,涂布层包括:
聚氨酯胶粘剂、氧化铝颗粒、聚乙烯亚胺、聚环氧乙烷、乙烯-醋酸乙烯共聚物;
其中,氧化铝颗粒的粒径为2-3μm。
在本技术方案中,通过上述材料组成的涂布层,使得本申请薄膜具有良好镀铝附着力,使得薄膜更适用于食品包装行业。
本发明进一步设置为,其特征是,PLA-2开口剂母粒包括:
无机颗粒,无机颗粒为氧化铝、氧化镁、硫酸钡、二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、氮化铝中的一种或多种复合物;
其中,无机颗粒的直径为200nm-5um,含量为1%-5%。
在本技术方案中,在PLA-2开口剂母粒中添加无机颗粒,可以保证薄膜的透明度和强度,使得薄膜不易开裂,不会出现白点,同时保证薄膜的印刷性能,同时在薄膜表面析出物较少,避免对被包装物的污染,使得更好的应用于食品包装、液体包装、药品包装等行业,并且薄膜表面产生凹凸不平,从而减少膜内负压使其便于分离,提高本申请薄膜的抗粘连性能。
本发明进一步设置为,其特征是,PLA-2开口剂母粒的制备过程包括如下步骤:
步骤1:将聚乳酸粒子在80℃-120℃条件下,进行除湿搅拌干燥,干燥时间为2~6h,干燥最终的含水量应控制不超过500ppm;
步骤2:将无机颗粒、偶联剂、分散剂进行高速搅拌得到混合粉体;
步骤3:将上述步骤1和步骤2得到的物料按照设定配比经过精密失重称配料,在双螺杆挤出机上进行共混挤出并抽除真空挥发物,其双螺杆挤出机的加工温度为150-220℃。
步骤4:之后经口模挤出风冷干燥并切粒得到PLA-2开口剂母粒。
在本技术方案中,因聚乳酸是可降解材料,其加工过程中要注意水解,因此采用上述步骤,得到的开口母粒粘度小于0.05dl/g,其分散性好,含水率更低,从而保证后续的拉膜过程,避免对拉膜过程造成不利影响。
一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:按照如权利要求6的PLA-2开口剂母粒的制备步骤制备PLA-2开口剂母粒;
S2:将结晶型PLA-1切片、非结晶型PLA-3切片以及S1得到的PLA-2开口剂母粒进行干燥,然后在三层挤出机上挤出、熔融、流延冷却成片材;
S3:对S2得到的片材进行表面预涂处理,形成预涂层;
S4:将S3预涂处理后的片材进行双向同步拉伸得到聚乳酸薄膜;
S5:将S4得到的聚乳酸薄膜进行热处理定型,冷却后进行收卷得到生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜;
其中,预涂层在拉伸和定型时水分蒸发从而在表面形成涂布层。
在本技术方案中,采用上述步骤,在本申请薄膜经原料在三层挤出机上挤出并熔融、流延冷却成片材后,对其进行预涂处理(针对不同行业要求采用不同材料的预涂层),使得片材表面形成预涂层,从而在后续双向同步拉伸以及热处理定型后,所得到的本申请薄膜表面具有功能性涂布层,以此来满足不同行业的要求,提高实用效果。
本发明的有益效果为:通过对不同级别的聚乳酸切片(PLA-1、PLA-2、PLA-3)的选用和要求,以此得到稳定的流延片效果,同时挤出过程中降解物较少,并采用同步双向拉伸的方法,成膜性好,各项性能均一性较高,且厚度均匀可控,得到的膜强度高,不发脆,同时针对不同行业的要求进行表面涂层化功能处理和调控,得到可应用与食品包装、礼品包装、建材建筑装饰、可降解胶带、直接热封包装等众多行业的聚乳酸薄膜。
附图说明
图1是本发明的结构示意图;
图2是本发明的工艺流程图;
图3是本发明各实施例加工参数表格;
图4是本发明各实施例产品性能数据表格;
图5是本发明的平均生物分解百分率-时间曲线图;
图6是本发明的测试照片;
附图中:1、上表层;2、芯层;3、下表层。
具体实施方式
下面结合图1至图2以具体实施例对本发明作进一步描述:
实施例1:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:80wt%的结晶型PLA-3切片和20wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为185℃,CR冷却温度35℃,拉伸比3.6×3.5,定型温度130℃,无涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜具有以下数据:
厚度12μm,拉伸强度MD:167Mpa,拉伸强度TD:158Mpa,透光率93.2%,雾度2.2%,热收缩MD 100℃/10min:3.8%,热收缩TD 100℃/10min:1.45%。
实施例2:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:80wt%的结晶型PLA-3切片和20wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为187℃,CR冷却温度40℃,拉伸比3.5×3.5,定型温度135℃,无涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜具有以下数据:
厚度9μm,拉伸强度MD:165Mpa,拉伸强度TD:145Mpa,透光率93.2%,雾度2.2%,热收缩MD 100℃/10min:3.97%,热收缩TD 100℃/10min:1.42%。
实施例3:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:80wt%的结晶型PLA-3切片和20wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为184℃,CR冷却温度40℃,拉伸比3.8×3.8,定型温度130℃,无涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜测得以下数据:
厚度25μm,拉伸强度MD:182Mpa,拉伸强度TD:166Mpa,透光率93.5%,雾度2%,热收缩MD 100℃/10min:3.96%,热收缩TD 100℃/10min:1.54%。
