CN115038756B - 具有可调节的适用期的快速固化双组分有机硅组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种双组分有机硅组合物，其由组分A和组分B组成，所述组分A包含至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P；基于组分A计0.05‑5.0重量％的水；和所述组分B包含至少一种非可缩合的聚二有机硅氧烷作为增塑剂；至少一种用于聚二有机硅氧烷交联的催化剂K；0‑50重量％的至少一种式(I)的第一有机硅烷V1，2‑60重量％的至少一种式(II)的第二有机硅烷V2，至多25重量％的未落入式(I)和(II)内的具有可水解烷氧基硅烷基团Si‑ORa的其它有机硅烷V3， 其中Ra是氢原子或具有1‑6个碳原子的单价直链或支链的烷基，Rb是具有2‑20个碳原子的二价直链或支链的烷基或烯基，和Rc是具有2‑20个碳原子并含有至少一个仲氨基的二价直链或支链的烷基；条件是该组合物含有基于有机硅烷V2量计小于10mol％的具有环氧基的有机硅烷。本发明的组合物允许以简单的方式调节适用期，这能够实现灵活的自动化应用。

Description

具有可调节的适用期的快速固化双组分有机硅组合物
技术领域
本发明涉及双组分有机硅组合物领域。
现有技术
双组分有机硅组合物早已为人所知，并且特别用作不同应用中的粘合剂和密封剂。广泛使用的产品特别是在室温下交联的双组分有机硅组合物，也称为RTV-2有机硅(RTV-2：“室温硫化，2-组分硅酮”)。
这种双组分有机硅组合物例如描述在EP0787766A1中。US2015/240057A1中描述了另一种双组分有机硅组合物。为了不损害这两篇文献中所述组合物的储存稳定性，或防止过早的不希望的固化，将主要成分，即α,ω-二羟基聚二有机硅氧烷和用于交联聚二有机硅氧烷的催化剂和交联剂储存在两个分开的组分中。随后在施用这种组合物时，将两个组分以预设的重量或体积比彼此混合，这对于组合物的交联或固化是重要的。在固化进行得太久之前，混合物仍然可加工和可施用的时间被称为适用期。
如EP0787766A1或US2015/240057A1中所述，这种双组分有机硅组合物的一个显著缺点是适用期的恒定性。这由双组分有机硅组合物的配方决定，但尤其是通过所包含的反应性物质如交联剂的类型和量，以及通过催化剂的量来决定。在此，通常可以实现具有短的适用期和快速固化，或者具有长的适用期和缓慢固化的双组分有机硅组合物。所有这些组合物另外具有典型的固化特性，其与缓慢或快速但从一开始就持续的交联相关，并因此在组分混合后增加粘度。这尤其在工业制造中是个问题。工业制造中所希望的是适应于该方法的适用期而无需等待时间，但随后在施用后组合物非常迅速地固化，以便如此制造的部件可以迅速地向前移动。在非常短的适用期的情况下，另一个问题是混合物开始过早固化，因此导致不合格品和不期望的清洁操作。在过长的适用期和之后缓慢固化的情况下，制造中的节拍时间由于等待期而增加，这同样是不期望的。虽然可以根据工艺使双组分有机硅组合物的适用期适应该工艺。然而，这需要仔细调整双组分有机硅组合物的组分的配方，这是复杂的并且进而导致仅适于一种方法的恒定的适用期。这在灵活的生产过程中或对于少量的物品通常在经济性上是不可能的。
因此，需要一种双组分有机硅组合物，其中即使仅在施用时也可以通过简单的方式将适用期调节在特定范围内。此外，该组合物，无论选择的适用期如何，在适用期结束之后非常快速地固化并且在固化之后总是具有相同的机械性能。此外，混合物在混合后即时的粘度升高非常小，以便可以良好的机械施用，但固化在适用期结束之后应非常快速地进行，以便具有所施加的组合物的制造部件可以尽可能快地向前移动。
发明概述
因此，本发明的目的是提供一种双组分有机硅组合物，其克服了现有技术的缺点，并且具有在施用时立即可调节的适用期，其中所述组合物在混合后和在其适用期内具有非常小的粘度升高，并且在适用期结束后每种情况下非常快速地固化。此外，该组合物，不管所调整的适用期如何，在每种情况下在固化后具有基本上相同的机械性能。
已经令人惊讶地发现，该目的通过权利要求1所述的双组分有机硅组合物实现。
通过使用特定有机硅烷的组合作为交联剂(这对于本领域技术人员来说决不是显而易见的)，可以提供具有可调节适用期的双组分有机硅组合物，其中适用期的可调节范围可以仅通过双组分有机硅组合物的两种组分的混合比来调节。固化后组合物的机械性能令人惊讶地几乎不受混合比变化的影响。因此，根据本发明，可以配制具有在特定范围内可调节的适用期的双组分有机硅组合物，但是在适用期结束之后，表现出异常迅速、均匀的固化。因此，本发明的双组分有机硅组合物特别适用于工业生产中的自动化应用，并且如果需要，可以灵活地调节以适应在适用期要求方面不同的各种工艺。
本发明的其它方面是其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。
发明详述
本发明提供了一种双组分有机硅组合物，其由组分A和组分B组成，所述组分A包含
i)至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P；
ii)基于组分A计0.05-5.0重量％的水；
和组分B包含
i)至少一种非可缩合的聚二有机硅氧烷作为增塑剂；
ii)至少一种用于聚二有机硅氧烷交联的催化剂K；
iii)基于组分B计0-50重量％的至少一种式(I)的第一有机硅烷V1
iv)基于组分B计2-60重量％的至少一种式(II)的第二有机硅烷V2
v)基于组分B计0-25重量％的具有可水解烷氧基硅烷基团Si-ORa的未落入式(I)和(II)内的其它有机硅烷V3，
其中Ra是氢原子或具有1-6个碳原子的单价直链或支链的烷基，
Rb是具有2-20个碳原子的二价直链或支链的烷基或烯基，和
Rc是具有2-20个碳原子并含有至少一个仲氨基和任选地羟基以及醚氧的二价直链或支链的烷基；
条件是该组合物含有基于有机硅烷V2量计小于10mol％的具有环氧基的有机硅烷。
在本申请文件中，术语“硅烷基团”是指与有机基团或聚有机硅氧烷基团键合的甲硅烷基，并且其在硅原子上具有一至三个、特别是两个或三个可水解取代基。特别常见的可水解取代基是烷氧基。这些硅烷基团也称为“烷氧基硅烷基团”。硅烷基团也可以是部分或完全水解的形式。
“氨基硅烷”或“缩水甘油氧基硅烷”分别是指在有机基团上除了硅烷基之外还具有一个或多个氨基或缩水甘油氧基的有机烷氧基硅烷。
“伯氨基”和“伯胺氮”分别是指NH2基团和其键合到一个有机基团上的氮原子，“仲氨基”和“仲胺氮”分别是指NH基团和其键合到两个有机基团上的氮原子，所述两个有机基团也可一起形成环的一部分，而“叔氨基”和“叔胺氮”分别是指N基团和其键合到三个有机基团上的氮原子，所述三个有机基团中的两个或三个也可一起形成一个或多个环的一部分。