实施例4:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:80wt%的结晶型PLA-3切片和20wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为182℃,CR冷却温度45℃,拉伸比3.5×3.5,定型温度125℃,无涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜具有以下数据:
厚度36μm,拉伸强度MD:176Mpa,拉伸强度TD:163Mpa,透光率93.2%,雾度1.8%,热收缩MD 100℃/10min:3.52%,热收缩TD 100℃/10min:1.65%。
实施例5:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:80wt%的结晶型PLA-3切片和20wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为186℃,CR冷却温度35℃,拉伸比3×3,定型温度136℃,无涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜具有以下数据:
厚度38μm,拉伸强度MD:165Mpa,拉伸强度TD:147Mpa,透光率93.2%,雾度2.2%,热收缩MD 100℃/10min:3.2%,热收缩TD 100℃/10min:1.89%。
实施例6:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:80wt%的结晶型PLA-3切片和20wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为188℃,CR冷却温度25℃,拉伸比3.9×3.9,定型温度125℃,并具有镀铝增强涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜具有以下数据:
厚度6μm,拉伸强度MD:120Mpa,拉伸强度TD:116Mpa,透光率93.1%,雾度2%,热收缩MD 100℃/10min:4.2%,热收缩TD 100℃/10min:1.52%。
实施例7:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-3切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为186℃,CR冷却温度38℃,拉伸比3.5×3.5,定型温度125℃,并具有印刷性涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜具有以下数据:
厚度50μm,拉伸强度MD:156Mpa,拉伸强度TD:145Mpa,透光率93.5%,雾度2%,热收缩MD 100℃/10min:3.87%,热收缩TD 100℃/10min:1.65%。
实施例8:
本实施例提供了一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层、芯层和下表层,其中,
上表层由以下组分按重量百分比组成:75wt%的结晶型PLA-1切片和25wt%的PLA-2开口剂母粒;
芯层为:100wt%的结晶型PLA-1切片;
下表层由以下组分按重量百分比组成:80wt%的结晶型PLA-3切片和20wt%的PLA-2开口剂母粒;
其中,挤出温度为178℃,CR冷却温度45℃,拉伸比3.5×3.5,定型温度125℃,并具有抗静电性涂布层。
按上述组分生产的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜具有以下数据:
厚度45μm,拉伸强度MD:149Mpa,拉伸强度TD:145Mpa,透光率93.2%,雾度2.4%,热收缩MD 100℃/10min:3.98%,热收缩TD 100℃/10min:1.36%。
其中,上述实施例1-8中,PLA-2开口剂母粒的制备包括以下步骤:
步骤1:将聚乳酸粒子在80℃-120℃条件下,进行除湿搅拌干燥,干燥时间为2~6h,优选为4-6h,干燥最终的含水量应控制不超过500ppm为干燥终点,优选控制在不超过200ppm为干燥终点;
步骤2:将无机颗粒、偶联剂、分散剂进行高速搅拌得到混合粉体;
步骤3:将上述步骤1和步骤2得到的物料按照设定配比经过精密失重称配料,在双螺杆挤出机上进行共混挤出并抽除真空挥发物,其双螺杆挤出机的加工温度为150-220℃。
步骤4:之后经口模挤出风冷干燥并切粒得到PLA-2开口剂母粒。
其中,生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜的制备方法包括以下步骤:
S1:按照上述PLA-2开口剂母粒的制备步骤制备PLA-2开口剂母粒;
S2:将结晶型PLA-1切片、非结晶型PLA-3切片以及S1得到的PLA-2开口剂母粒进行干燥,然后在三层挤出机上挤出、熔融、流延冷却成片材;
S3:对S2得到的片材进行表面预涂处理,形成预涂层;
S4:将S3预涂处理后的片材进行双向同步拉伸得到聚乳酸薄膜;
S5:将S4得到的聚乳酸薄膜进行热处理定型,冷却后进行收卷得到生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜;
其中,预涂层在拉伸和定型时水分蒸发从而在表面形成涂布层。
本发明的工艺流程如下:
设备清洗准备→结晶型PLA-1切片原料、非结晶型PLA-3切片原料以及PLA-2开口剂母粒原料的准备→各原料干燥→挤出→熔融→过滤→模头分配→流延成片材→功能性表面涂布→双向拉伸→定型→牵引→切边→收卷→分切→包装。
本发明的生物可降解性检测如下:
所得到的薄膜生物可降解性采用国际GB/T 19277.1-2001中堆肥降解法进行评价,将实施例3所得的薄膜进行生物可降解性检测,180天的生物分解数据如下:
平均生物分解率91.6%,参比材料为纤维素,平均生物分解率85.4%,生物分解率大于参比材料,本发明得到的聚乳酸薄膜相对生物分解率107%,因此通过本发明得到的双向拉伸聚乳酸薄膜,具有良好的生物降解性,表格如下:
Figure BDA0003671530790000141