术语“有机聚合物”包括化学上均一但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子集合，其通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)制得并在聚合物骨架中具有大部分碳原子，以及还包括这种大分子集合的反应产物。具有聚有机硅氧烷主链的聚合物(通常称为“有机硅/硅酮(Silicone)”)不是本文意义上的有机聚合物。
本文中的“分子量”应理解为是指分子或分子的一部分(也称为“基团”)的摩尔质量(克/摩尔)。“平均分子量”表示分子或基团的低聚物或聚合物混合物的数均分子量Mn，其通常通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标样测定。
如果物质或组合物可以在室温下在合适的容器中储存较长的时间，通常至少3个月至6个月或更长时间，而不会因储存而在其应用或使用性能方面、特别是在粘度和交联速率方面在与其使用相关的程度上导致任何变化，则该物质或组合物被称为“储存稳定的”或“可储存的”。
在本文献中，以“聚/多”开始的物质名称，例如多元醇，是指形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
本文中的术语“聚合物”首先包括化学上均一但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合，其通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)制备。另一方面，该术语也包括来自聚合反应的大分子的这种集合的衍生物，即通过诸如在给定的大分子上的官能团的加成或取代的反应而获得的并且可以是化学上均一或化学上不均一的化合物。该术语还包括所谓的预聚物，即其官能团参与大分子构建的活性低聚预加合物。
术语“适用期”应理解为是指反应性组合物在其施用之后的可加工性的窗口。在大多数情况下，适用期的结束关乎着组合物粘度如此升高，以致不可能再进一步适当加工组合物。
在每种情况下，本文件中的式中的虚线表示取代基与所属分子基团之间的键。
“室温”是指约23℃的温度。
除非另有说明，否则本文中提及的所有工业标准或标准涉及在提交专利申请时有效的工业标准或标准的版本。
术语“质量”和“重量”在本文中同义地使用。因此，“重量百分比”(重量％)是质量分数百分比，除非另有说明，否则其以总组合物的质量(重量)计或者根据上下文以整个分子的质量(重量)计。
组分A
双组分有机硅组合物的第一组分A含有至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P和基于组分A为0.05重量％至5.0重量％的水。
聚二有机硅氧烷P
双组分有机硅组合物的组分A包含羟基封端的聚二有机硅氧烷P，其尤其是式(IV)的聚二有机硅氧烷P'。
R1和R2基团在此彼此独立地为具有1-12个碳原子和任选包括一个或多个杂原子，和任选包括一个或多个C-C多重键和/或任选脂环族和/或芳族部分的直链或支链一价烃基。特别地，R1和R2基团是具有1-5，尤其是1-3个碳原子的烷基，优选甲基。
选择指数n，使得聚二有机硅氧烷P相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为500-250000g/mol。
更特别地，羟基封端的聚二有机硅氧烷P'是式(I)的聚二有机硅氧烷P1，其中选择n使得聚二有机硅氧烷P1相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为30000-80000g/mol、尤其40000-60000g/mol；或者作为聚二有机硅氧烷P'使用下列物质的混合物：
i”)至少一种式(I)的羟基封端的聚二有机硅氧烷P2，其中选择n使得聚二有机硅氧烷P2相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为＞80000至250000g/mol、尤其是90000至150000g/mol；以及
ii”)至少一种式(I)的羟基封端的聚二有机硅氧烷P3，其中选择n使得聚二有机硅氧烷P3相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为500至≤80000g/mol、尤其是500至60000g/mol、优选1000至30000g/mol。
特别如式(I)所示的那些的羟基封端的聚二有机硅氧烷是已知的，并且可商购获得。这种聚二有机硅氧烷也可以用已知的方法制备。例如，该制备描述于US 4,962,152中，其公开内容在此引入作为参考。
上述羟基封端的聚二有机硅氧烷P优选在23℃下具有1mPa·s至500000mPa·s的粘度，尤其具有10mPa·s至250000mPa·s的粘度。
进一步优选地，聚二有机硅氧烷P1在23℃下具有介于5000mPa·s与20000mPa·s之间、尤其介于5000mPa·s与10000mPa·s之间的粘度。
如果所述聚二有机硅氧烷P'为至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P2与至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P3的混合物，则所述聚二有机硅氧烷P2优选地在23℃下具有介于10000mPa·s和500000mPa·s之间、尤其介于15000mPa·s和250000mPa·s之间的粘度，并且所述聚二有机硅氧烷P3优选地在23℃下具有介于1mPa·s和10000mPa·s之间、尤其介于10mPa·s和7500mPa·s之间、优选介于20mPa·s和6000mPa·s之间的粘度。
所报道的粘度根据DIN 53018测量。
使用多种不同的聚二有机硅氧烷P2和/或P3作为混合物可能是有利的。
如果作为聚二有机硅氧烷P'使用至少一种聚二有机硅氧烷P2和至少一种聚二有机硅氧烷P3的混合物，则聚二有机硅氧烷P2的重量比例通常高于聚二有机硅氧烷P3的重量比例。然而，应当考虑到，各自的比例取决于各自的聚二有机硅氧烷的分子量。
组分A含有羟基封端的聚二有机硅氧烷P或羟基封端的聚二有机硅氧烷P'，并且基于组分A计，其含量优选为30重量％-70重量％、更优选为30重量％-50重量％。
如果聚二有机硅氧烷P'是至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P2和至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P3的混合物，则组分A优选含有基于组分A计20-60重量％、更优选30-50重量％的羟基封端的聚二有机硅氧烷P2，以及含有基于组分A计1-15重量％、优选2-10重量％的羟基封端的聚二有机硅氧烷P3。
在任何实施方案中，所述的聚二有机硅氧烷P也可以包括一定比例的在侧链上带有Si-OH基团的支链(所谓的T单元)。然而，优选聚二有机硅氧烷主要是直链形式的，并且在没有Si-OH反应性侧链的情况下构成。然而，对于所述的聚二有机硅氧烷P2，当聚二有机硅氧烷P2的很小比例聚二有机硅氧烷单元由T单元组成时，优选聚二有机硅氧烷P2的硅氧烷单元的0-10％、尤其0.01％-5％、最优选0.02％-1％时，对于固化组合物的机械性能可能是有利的。在所有情况下，剩余的硅氧烷单元是D单元，即没有Si-OH基团的严格线性的硅氧烷单元。
水
双组分有机硅组合物的组分A还包含基于组分A计0.05重量％至5.0重量％的水，尤其是乳化水。组分A中的水导致混合的双组分组合物快速均匀固化，并且是必要的，以便能够实现根据本发明的可调节适用期。水的存在量优选为0.1重量％-2.5重量％，尤其是0.1重量％-1.5重量％，基于组分A计。
水优选不以游离形式，而是以乳液形式(例如在硅油中)混入。这使得能够以低浓度梯度更均匀地混入，并且在施用后使混合的组合物更均匀地固化。已经发现有利的水/油乳液是例如具有基于乳液计40重量％至60重量％的水，尤其是具有基于乳液计50重量％的水的那些。
双组分有机硅组合物的组分A可进一步包含另外的添加剂，例如填料、增塑剂、颜料以及配制添加剂如分散添加剂或触变剂。这些添加剂是有机硅制剂领域的技术人员已知的。这些添加剂可改善组分A和/或混合的双组分有机硅组合物的可加工性和混溶性。然而，它们对于本发明的效果不是重要的。
组分B
所述双组分有机硅组合物的第二组分B包含：
i)至少一种非可缩合的聚二有机硅氧烷作为增塑剂；
ii)至少一种用于聚二有机硅氧烷交联的催化剂K；
iii)基于组分B计0-50重量％的至少一种式(I)的第一有机硅烷V1
iv)基于组分B计2-60重量％的至少一种式(II)的第二有机硅烷V2
v)基于组分B计0-25重量％的具有可水解烷氧基硅烷基团Si-ORa的未落入通式(I)和(II)内的其它有机硅烷V3，
其中Ra是氢原子或具有1-6个碳原子的单价直链或支链的烷基，
Rb是具有2-20个碳原子的二价直链或支链的烷基或烯基，和
Rc是具有2-20个碳原子并含有至少一个仲氨基和任选的羟基和醚氧的二价直链或支链的烷基；
条件是该组合物含有基于有机硅烷V2量计小于10mol％的具有环氧基的有机硅烷。
增塑剂
组分B，优选还有组分A，含有至少一种非可缩合的聚二有机硅氧烷作为增塑剂。这通常是其中端基已被烷基或乙烯基封闭的聚二有机硅氧烷，因此聚二有机硅氧烷不能进行任何缩合或交联反应。
这种增塑剂对于有机硅制剂领域的技术人员是熟知的，并且这些增塑剂例如由德国Wacker Chemie以商品名AK系列出售，并且在下文中会进一步详细描述。这些非反应性聚二有机硅氧烷也称为硅油。它们可以以各种链长和粘度获得，并且尤其具有能够良好地引入固体组分如填料和改进组合物的机械性能和流动性能的特殊目的。
组分B优选含有30重量％至50重量％的增塑剂。
组分A优选含有1重量％至10重量％的增塑剂。组分A需要较少的增塑剂，或根本不需要增塑剂，因为组分A已经含有液态羟基封端的聚二有机硅氧烷。
将例如具有不同粘度或不同端基的各种此类增塑剂组合可能是有利的。
优选地，组分B包含至少一种具有乙烯基硅烷端基的增塑剂。
催化剂K
双组分有机硅组合物的组分B还包含至少一种用于聚二有机硅氧烷交联的催化剂K。更具体地说，催化剂K是有机锡化合物或钛酸酯。
优选的有机锡化合物是二烷基锡化合物，例如选自二-2-乙基己酸二甲基锡、二月桂酸二甲基锡、二乙酸二正丁基锡、二-2-乙基己酸二正丁基锡、二辛酸二正丁基锡、二-2,2-二甲基辛酸二正丁基锡、二月桂酸二正丁基锡、二硬脂酸二正丁基锡、二马来酸二正丁基锡、二油酸二正丁基锡、二乙酸二正丁基锡、二-2-乙基己酸二正辛基锡、二-2,2-二甲基辛酸二正辛基锡、二马来酸二正辛基锡和二月桂酸二正辛基锡。
钛酸酯或有机钛酸酯是指具有至少一个通过氧原子键合到钛原子上的配体的化合物。作为通过氧-钛键与钛原子键合的配体，合适的是选自烷氧基、磺酸根基团、羧酸根基团、二烷基磷酸根基团、二烷基焦磷酸根基团和乙酰丙酮酸基团的那些。优选的钛酸酯是例如钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯。
其它合适的钛酸酯具有至少一种多齿配体，也称为螯合配体。特别地，多齿配体是二齿配体。
合适的钛酸酯可商购获得，例如以GBA、GBO、AA-75、AA-65、AA-105、DC、BEAT、IBAY商品名购自DuPont，USA的那些。
当然可以或在某些情况下甚至优选使用不同催化剂的混合物。
用于聚二有机硅氧烷交联的催化剂K的比例优选为0.05-10重量％、尤其是0.1-5重量％、优选0.25-4重量％，基于双组分有机硅组合物的组分B计。
催化剂K的量影响混合的双组分组合物的适用期和可调节的适用期范围。催化剂含量越高，则可以调节的适用期倾向于越短，并且随后的固化将越快。然而，这些效果也在很大程度上受交联剂的选择的影响。这将在以下进一步阐述。
双组分有机硅组合物的组分B还含有至少一种交联剂，优选两种或多种不同的用于有机硅组合物的交联剂。交联剂在此是指具有可水解烷氧基硅烷基团的有机硅化合物。本发明区分了三种不同类型的交联剂V1、V2和V3，下文将对其进行阐述。
对于本发明的效果而言，重要的是组合物中的所有交联剂具有相同的烷氧基硅烷基团。例如，所有交联剂具有甲氧基硅烷基团，或所有交联剂具有乙氧基硅烷基团。不同烷氧基硅烷基团的混合物不是有利的，并且可能阻碍或甚至抑制本发明的效果。
交联剂V1
本发明组合物的组分B含有基于组分B计的0-50重量％的至少一种式(I)的第一有机硅烷V1
其中Ra是氢原子或具有1-6个碳原子的单价直链或支链的烷基，
Rb是具有2-20个碳原子的二价直链或支链的烷基或烯基。
优选地，Ra是氢原子或甲基或乙基。最优选地，Ra是氢原子或乙基。
具有乙基作为Ra并在水解后转化成氢原子的硅烷V1是特别有利的，因为它们一方面能够实现特别好的可控的适用期调节，并且尽管如此还能非常快速地固化，且另一方面不引起任何有毒的甲醇排放。
优选地，Rb是具有2-12个碳原子、优选具有2-6个碳原子的直链烷基或烯基，最优选乙基、丙基、亚乙基或丙烯基。
有机硅烷V1对于本发明的效果不是绝对必需的，但与有机硅烷V2组合具有优点，即当其存在于制剂中时能够更好地调节适用期。使用有机硅烷V1，可以增加组合物的最大可能的适用期，但在适用期结束后不会显著减慢固化速率。
本发明组合物的优选实施方案含有基于组分B计的10-30重量％，优选12-20重量％的有机硅烷V1。
交联剂V2
本发明组合物的组分B含有基于组分B计的2-60重量％的至少一种式(II)的第二有机硅烷V2
其中Ra具有与对于有机硅烷V1所述相同的含义，和
Rc是具有2-20个碳原子并含有至少一个仲氨基和任选的羟基和醚氧的二价直链或支链的烷基。
优选地，有机硅烷V2具有式(IIa)中所述的结构
其中Rd是二价直链或支链的烷基，其具有2至10个碳原子并且任选地含有羟基和醚氧，和
Re是具有2-10个碳原子的二价直链或支链的烷基。
本发明组合物的优选实施方案含有基于组分B计的5-50重量％、优选10-45重量％的有机硅烷V2。
在特别优选的实施方案中，有机硅烷V2是这样的有机硅烷V2a，其中式(IIa)中的Rd和Re基团二者都是具有2-10个碳原子的二价直链或支链的烷基，尤其是丙基。
在另一个特别优选的实施方案中，有机硅烷V2是这样的有机硅烷V2b，其中式(IIa)中的Re基团是具有2-10个碳原子的二价直链或支链的烷基，尤其是丙基，Rd基团包含具有2-10个碳原子的二价直链或支链的烷基，尤其是丙基，以及另外还包含式(IIb)中所示的两种结构元素之一。式(IIb)中的NH基是式(IIa)中的NH基，氧原子上的虚线与具有2-10个碳原子的二价直链或支链的烷基，尤其是丙基键合。
有机硅烷V2a是可商购获得的，例如以商品名1122(Evonik)商购获得。
有机硅烷V2b可容易地由市售可得的有机硅烷制备，例如由等摩尔量的3-氨基丙基三乙氧基硅烷与3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷在排除水的条件下反应，直到环氧基完全转化。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，仅有机硅烷V2a用作有机硅烷V2。在该实施方案中，催化剂K的含量优选为0.1重量％-2重量％、尤其是0.2重量％-1重量％，基于组分B计。这使得能实现可精确调节、用户友好但短的适用期和非常快速的固化，和特别适合于具有短节拍时间的机器自动化施涂。
本发明组合物的该实施方案的优选实施方案含有10重量％-50重量％，优选15重量％-45重量％的有机硅烷V2a，基于组分B计。
在本发明组合物的另一个优选实施方案中，仅有机硅烷V2b用作有机硅烷V2。在该实施方案中，催化剂K的含量优选是1-4重量％，尤其1.5-3.5重量％，基于组分B计。这能实现精确可调节的特别长的适用期和尽管如此仍快速的随后固化，和特别适合于在特别大的物体上手工施涂或使用。
本发明组合物的该实施方案的优选实施方案含有10重量％-50重量％，优选15重量％-45重量％的有机硅烷V2b，基于组分B计。
在本发明组合物的另一个优选实施方案中，将有机硅烷V2a和有机硅烷V2b的混合物用作有机硅烷V2。在该实施方案中，催化剂K的含量优选是0.1-2重量％、尤其0.2-1重量％，基于组分B计。这使得能实现可非常精确调节的、用户友好但有很短至适中的适用期，和非常快速的固化，和特别适合于具有短节拍时间的机器自动化施涂，和还特别适合于通过组分A和B的不同混合比实现可自由选择的适用期。这对于灵活应用或在复杂应用中是特别有利的，但在这些应用中总是希望有变化的适用期但又总是相同的固化组合物最终性能。
在该实施方案中，有机硅烷V2a和V2b优选以1:2-2:1的重量比用于配方中。
本发明组合物的该实施方案的优选实施方案含有基于组分B计的5重量％-25重量％、优选7.5重量％-22.5重量％的有机硅烷V2a，以及基于组分B计的5重量％-25重量％、优选7.5重量％-22.5重量％的有机硅烷V2a。
交联剂V3
双组分有机硅组合物的组分B还优选包含基于组分B计的0-25重量％的具有可水解烷氧基硅烷基团Si-ORa的其它有机硅烷V3，其未落入式(I)和(II)内。这些同样用作交联剂，但是是任选的。
另外的有机硅烷V3尤其是式(III)的硅烷。
R3基团在此彼此独立地为直链或支链的一价烃基，其具有1至12个碳原子并任选地包括一个或多个杂原子，和任选地包括一个或多个C-C多重键和/或任选地脂环族和/或芳族部分。
R4基团为如上所述的Ra基团。
指数p的值为0-4，条件是，如果p的值为3或4，则至少p-2个R3基团各自具有至少一个与聚二有机硅氧烷P的羟基反应的基团，尤其是可缩合的基团，即例如羟基。特别地，p具有0、1或2的值，优选0的值。
对于选择式(III)的硅烷作为聚二有机硅氧烷的交联剂，对双组分有机硅组合物的不同要求可能是关键的。一方面，硅烷的反应性起重要的作用，原则上优选更高反应性的硅烷。因此，例如，作为R3基团，乙烯基优于甲基或者甲基优于乙基。另一方面，毒理学原因对于交联剂的选择也是关键的。例如，因此优选四乙氧基硅烷作为交联剂而不是四甲氧基硅烷。
合适的式(III)硅烷的例子是甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷或四正丁氧基硅烷。
特别优选地，式(III)的硅烷是乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基三乙氧基硅烷或四乙氧基硅烷或其混合物。
此外，硅烷还可以部分水解(所有R4的一部分＝H)或完全水解形式(所有R4＝H)存在。由于部分或完全水解的硅烷的反应性大大提高，因此使用其作为交联剂可能是有利的。本领域技术人员在此知道，当使用部分或完全水解的硅烷时，可以形成低聚硅氧烷，尤其是得到通过水解硅烷的缩合形成的二聚体和/或三聚体。因此，作为双组分有机硅组合物的交联剂也可使用低聚硅氧烷。
例如，合适的低聚硅氧烷是六甲氧基二硅氧烷、六乙氧基二硅氧烷、六正丙氧基二硅氧烷、六正丁氧基二硅氧烷、八乙氧基三硅氧烷、八正丁氧基三硅氧烷和十乙氧基四硅氧烷。
作为用于双组分有机硅组合物的交联剂当然也可以是上述硅烷的任何混合物。
有机硅烷V3的比例优选为0.1-20重量％，尤其是1-15重量％，优选2-12重量％，基于双组分有机硅组合物的组分B计。
双组分有机硅组合物可任选地在组分A和B之一或两者中含有其它成分。这些附加成分尤其是在组分B中必需的增塑剂，无机和/或有机填料，固化促进剂、颜料、粘附促进剂、加工助剂、流变改性剂、稳定剂、染料、抑制剂、热稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、杀生物剂、蜡、流平剂、触变剂和本领域技术人员已知的其它常规原料和添加剂。
当使用这些任选成分时，重要的是确保将通过彼此反应或与其它成分反应而损害组合物储存稳定性的组分彼此分开储存。
此外，有利的是如此选择可能存在于双组分有机硅组合物中的所有提及的成分，使得不会由于存在这样的成分而不利地影响双组分有机硅组合物的两种组分的储存稳定性，这意味着组合物的性能，尤其是应用和固化性能在储存过程中仅轻微地改变或不改变。这使得导致所述双组分有机硅组合物化学固化的反应在储存期间不会发生到显著的程度。因此，尤其有利的是，所述成分在储存过程中不包含或释放任何水或至多包含或释放微量水。因此，在将某些成分混合到组合物中之前，对其进行化学或物理干燥是可取的。
特别合适的增塑剂是三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷，尤其三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，如上文已经进一步描述的。优选粘度在1mPa·s和10,000mPa·s之间的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。特别优选的是，粘度在10mPa·s和1,000mPa·s之间。然而，也可以使用三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，其中一些甲基已经被其它有机基团例如苯基、乙烯基或三氟丙基代替。尽管特别优选使用线性三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷作为增塑剂，但也可使用支化的这些化合物。这种支化化合物是由于在用于其制备的原料中使用少量三或四官能硅烷而产生的。除了聚硅氧烷增塑剂之外，还可以使用其它有机化合物作为增塑剂，例如特定的烃或其混合物。这种烃可以是芳族或脂族的。在选择时，应特别确保这些烃具有低挥发性和与有机硅组合物的其它成分的足够相容性。
优选地，组合物在组分A和B之一或两者中还包括至少一种填料。填料影响未固化组合物的流变性质和固化组合物的机械性质和表面特性。在双组分有机硅组合物中可以使用活性或惰性填料。在活性填料的情况下，存在与聚合物的化学或物理相互作用；在惰性填料的情况下，这些仅在较小程度上发生或者不发生。
合适的填料是无机和有机填料，例如已经任选地用脂肪酸，尤其是硬脂酸涂覆的天然、研磨或沉淀的碳酸钙、煅烧高岭土、氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅，尤其是来自热解工艺的高分散二氧化硅、炭黑，特别是工业生产的炭黑(carbon black)、硅酸铝、硅酸铝镁、硅酸锆、石英粉、方石英粉、硅藻土、云母、氧化铁、氧化钛、氧化锆、石膏、淀积硫酸钙(Annalin)、硫酸钡(BaSO4，也称为重晶石或Schwerspat)、碳化硼、氮化硼、石墨、碳纤维、玻璃纤维或中空玻璃珠，其表面任选已经用疏水剂处理。优选的填料是碳酸钙、煅烧高岭土、炭黑、高分散的二氧化硅和阻燃填料如氢氧化物或水合物，尤其是铝的氢氧化物或水合物，优选氢氧化铝。
在优选的实施方案中，有机硅组合物含有来自热解工艺的高分散二氧化硅或碳酸钙作为填料。
使用不同填料的混合物是完全可能的，甚至可能是有利的。
填料的合适量为例如10-70重量％、尤其是15-60重量％、优选30-60重量％，基于全部双组分有机硅组合物计。
特别合适作为粘附促进剂的是优选被官能团取代的烷氧基硅烷。该官能团是例如氨基丙基、缩水甘油氧基丙基或巯基丙基。优选氨基官能团。这些硅烷的烷氧基通常是甲氧基或乙氧基。特别优选的是氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷和3-巯基丙基三乙氧基硅烷。还可以使用粘附促进剂的混合物。其它合适的粘附促进剂例如还有氨基官能的烷基倍半硅氧烷，如氨基官能甲基硅倍半氧烷或氨基官能丙基倍半硅氧烷、烷氧基化亚烷基胺，尤其是乙氧基化和/或丙氧基化亚烷基二胺，以及其他的、尤其是取代的基于聚亚烷基二醇的低聚物、聚合物或共聚物。
然而，这要服从的条件是，以有机硅烷V2的量计，该组合物含有小于10mol％的具有环氧基或缩水甘油氧基的有机硅烷。优选地，基于有机硅烷V2的量计，该组合物含有小于5mol％，尤其小于1mol％的具有环氧基的有机硅烷。存在具有高于这些范围的量的环氧基的有机硅烷的效果是，本发明的效果会被显著地阻碍并且组合物不再适当地固化。
对于本领域技术人员来说，很明显，在使用硅烷作为粘附促进剂时有可能根据条件例如湿度它们可以是部分或完全水解的形式。本领域技术人员还已知，在这种部分或完全水解的硅烷存在下，缩合反应可导致形成低聚硅氧烷，尤其是得到二聚体和/或三聚体。
粘附促进剂的比例优选为全部双组分有机硅组合物的0.1-15重量％，尤其是1-10重量％，优选1-5重量％。然而，在优选的实施方案中，尤其是使用有机硅烷V2b时，该组合物优选不含任何其它粘附促进剂。
本领域技术人员非常熟知，如上文更特别详述的成分不仅可以具有对其描述的单一功能或效果。相反，通常单一成分或单一化合物具有多种功能。例如，一些粘附促进剂也是交联剂，或者填料同时也是流变改性剂等。例如，有机硅烷V2，特别是化合物V2b，具有良好的粘合促进作用。
本发明的有机硅组合物的组分A的一个特别优选的实施方案包含：
基于组分A计30重量％-60重量％、优选40重量％-50重量％的至少一种如上所述的羟基封端的聚二有机硅氧烷P；
基于组分A计0.05-5.0重量％、优选0.1-2重量％的水；以及
任选的增塑剂、填料、配方添加剂、颜料和如上所述的其它添加剂。
该实施方案的特别优选的实施方案含有以下物质的混合物作为聚合物P
基于组分A计28重量％-50重量％、优选30重量％-45重量％的如上所述的聚合物P2；以及
基于组分A计2-10重量％、优选3-8重量％的如上所述的聚合物P3。
本发明有机硅组合物的组分B的特别优选的实施方案包含：
基于组分B计0.1-4重量％、优选0.25-3重量％的如上所述的催化剂K；以及
基于组分B计25-60重量％、优选30-50重量％的如上所述的增塑剂；以及
基于组分B计5-25重量％、优选10-20重量％的如上所述的有机硅烷V1；以及
基于组分B计5-25重量％、优选7.5-20重量％的如上所述的有机硅烷V2a；以及
基于组分B计5-25重量％、优选7.5-20重量％的如上所述的有机硅烷V2b；以及
基于组分B计5-25重量％、优选10-20重量％的如上所述的有机硅烷V3；以及
任选的填料、配方添加剂、颜料和如上所述的其它添加剂。
本发明的双组分有机硅组合物通常储存在具有两个彼此分开的腔室的包装中。在此，组分A存在于包装的一个腔室中，组分B存在于包装的另一个腔室中。合适的包装是例如双料盒，例如双联料盒或同轴料盒，或具有适配器的多室软管袋。优选借助于静态混合器混合两种组分A和B，所述静态混合器可以装配在具有两个室的包装上。
例如，在US 2006/0155045A1、WO 2007/096355A1和US 2003/0051610A1中描述了这种合适的包装。
在工业规模的设备中，两种组分A和B通常彼此分开储存在缸或桶中，并在施用时例如通过齿轮泵挤出和混合。在此，组合物可以手动地或通过机器人以自动化方法施加到基材上。
特别地，本发明的双组分有机硅组合物以这样的方式使用，即组分A与组分B的重量比≥1:1、尤其是3:1-15:1、优选10:1-13:1。
以所述优选重量比使用组分A和B的一个优点是，以这种方式输送和施用双组分有机硅组合物的现有设备非常普遍，并且就使用者而言，改造以例如1:1的重量比施用组分A和B的设备将带来很高的成本。
进一步优选地，组分B不包括任何可交联的聚二有机硅氧烷。其优点是组分B的储存稳定性更好。
尤其是，上述双组分有机硅组合物的组分B在排除水分的情况下制备和储存。彼此分离情况下，这两种组分是储存稳定的，这意味着它们可以在排除水分的情况下在如上所述的合适的包装或布置中储存几个月至长达一年或更长的时间，而在它们的使用性能或在固化后它们的性能方面不会以与它们的使用相关的程度发生变化。通常，通过测量粘度或反应性随时间的变化来确定储存稳定性。
在施用双组分有机硅组合物时，组分A和B例如通过搅拌、捏合、辊压等，但尤其是通过静态混合器彼此混合。羟基封端的聚二有机硅氧烷P的羟基在此与可水解基团接触，或者任选还与交联剂的已水解基团接触，这导致组合物通过缩合反应固化。在施用时，有机硅组合物与水，尤其是空气湿气形式的水的接触同样可促进交联，因为水与交联剂的可水解基团反应形成硅烷醇基，其反应性高于聚二有机硅氧烷P的羟基。该双组分有机硅组合物尤其在室温下固化。
作为缩合反应的反应产物，双组分有机硅组合物的交联尤其也产生式HO–Ra的化合物，其中Ra已经在上面描述。优选地，这些缩合反应的副产物是既不损害组合物也不损害组合物所施用的基材的化合物。最优选地，式HO–Ra的反应产物是容易从交联或已经交联的组合物中挥发出来的化合物。
本发明进一步涉及固化的有机硅组合物，如通过混合组分A和组分B而由上述双组分有机硅组合物获得的那些。
本发明还涉及如上所述的双组分有机硅组合物作为粘合剂、密封剂、作为涂料或作为浇铸料的用途。本发明的组合物优选用作粘合剂。
本发明的双组分有机硅组合物尤其用于粘合两个基材S1和S2的方法，其包含以下步骤：
a)将如上所述的双组分有机硅组合物施加到基材S1和/或基材S2上；
b)在组合物的开放时间内使基材S1和S2经由施加的组合物接触；
c)通过组分A和B的反应固化该组合物；
其中基材S1和S2彼此相同或不同。
还优选在密封或涂覆方法中使用本发明的组合物，包含以下步骤：
a')将如上所述的双组分有机硅组合物施加到基材S1上和/或两个基材S1和S2之间；
b')通过组分A和B的反应固化该组合物；
其中基材S1和S2彼此相同或不同。
当然，本领域技术人员清楚，两种组分A和B必须在施用双组分组合物之前或期间立即彼此混合。
本发明的双组分有机硅组合物优选具有糊状稠度和结构粘性。用合适的装置将这种组合物施加到基材上，优选以胶条形式，其有利地具有基本上圆形或三角形的横截面。
本发明的具有良好施用性能的组合物具有高的抗蠕变性和短的拉丝。这意味着，它在施用之后保持所施加的形状，即不会流走，并且在施用装置已经被移走之后不会形成或仅形成非常短的丝线，使得基材不会被弄脏。
作为基材S1和/或S2，合适的尤其是选自混凝土、砂浆、砖、瓷砖、陶瓷、石膏、天然石材如花岗岩或大理石、玻璃、玻璃陶瓷、金属或金属合金如铝、钢、有色金属、镀锌金属、木材、塑料如PVC、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚酯、环氧树脂、色漆和清漆的基材。
该双组分有机硅组合物尤其用于工业制造，尤其是用于日常使用的车辆和消费品的工业制造，和用于建筑领域，尤其是用于地下和地上工程的建筑物。优选在窗户结构中使用双组分有机硅组合物。
此外，本发明涉及包括根据以上描述的至少部分固化的有机硅组合物的制品，该制品尤其是建筑物、工业品或交通工具，尤其是楼宇或其部件。
此类制品的示例性列举是房屋、玻璃外立面、窗户、浴室、厨房、屋顶、桥梁、隧道、道路、汽车、卡车、轨道车辆、巴士、船舶、镜子、车窗、罐、白色家电、家用器具、洗碗机、洗衣机、烘箱、前灯、雾灯或太阳能电池板。
本发明还涉及一种调节如上所述的双组分有机硅组合物的适用期的方法，同时在固化之后具有相同机械性能，其特征在于，组分A与组分B的混合比按重量计在组分A比组分B为1:1至25:1、尤其是5:1至20:1、优选7:1至16:1的范围内任意选择。
借助该方法，可以仅通过两种组分A和B的混合比例在宽范围内调节本发明的双组分有机硅组合物的适用期。在所调节的适用期结束后，组合物异常迅速且非常均匀地固化。不管选择的混合比如何，固化组合物的最终性能，尤其机械性能基本上相同。这是极其有利的，并且允许使用者调节和改变灵活的但可非常精确控制的适用期，而不必改变组合物的组分A和B并且仅通过调节混合比例，例如通过泵中改变输送率来调节。
因此，即使在变化的工艺条件下，也可以保持节拍时间的优化，而不必改变有机硅材料。
本发明的组合物在适用期结束后异常迅速地固化。在本发明的有机硅组合物的优选实施方案中，适用期与不粘性(直到所施用的有机硅组合物的表面由于进展很快的固化而变得不粘的时间)的比率为＜2.5，尤其是1.1-2.3，优选1.2-2:1。这使得能够实现非常有效的工艺过程，因为组合物在施用之后极其快速地固化，并且组合物已经施加到其上的基材可以立即被进一步加工或运输。
相反，现有技术的双组分有机硅组合物通常具有非常长的适用期，同时具有非常长的固化时间，或者非常快速的固化并具有极短的、使用者不友好的适用期。本发明允许根据需要而调节或长或短的适用期，但它总是允许在施用后非常迅速地固化。
实施例
下文将描述实施例，其旨在进一步阐明所描述的本发明。本发明当然不限于这些描述的实施例。
有机硅组合物的制备
制备以下组合物：
作为组分A和B，将表1和2中所列的成分在溶解器中在室温和惰性气氛下以规定的重量百分比相互混合并搅拌，直至获得宏观上均匀的糊状物。
将所制得的组分A和B引入到双联料盒的分开的腔室中，并将料盒封闭。在施用时，组分A和B通过静态混合器混合。
测试方法的描述
粘度根据DIN 53018通过流变仪(Anton Paar Physica MCR 101，在板-板测量装置中，板的直径：25mm)测定。
借助转鼓混合器以表中规定的重量比将预先在23℃下在封闭的料盒中调理24小时的组分A和B彼此混合，由此测量组合物的不粘性。随后，将混合的物料施加到流变仪上，压缩至0.5mm并经受恒定频率(0.08 1/s)下的剪切。将粘度的上升对时间作图，并且测量直至最大值为90'000Pa·s。达到90'000Pa·s的粘度与对混合材料手动确定的不粘性具有良好的相关性，因此被认为是无粘性的***检测值。
为了测定组合物的适用期(也称为开放时间)，类似于测定不粘性地来预制混合材料。将木制刮刀引入该物料中。每分钟使用刮刀确定混合物料是否仍具有糊状特性。一旦该物料表现出部分弹性行为，就认为达到了适用期。
在Zwick/Roell Z005拉伸试验机上以20mm/min的测量速度，在23℃、50％相对空气湿度下储存7天的具有2mm层厚度的膜上，根据DIN EN 1465测量拉伸剪切强度和最大剪切力下的伸长率。所报告的值是三次测量的平均值。
肖氏A硬度是在23℃和50％相对空气湿度下储存固化组合物7天后根据DIN 53505测定的。
测定抗撕裂蔓延性(TPR)的方法和为此目的所需的试样制作描述在DIN ISO 34-1中。测量在C型试样上进行。
测定最大拉伸力下的伸长率、100％伸长率下的力以及拉伸强度的方法以及用于该目的所需试样的制备描述于ISO 527中。在23℃和50％相对空气湿度下对5A型试样(ISO527-2)进行测量，拉伸速率为200mm/min。
交联剂V2b的制备
在氮气氛下，在玻璃容器中将88.6g的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO,Evonik)与111.4g的3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(/>GLYEO,Evonik)混合。将容器封闭并在50℃下放置7天。所得的不含可检测的环氧基的混合物不进行处理即用作有机硅烷V2b。/>
表1双组分有机硅组合物1-6。
aOH-封端的PDMS:OH基封端的聚二甲基硅氧烷；
b乙烯基封端的PDMS:乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，具有根据DIN 53018的20'000mPa·s的粘度；
c有机锡化合物(二月桂酸二辛基锡)。
适用期和不粘性(固化时间)
表2表明本发明的组合物具有非常低的适用期与不粘性之比，因此在适用期结束之后固化非常迅速。
组合物 1Ref 2 3 4 5
适用期 29min 33min 21min 125min 94min
不粘性(直至基本上固化的时间) 84min 42min 25min 153min 131min
不粘性：适用期之比 2.9 1.3 1.2 1.2 1.4
表2：组合物1-3的适用期和不粘性的测量数据。组分A与组分B的混合比总是13:1(w/w)。
机械性能和混合比
表3表明，改变混合比例(重量)可以调节适用期。然而，固化后的机械性能实际上保持不受影响。
表3：在组分A：组分B的多种混合比下组合物6的测量数据。n/m是指该值未测量。
表4:双组分有机硅组合物7至9。
aOH-封端的PDMS:OH基团封端的聚二甲基硅氧烷；
b乙烯基-封端的PDMS:乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，根据DIN 53018具有20'000mPa·s的粘度；
c有机锡化合物(二月桂酸二辛基锡)。
水量的影响
为了研究组分B中水含量的影响，进行了实验7-9。类似于前述实验1-9配制并施用混合物，实验7-9的组合物示于表4中。
测试结果示于表5中。
组合物 7Ref 8 9
适用期[min] 18 9 8.5
拉伸剪切强度(7d NK)[MPa] 1.28 1.49 1.52
在最大剪切力下的伸长率[％] 198 228 231
拉伸强度(7d RT)[MPa] 2.05 2.42 2.22
100％伸长率下的力[MPa] 1.3 1.73 1.64
最大拉伸力下的伸长率[％] 229 176 169
肖氏A硬度(7d RT) 43 48 52
抗撕裂蔓延性[N/mm] 2.84 3.47 3.65
表5：组合物7-9的适用期和机械性能的测量数据。组分A与组分B的混合比总是13:1(w/w)。
表5的数据表明，在根据本发明不包含水的情况下，虽然发生了固化，但是适用期变得明显更长，并且令人惊讶地，参考实施例7中的机械性能数据明显更差。

Claims (31)

1.双组分有机硅组合物，其由组分A和组分B组成，所述组分A包含：
i)至少一种羟基封端的聚二有机硅氧烷P；
ii)基于组分A计0.05-5.0重量％的水；
和所述组分B包含：
i)至少一种非可缩合的聚二有机硅氧烷作为增塑剂；
ii)至少一种用于聚二有机硅氧烷交联的催化剂K；
iii)基于组分B计10-30重量％的至少一种式(I)的第一有机硅烷V1，
iv)基于组分B计2-60重量％的至少一种式(II)的第二有机硅烷V2
v)基于组分B计至多25重量％的未落入式(I)和(II)内的具有可水解烷氧基硅烷基团Si-ORa的其它有机硅烷V3，
其中Ra是氢原子或具有1-6个碳原子的单价直链或支链的烷基，
Rb是具有2-20个碳原子的二价直链或支链的烷基或烯基，和
Rc是具有2-20个碳原子并含有至少一个仲氨基的二价直链或支链的烷基；
条件是该组合物含有基于有机硅烷V2量计小于10mol％的具有环氧基的有机硅烷。
2.如权利要求1所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所述羟基封端的聚二有机硅氧烷P是式(IV)的聚二有机硅氧烷P'
其中
R1和R2基团独立地为具有1-12个碳原子并任选包括一个或多个杂原子和任选一个或多个C-C多重键和/或任选脂环族和/或芳族部分的直链或支链的一价烃基；以及
选择n使得聚二有机硅氧烷P'相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为500-250000g/mol。
3.如权利要求2所述的双组分有机硅组合物，其特征在于所述羟基封端的聚二有机硅氧烷P'是式(IV)的聚二有机硅氧烷P1，其中选择n使得聚二有机硅氧烷P1相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为30000至80000g/mol；或作为聚二有机硅氧烷P'使用下列物质的混合物：
i”)至少一种式(IV)的羟基封端的聚二有机硅氧烷P2，其中选择n使得聚二有机硅氧烷P2相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为＞80'000至250000g/mol；以及
ii”)至少一种式(IV)的羟基封端的聚二有机硅氧烷P3，其中选择n使得聚二有机硅氧烷P3相对于聚苯乙烯的重均分子量Mw为500至≤80000g/mol。
4.如权利要求2或3所述的双组分有机硅组合物，其特征在于基团R1和R2是具有1至5个碳原子的烷基。
5.如权利要求4所述的双组分有机硅组合物，其特征在于基团R1和R2是具有1至3个碳原子的烷基。
6.如权利要求4所述的双组分有机硅组合物，其特征在于基团R1和R2是甲基。
7.如权利要求1至3任一项所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，有机硅烷V3是式(III)的硅烷
其中R3基团彼此独立地为直链或支链的一价烃基，其具有1至12个碳原子并任选地包括一个或多个杂原子，和任选地一个或多个C-C多重键和/或任选地脂环族和/或芳族部分；
R4基团为如权利要求1中定义的Ra基团；以及
p的值为0-4，条件是，如果p的值为3或4，则至少p-2个R3基团各自具有至少一个与聚二有机硅氧烷P的羟基反应的基团。
8.如权利要求7所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所述与聚二有机硅氧烷P的羟基反应的基团是与聚二有机硅氧烷P的羟基可缩合的基团。
9.如权利要求1至3中任一项所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所有有机硅烷V1、V2和V3中的Ra基团为具有1至5个碳原子的烷基，其中这些Ra基团在Si-ORa基团水解后的部分可被氢原子代替。
10.如权利要求9所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所有有机硅烷V1、V2和V3中的Ra基团为具有1至3个碳原子的烷基。
11.如权利要求9所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所有有机硅烷V1、V2和V3中的Ra基团为甲基或乙基。
12.如权利要求9所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所有有机硅烷V1、V2和V3中的Ra基团为乙基。
13.如权利要求1至3中任一项所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所述催化剂K是有机锡化合物。
14.如权利要求1至3中任一项所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，有机硅烷V2是至少一种式(IIa)的有机硅烷，
其中Rd是二价直链或支链的烷基，其具有2至10个碳原子并且任选地含有羟基和醚氧，和
Re是具有2-10个碳原子的二价直链或支链的烷基。
15.如权利要求14所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所述有机硅烷V2是
-有机硅烷V2a，其中式(IIa)中的Rd和Re基团都是具有2-10个碳原子的二价直链或支链的烷基；或
-有机硅烷V2b，其中式(IIa)中的Re基团为具有2至10个碳原子的二价直链或支链的烷基，和Rd基团包含具有2至10个碳原子的二价直链或支链的烷基，以及包含另外的式(IIb)中所示的两种结构元素之一；或
-有机硅烷V2a和有机硅烷V2b的混合物。
16.如权利要求15所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，在所述有机硅烷V2a中Rd和Re基团选自丙基。
17.如权利要求15所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，在所述有机硅烷V2b中Re基团为丙基。
18.如权利要求15所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，在所述有机硅烷V2b中Rd基团包含二价丙基。
19.如权利要求15所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所述有机硅烷V2a和V2b以1:2至2:1的重量比包含于组分B中。
20.如权利要求15所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，有机硅烷V2包含有机硅烷V2a或由其组成，并且所述催化剂K以基于组分B计0.1重量％至2重量％的量包含于组分B中。
21.如权利要求20所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所述催化剂K以基于组分B计0.2重量％至1重量％的量包含于组分B中。
22.如权利要求15所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，有机硅烷V2由有机硅烷V2b组成，并且所述催化剂K以基于组分B计1重量％至4重量％的量包含于组分B中。
23.如权利要求22所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，所述催化剂K以基于组分B计1.5重量％至3.5重量％的量包含于组分B中。
24.如权利要求1至3中任一项所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，组分A比组分B的重量比为≥1:1。
25.如权利要求1至3中任一项所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，组分A比组分B的重量比为5:1至20:1。
26.如权利要求1至3中任一项所述的双组分有机硅组合物，其特征在于，组分A比组分B的重量比为7:1至16:1。
27.如权利要求1至26中任一项所述的双组分有机硅组合物作为粘合剂、密封剂、涂料或作为浇铸料的用途。
28.固化的有机硅组合物，其特征在于，它由根据权利要求1-26任一项的双组分有机硅组合物通过混合组分A与组分B获得。
29.一种调节如权利要求1至26任一项所述的双组分有机硅组合物的适用期的方法，同时在其固化之后具有相同机械性能，其特征在于，组分A与组分B的混合比按重量计在组分A比组分B为1:1至25:1的范围内任意选择。
30.如权利要求29所述的方法，其特征在于，组分A与组分B的混合比按重量计在组分A比组分B为5:1至20:1的范围内任意选择。
31.如权利要求29所述的方法，其特征在于，组分A与组分B的混合比按重量计在组分A比组分B为7:1至16:1的范围内任意选择。
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