上面结合附图对本申请的实施例进行了描述,但是本申请并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,而不是限制性的,本领域的普通技术人员在本申请的启示下,在不脱离本申请宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可做出很多形式,均属于本申请的保护之内。

Claims (10)

1.一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,包括上表层(1)、芯层(2)和下表层(3),其特征是:
所述上表层(1)由以下组分按重量百分比组成:60-90wt%的结晶型PLA-1切片和10-40wt%的PLA-2开口剂母粒;
所述芯层(2)为:结晶型PLA-1切片;
所述下表层(3)由以下组分按重量百分比组成:60-90wt%的PLA切片和10-40wt%的PLA-2开口剂母粒。
2.根据权利要求1所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是:
所述下表层(3)中的PLA切片为结晶型PLA-1切片。
3.根据权利要求1所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是:
所述下表层(3)中的PLA切片为非结晶型PLA-3切片。
4.根据权利要求1所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是,还包括:
涂布层,所述涂布层为水性涂液,并位于上表层(1)和下表层(3)表面。
5.根据权利要求4所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是,所述涂布层包括:
丙烯酸胶粘剂、二氧化硅颗粒、聚乙烯亚胺、丙烯酸乙酯、聚环氧乙烷、三聚氰胺、乙烯-醋酸乙烯共聚物;
其中,所述二氧化硅颗粒的粒径为50-100nm。
6.根据权利要求4所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是,所述涂布层包括:
聚乳酸丁二醇酯30份、聚丁二酸丁二醇酯6-12份、异佛尔酮二异氰酸酯22-26份、六亚甲基二异氰酸酯9-11份、亲水扩链剂5.1-5.4份、交联剂7.1-7.5份、羟基丙烯酸酯3-3.6份、丙酮20-30份、中和剂3-3.6份、去离子水70-90份、二元胺1.2-2.1份。
7.根据权利要求4所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是,所述涂布层包括:
聚氨酯胶粘剂、氧化铝颗粒、聚乙烯亚胺、聚环氧乙烷、乙烯-醋酸乙烯共聚物;
其中,所述氧化铝颗粒的粒径为2-3μm。
8.根据权利要求1所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是,所述PLA-2开口剂母粒包括:
无机颗粒,所述无机颗粒为氧化铝、氧化镁、硫酸钡、二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、氮化铝中的一种或多种复合物;
其中,所述无机颗粒的直径为200nm-5um,含量为1%-5%。
9.根据权利要求8所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜,其特征是,所述PLA-2开口剂母粒的制备过程包括如下步骤:
步骤1:将聚乳酸粒子在80℃-120℃条件下,进行除湿搅拌干燥,干燥时间为2~6h,干燥最终的含水量应控制不超过500ppm;
步骤2:将无机颗粒、偶联剂、分散剂进行高速搅拌得到混合粉体;
步骤3:将上述步骤1和步骤2得到的物料按照设定配比经过精密失重称配料,在双螺杆挤出机上进行共混挤出并抽除真空挥发物,其双螺杆挤出机的加工温度为150-220℃。
步骤4:之后经口模挤出风冷干燥并切粒得到PLA-2开口剂母粒。
10.一种应用于上述权利要求9所述的生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
S1:按照如权利要求6所述的PLA-2开口剂母粒的制备步骤制备PLA-2开口剂母粒;
S2:将结晶型PLA-1切片、非结晶型PLA-3切片以及S1得到的PLA-2开口剂母粒进行干燥,然后在三层挤出机上挤出、熔融、流延冷却成片材;
S3:对S2得到的片材进行表面预涂处理,形成预涂层;
S4:将S3预涂处理后的片材进行双向同步拉伸得到聚乳酸薄膜;
S5:将S4得到的聚乳酸薄膜进行热处理定型,冷却后进行收卷得到所述生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜;
其中,预涂层在拉伸和定型时水分蒸发从而在表面形成涂布层。
CN202210606413.9A 2022-05-31 2022-05-31 一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法 Pending CN115071240A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210606413.9A CN115071240A (zh) 2022-05-31 2022-05-31 一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210606413.9A CN115071240A (zh) 2022-05-31 2022-05-31 一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115071240A true CN115071240A (zh) 2022-09-20

Family

ID=83250174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210606413.9A Pending CN115071240A (zh) 2022-05-31 2022-05-31 一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115071240A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693987A (zh) * 2014-11-25 2016-06-22 江苏华信新材料股份有限公司 可降解水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN113478776A (zh) * 2021-05-31 2021-10-08 海南赛诺实业有限公司 一种抗静电、高爽滑双向拉伸可降解薄膜及其制备方法
CN113621161A (zh) * 2021-08-31 2021-11-09 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 一种在线涂布易印刷型聚酯薄膜
CN113665211A (zh) * 2021-08-31 2021-11-19 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 一种在线涂布耐水煮增强型镀铝薄膜
CN114193890A (zh) * 2021-12-14 2022-03-18 厦门长塑实业有限公司 一种可降解低水汽透过率可热封的双向拉伸聚乳酸烟膜及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693987A (zh) * 2014-11-25 2016-06-22 江苏华信新材料股份有限公司 可降解水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN113478776A (zh) * 2021-05-31 2021-10-08 海南赛诺实业有限公司 一种抗静电、高爽滑双向拉伸可降解薄膜及其制备方法
CN113621161A (zh) * 2021-08-31 2021-11-09 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 一种在线涂布易印刷型聚酯薄膜
CN113665211A (zh) * 2021-08-31 2021-11-19 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 一种在线涂布耐水煮增强型镀铝薄膜
CN114193890A (zh) * 2021-12-14 2022-03-18 厦门长塑实业有限公司 一种可降解低水汽透过率可热封的双向拉伸聚乳酸烟膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王澜等编著: "《聚合物改性原理》", vol. 1, 中国轻工业出版社, pages: 413 - 414 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20100330382A1 (en) Biaxially oriented polylactic acid film with improved moisture barrier
US7141307B2 (en) Extrusion-coatable polyester film comprising poly(m-xyleneadipamide)
EP2059390A1 (en) Multilayered aliphatic polyester film
WO2011030098A1 (en) Hydrolysis resistant polyester films
US10008617B2 (en) Co-extruded multi-layer polyester films having hydrolytic stability and improved delamination resistance
CN112622380B (zh) 一种高阻隔聚乳酸薄膜及其制备方法
CN100446966C (zh) 一种低热收缩率的聚酯薄膜及其生产方法
US20050287380A1 (en) Adhesion-promoting polyester film comprising poly(m-xyleneadipamide)
US20050287381A1 (en) Polyester film comprising poly(-xyleneadipamide)
KR20070107427A (ko) 생분해성 열수축 필름 및 그 제조방법
CN115071240A (zh) 一种生物降解双向同步拉伸聚乳酸薄膜和其制备方法
US20050287378A1 (en) Metallized or ceramic-coated polyester films comprising poly(m-xyleneadipamide)
JP2011230436A (ja) 深絞り成形同時転写用二軸延伸ポリエテルフィルム
CN110421938A (zh) 一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法
CN110272551A (zh) 一种聚乳酸薄膜及其制备方法
CN113185822A (zh) 一种基于pha的改善降解塑料及其生产工艺
CN113927987A (zh) 一种全生物降解自粘保鲜膜及其制备方法
CN113492567A (zh) 一种高横向延伸性的双向拉伸聚丙烯薄膜及其制备方法
CN111267443A (zh) 一种抗静电消光膜及其制备方法
KR102670616B1 (ko) 다층 배리어 필름 및 이를 포함하는 포장재료
CN114083862B (zh) 一种高界面结合力的双向拉伸聚乳酸复合薄膜及其制备方法和应用
CN115716363A (zh) 一种高耐温聚酯薄膜及其制备方法
CN118165415A (zh) 一种bopp薄膜用防粘母料及其制备方法
CN114750488A (zh) 一种食品包装用bopla阻气隔热薄膜及其制备方法
JPH0623862A (ja) ポリブチレンテレフタレート系樹脂容器の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination