CN115003485B - 成型体的制造方法和制造*** - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种成型体的制造方法,其中,使用包含多种原料的树脂组合物制造成型体,并实时测定树脂组合物中的原料的含量。所述制造方法包括:将所述多种原料分别供给到挤出机的步骤;通过所述挤出机将所述多种原料熔融混炼而制备树脂组合物的步骤;和对所述制备的树脂组合物照射放射线,基于透过所述树脂组合物的所述放射线的检测结果,算出所述树脂组合物中的原料的含量的步骤。
Description
技术领域
本发明涉及成型体的制造方法和制造***。
背景技术
现有技术中,作为替代纸浆纸的印刷用纸,利用了多孔质的树脂膜。这样的多孔质的树脂膜通常通过对在热塑性树脂中添加填料而成的树脂组合物进行膜成型、拉伸来制造(例如参照专利文献1、2)。通过膜内部的微细的孔隙,能够对多孔质的树脂膜赋予纸浆纸那样的质感。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-066564号公报
专利文献2:日本特开2013-010931号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
在树脂膜的制造过程中,有时会排出无法用作产品的树脂膜。例如,拉伸时被夹具夹持的树脂膜的两端部分会被切割而排出。此外,制造刚刚开始后树脂膜中的组成不稳定,因此初始阶段中制造的树脂膜有时会不合规格而被排出。
这样的排出物从成本和环境保护的观点出发,有时被回收并作为新制造的树脂膜的原料之一而被再利用。该情况下,回收的排出物(以下称为回收原料)与新添加的热塑性树脂和填料等各原料一起被供给至制造线,制备树脂组合物。填料成分对树脂膜的特性会造成很大的影响,因此为了将树脂膜的品质维持恒定,需要测定树脂组合物中的填料的含量,以其值达到恒定的方式决定各原料的供给量。
树脂组合物中的填料成分的含量可以通过从体系内采集样品,计量将该样品中的树脂成分煅烧而残留的填料成分(也有时称为灰分、灰)来测定。然而,该测定方法需要时间,因此不得不进行断续的测定。测定的过程中制造的树脂膜中的填料成分的含量也可能发生变动,无法实时反馈控制各原料的供给量。因此,难以实现连续生产的树脂膜的品质保证。
本发明的目的在于,实时测定树脂组合物中的原料的含量。
用于解决技术问题的手段
本发明人等为了解决上述技术问题而进行了深入研究,结果发现,通过使用放射线进行测定,能够解决上述技术问题,完成了本发明。
即,本发明如下所述。
(1)一种成型体的制造方法,其中,使用包含多种原料的树脂组合物制造成型体,所述制造方法包括:
将所述多种原料分别供给到挤出机的步骤;
通过所述挤出机将所述多种原料熔融混炼而制备树脂组合物的步骤;和
对所述制备的树脂组合物照射放射线,基于透过所述树脂组合物的所述放射线的检测结果而算出所述树脂组合物中的原料的含量的步骤。
(2)根据前述(1)所述的制造方法,其中,所述多种原料至少包含热塑性树脂和填料;
所述算出含量的步骤包括:算出所述树脂组合物中的填料的含量的步骤。
(3)根据前述(2)所述的制造方法,其中,所述填料是无机填料。
(4)根据前述(1)~(3)中任一项所述的制造方法,其中,所述算出含量的步骤包括:对处于熔融状态的所述树脂组合物照射放射线,检测透过所述树脂组合物的所述放射线的步骤。
(5)根据前述(1)~(4)中任一项所述的制造方法,其中,所述算出含量的步骤包括:
根据所述放射线的检测结果算出所述树脂组合物的密度的步骤;和
基于所述算出的树脂组合物的密度、以及所述树脂组合物中的各原料的密度,算出所述原料的含量的步骤。
(6)根据前述(1)~(5)中任一项所述的制造方法,其中,所述算出含量的步骤中,根据照射所述放射线时的所述树脂组合物的温度和压力中的至少1个条件,算出所述原料的含量。
(7)根据前述(1)~(6)中任一项所述的制造方法,其中,所述放射线为X射线或γ射线。
(8)根据前述(1)~(7)中任一项所述的制造方法,其中,所述成型体的制造为连续的制造。
(9)根据前述(1)~(8)中任一项所述的制造方法,其中,将向所述挤出机供给的多种原料的一部分作为混合物供给到所述挤出机。
(10)根据前述(1)~(9)中任一项所述的制造方法,其中,所述混合物是所述成型体的制造过程中排出的、包含所述成型体的全部或一部分的回收原料。
(11)根据前述(1)~(10)中任一项所述的制造方法,其包括:基于所述树脂组合物中的原料的含量和各原料的供给量,算出向所述挤出机供给的回收原料中的原料的含量的步骤。
(12)根据前述(1)~(11)中任一项所述的制造方法,其中,所述成型体为膜或粒料(pellet)。
(13)根据前述(1)~(12)中任一项所述的成型体的制造方法,其包括:基于所述算出的原料的含量,控制向所述挤出机供给的各原料的供给量的步骤。
(14)一种成型体的制造***,其使用包含多种原料的树脂组合物制造成型体,所述制造***具有:
挤出机,其将所述多种原料熔融混炼而制备树脂组合物;
测定装置,其对所述制备的树脂组合物照射放射线,测定透过所述树脂组合物的所述放射线的检测结果;和
算出装置,其基于所述检测结果算出所述树脂组合物中的原料的含量。
(15)根据前述(14)所述的制造***,其具有:控制装置,其基于所述算出的原料的含量,控制向所述挤出机供给的各原料的供给量。
发明效果
根据本发明,可以实时测定树脂组合物中的原料的含量。
附图说明
图1是示出单层膜的制造***的构成的一例的示意图。
图2是第1实施方式中的反馈控制的流程图。
图3是示出第1校准曲线的一例的图。
图4是示出第2校准曲线的一例的图。
图5是示出第2校准曲线的补正例的图。
图6是示出层叠膜的制造***的构成的一例的示意图。
图7是第2实施方式中的反馈控制的流程图。
图8是说明来自层叠膜的回收原料的组成的表。
具体实施方式
以下,针对本发明的成型体的制造方法和制造***进行详细说明。以下的说明是本发明的一例(代表例),本发明不限于这些内容。
本发明的成型体的制造方法是使用包含多种原料的树脂组合物制造成型体的方法。本发明的成型体的制造方法包括将多种原料供给至挤出机的步骤;通过挤出机将所述多种原料熔融混炼而制备树脂组合物的步骤;以及对制备的树脂组合物照射放射线,基于透过该树脂组合物的放射线的检测结果而算出该树脂组合物中的原料的含量的步骤。
更具体而言,根据预先确认的特定的原料的密度、除此之外的原料整体的密度、以及基于前述放射线的检测结果而得到的树脂组合物的密度,算出特定原料的含量,将其用于成型体的制造方法。应予说明,所述特定原料与除此之外的原料整体的密度差越大,则越容易应用本发明,故而优选。
其中,在使用至少热塑性树脂和填料作为原料来制造膜等成型体的情况下,优选算出作为所述特定原料的填料的含量。其理由在于,如果填料的含量变动,则成型体的品质也容易变动,而基于算出的填料的含量,能够以使树脂组合物中的填料的含量达到一定范围的方式实时控制各原料的供给量。
作为成型体的原料,可以与新供给的新原料一起,使用成型体的排出物、意外产生的不合格品(称为次品)、或从其他体系回收的回收原料等。此时,本发明的制造方法可以对在挤出机中移送中的熔融状态的树脂组合物照射放射线,根据透过树脂组合物的放射线的检测结果算出树脂组合物的密度,根据该密度算出树脂组合物中的填料的含量。
成型体的原料被计量供给到挤出机,但成型体中的各成分量不一定会达到目标值,有时会根据制造条件或对制造时的状态的测定精度等而变动。因此,成型体中的填料的含量即使在仅使用新供给的新原料的情况下有时也会发生变动,如果组合使用回收原料,则存在进一步变动的倾向。
即使在像这样填料的含量发生变动的状况下,根据本发明的制造方法,通过求出成型前的处于熔融状态的树脂组合物的填料的含量,能够使品质稳定化。根据所求出的含量,能够以成型体中的填料的含量达到目标值的方式,容易地反馈控制各原料的供给量。填料作为在成型体中形成孔隙的成核剂、或作为不形成孔隙但提高白色度的颜料而添加,是决定成型体的白色度或机械强度等特性的重要成分。如果填料的含量发生变动,则成型体的品质也不稳定,但通过上述的反馈控制能够长时间稳定保证稳定的品质。
〔第1实施方式〕
图1示出应用本发明的制造方法的制造***的一例。
图1中所示的制造***1通过将在热塑性树脂中配合有填料的树脂组合物成型,制造单层的树脂膜R1。
(成型体的原料)
<热塑性树脂>
作为树脂膜R1的原料、即热塑性树脂,没有特别限定。从膜的成型性和机械强度的观点出发,优选为例如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、或4-甲基-1-戊烯(共)聚合物等聚烯烃系树脂,其中更优选为聚丙烯或聚乙烯。热塑性树脂可以单独使用1种,或组合使用2种以上。从孔隙的形成性的观点出发,优选在聚丙烯中组合使用聚乙烯。在像这样使用2种以上的热塑性树脂的情况下,优选各树脂间的密度差小。
<填料>
作为填料,可以举出例如无机填料和有机填料,可以单独或组合使用这些填料。通过拉伸包含填料的树脂组合物,以填料为核的微细孔隙在膜内部或表面大量形成,能够实现树脂膜R1的白色化、不透明化和轻量化。此外,能够对树脂膜R1赋予纸浆纸那样的质感。在配合填料作为颜料的情况下,即使不存在孔隙,也能够提高膜的白色度。
从孔隙的成型性和成本的观点出发,优选为无机填料。无机填料与热塑性树脂的密度差大,在能够精度良好地算出填料的含量的方面也是优选的。
作为无机填料,可以举出例如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、氧化钛、煅烧粘土、滑石、将它们用脂肪酸、高分子表面活性剂、或抗静电剂等进行了表面处理的无机颗粒等。可以从上述物质中单独使用1种,或组合使用2种以上。其中,从与热塑性树脂的密度差和成本的观点出发,更优选为重质碳酸钙或轻质碳酸钙。在使用2种以上的无机填料的情况下,填料之间的密度差优选小。
填料的平均粒径优选为0.01μm以上、更优选为0.1μm以上、进一步优选为0.5μm以上。此外,填料的平均粒径优选为30μm以下、更优选为20μm以下、进一步优选为15μm以下。如果平均粒径为上述下限值以上,则与热塑性树脂的混合变得容易,如果为上述上限值以下,则不易发生拉伸时的片材断裂、膜的强度降低等。
填料的平均粒径可以对膜的切断面用电子显微镜观察,测定至少10个颗粒的最大直径后求出它们的平均值作为通过熔融混炼在热塑性树脂中分散时的平均分散粒径。
树脂组合物中的填料的含量从放射线的测定结果的精度的观点出发,优选为80质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下;另一方面,优选为3质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上。如果为上述上限值以下,则填料过度吸收或散射的放射线少,放射线强度不易变弱,因此容易得到良好的检测精度。此外,如果为上述下限值以上,则适度发生放射线的吸收或散射,容易提高放射线的检测精度。
树脂组合物中填料的含量从对膜赋予不透明度等的观点出发,优选为1质量%以上、更优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上。从对膜给予刚度而提高处理性的观点出发,该含量优选为65质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为40质量%以下。
使用填料作为颜料时的树脂组合物中的填料的含量优选为0.1质量%以上、更优选为0.3质量%以上;另一方面,优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下。如果为上述下限值以上或上限值以下,容易对膜赋予适度的白色度或不透明度。应予说明,当使用填料作为颜料时,优选为氧化钛。
(成型体的制造***)
制造***1具有计量器21a~21c、挤出机31、纵向拉伸机32、横向拉伸机33和破碎机10。
计量器21a~21c通常具有:投入原料的料斗、从料斗将计量后的原料供给到挤出机31的进料器、驱动设置在料斗的开口上的阀的开闭和进料器的动作等的驱动部(例如电机)等。
计量器21a供给聚丙烯(PP),计量器21b供给填料。它们是为了制造树脂膜R1而新供给的单一成分的新原料。计量器21c供给从树脂膜R1回收的回收原料Rz。应予说明,新原料不仅是单一成分的原料,也可以是混合多种成分的粒料(所谓的母料粒料)。
在仅使用新原料的情况下,树脂膜R1的制造如下所述进行。
<原料的供给步骤>
首先,通过计量器21a~21c计量各原料,供给到挤出机31。制造***1可以在计量器21a~21c与挤出机31之间具有混合机,通过混合机混合各原料后,供给到挤出机31。此外,可以在计量器21a~21c与挤出机31之间、或计量器21a~21c与混合机之间具有料斗。
<树脂组合物的制备步骤>
供给到挤出机31的各原料在挤出机31的螺杆部31a中熔融混炼,制备包含各原料的树脂组合物。
<成型步骤>
处于熔融状态的树脂组合物通过配管31c而从配置在挤出机31的前端的模头31b挤出为片状,形成无拉伸树脂膜。树脂组合物的熔融温度根据所使用的树脂的熔点和熔融状态下的粘度来决定即可,通常为70~300℃,在热塑性树脂为聚烯烃系树脂的情况下,为70~280℃左右。
<拉伸步骤>
无拉伸树脂膜通过纵向拉伸机32而在纵向(MD)上拉伸,进一步通过横向拉伸机33而在横向(TD)上拉伸。
作为拉伸方法,可以举出例如利用辊群的周速差的纵向拉伸法、利用拉幅机烘箱的横向拉伸法、将它们组合的逐次双轴拉伸法、压延法、利用拉幅机烘箱与缩放仪的组合的同时双轴拉伸法、利用拉幅机烘箱与线性电机的组合的同时双轴拉伸法等。此外,使用在螺杆型挤出机上连接的圆形模头而将熔融树脂挤出成型为管状后,也可以对其使用吹入空气的同时双轴拉伸(吹胀成型)法等。
最后,如果进行对膜的横向两端的切割等精加工处理,则可得到单层的树脂膜R1的制品。应予说明,拉伸后用涂布装置将涂布液进行涂布,用干燥机干燥,由此可以制造设有涂布层的树脂膜R1。例如,涂布层以提高印刷性为目的而设置。此外,根据需要,也可以进行压花加工等。
上述制造过程中,可以产生包含制造的树脂膜R1的排出物。排出物是例如在定期检查中被判断为不合格的树脂膜(也有时称为次品)、制造刚开始后在组成未稳定的状态下制造的树脂膜、拉伸步骤中被夹具夹持而切掉的树脂膜的两端部分等。
这些排出物被回收,在破碎机10中破碎加工为碎屑状后,作为回收原料Rz供给到计量器21c的料斗。供给到计量器21c的回收原料Rz作为新制造的树脂膜R1的多种原料之一被再利用。回收原料Rz在制造过程中被排出,由树脂膜R1构成。即,回收原料Rz是作为树脂膜R1的原料的热塑性树脂与填料的混合物。
<反馈控制>
为了对各原料的供给量进行反馈控制以使树脂膜R1中的填料的含量达到恒定,本实施方式的制造***1具有测定装置5、算出装置54和控制装置6。
测定装置5如图1所示,具有检测部51、压力计52和温度计53。检测部51具有放射线的射线源51a和检测器51b。
检测部51对挤出机31的配管31c内的树脂组合物由射线源51a照射放射线。作为所照射的放射线,可以举出X射线、β射线、γ射线等,从配管31c的透过性的观点出发,优选为X射线或γ射线,从装置的小型化的观点出发,更优选为γ射线。
作为放射线的射线源,没有特别限定,存在例如Na-22、Co-57、Co-60、Ba-133、Cs-137等。根据用途、状况而选择合适的射线源即可。从放射线的强度、射线源寿命、处理容易性的观点出发,优选为Ba-133。
放射能的强度优选为1MBq以上、更优选为5MBq以上。此外,放射能的强度优选为50MBq以下、更优选为20MBq以下。如果放射能的强度为上述范围内,则能够以高精度进行测定。
检测部51中,将检测器51b与射线源51a夹着配管31c内的树脂组合物而配置在相对的位置,通过检测器51b检测透过树脂组合物的放射线。检测器51b例如是闪烁计数管等。
压力计52测量配管31c内的树脂组合物的压力。温度计53测量配管31c内的树脂组合物的温度。利用压力计52和温度计53的测量位置优选接近由检测部51照射放射线的位置。
算出装置54基于来自检测部51的放射线的检测结果而算出树脂组合物中的原料的含量。
控制装置6基于用测定装置5得到的原料、例如填料的含量的算出值与其目标值之差,控制各计量器21a~21c,调整对挤出机31的各原料的供给量。供给量的控制可以设置为,在算出值与目标值(设定值)之间产生差异时控制每次的供给量;也可以设置为,即使产生差异也不立刻控制,而是在差异超过允许范围时再进行控制。例如,在算出值高于目标值(设定值)的情况下,根据其差异的大小,控制装置6可以减少填料的原料供给量,或增加热塑性树脂的原料供给量,或者进行这两者。
作为算出装置54和控制装置6,可以使用例如具有CPU(中央处理单元)等处理器和存储器的计算机、微型计算机等。
图2示出制造***1中的反馈控制时的处理的流程。该处理流程在树脂膜R1的制造中,每隔一定的时间反复进行。通过将一定的时间设定得较短,能够更精细地进行实时控制。
<<放射线的检测步骤>>
反馈控制时,对配管31c内的熔融状态的树脂组合物,由检测部51照射放射线。一旦通过检测部51检测透过树脂组合物的放射线的透过量,算出装置54就会由检测部51获取其检测结果(步骤S1)。
<<密度的算出步骤>>
算出装置54基于来自检测部51的放射线的检测结果,算出树脂组合物的密度(步骤S2)。一旦对树脂组合物照射放射线,树脂组合物中就会发生放射线的吸收或散射。透过树脂组合物的放射线量与树脂组合物的密度存在相关关系,因此能够根据透过的放射线的检测结果算出树脂组合物的密度。
具体而言,算出装置54基于表示放射线的计数值N(cps)与树脂组合物的密度ρ(g/cm3)的相关性的第1校准曲线f1,根据通过检测器51b检测的计数值N(cps)算出树脂组合物的密度ρ(g/cm3)。
图2示出第1校准曲线f1的一例。
图2中所示的第1校准曲线f1表示由透过树脂组合物的γ射线的计数值N求出的ln(N/N0)(cps)与树脂组合物的密度(g/cm3)的相关性。算出装置54在例如γ射线的计数值N为Nj时,可以由校准曲线f1算出pj作为树脂组合物的密度ρ。
上述第1校准曲线f1预先实验求出。具体而言,以处于未填充树脂组合物的空心状态的配管31c和处于填充了密度已知的树脂组合物的填充状态的配管31c为对象,用检测部51进行照射放射线并对它们各自透过的γ射线进行检测。树脂组合物的密度ρ与所检测的空心状态时的计数值N0和填充状态时的计数值N的相关关系通过下述式(1)表示,因此可以由下述式(1)导出表示第1校准曲线f1的下述式(2)。
【数1】
(1)N=N0eμρ
(2)
ρ:测定对象的密度
μ:装置常数
<<填料含量的算出步骤>>
接着,算出装置54基于所算出的树脂组合物的密度ρ和各原料的密度,算出树脂组合物中的填料的含量(质量%)(步骤S3)。对于各原料的密度,只要将预先已知的密度或所测定的密度保存在算出装置54中即可。
填料的含量k可以基于所算出的树脂组合物的密度ρ和各原料的密度算出。例如,以下说明热塑性树脂的密度为0.9g/cm3、填料的密度为0.5g/cm3、通过放射线照射算出的树脂组合物的密度为0.75g/cm3的情况的算出例。若将热塑性树脂的含量设为x质量%、填料的含量设为y质量%,则下述2个式成立。由该联立方程式,算出x=75、y=25。
x+y=100
100/{(x/0.9)+(y/0.5)}=0.75
应予说明,由上述求出的热塑性树脂和填料的含量(质量%),分别减去由计量器21a和计量器21b得到的供给量(质量%),由此能够算出回收原料Rz中的热塑性树脂与填料的含量比。
如此,算出装置54可以进行每次的计算,但预先制作第2校准曲线Y1,使用该第2校准曲线Y1的算出远远更为容易。第2校准曲线Y1通过树脂组合物的密度和其填料的含量而预先求出,保存在算出装置54中。具体而言,通过求出使树脂组合物中的填料的含量不同时的树脂组合物的密度,可以制作第2校准曲线Y1。
图4示出第2校准曲线Y1的一例。
图4中所示的校准曲线Y1表示包含热塑性树脂和填料的树脂组合物的密度(g/cm3)与该树脂组合物中的填料的含量(质量%)的相关性。应予说明,该树脂组合物的密度是树脂组合物在代表性的温度(℃)和压力(MPa)下时的密度。
热塑性树脂的密度根据温度或压力的条件而变动,因此树脂组合物的密度与树脂组合物中的目的的原料含量的相关性也根据温度或压力的条件而变动。从提高原料含量的算出精度的观点出发,算出装置54优选根据照射放射线时的树脂组合物的温度和压力中的至少1个条件而算出原料的含量。特别地,温度条件引起的变动较大,因此算出装置54优选根据照射放射线时的树脂组合物的温度而算出原料的含量。
具体而言,在树脂组合物的温度或压力的条件不同的环境下分别制作的第2校准曲线之中,算出装置54使用与照射放射线时的温度或压力的条件对应的第2校准曲线。或者,算出装置54使用通常预先设定的温度或压力下的第2校准曲线,可以在测量的温度或压力与预先设定的温度或压力不同的情况下,将通常使用的第2校准曲线校正为与其温度或压力对应的第2校准曲线。
图5示出第2校准曲线Y1的补正例。
第2校准曲线Y1由190℃的温度下的树脂组合物制作。校准曲线Y2和Y3分别由200℃和210℃的温度下的树脂组合物制作。校准曲线Y4和Y5分别由180℃和170℃的温度下的树脂组合物制作。
例如,在通过温度计53测量的温度为190℃、算出树脂组合物的密度ρj(g/cm3)的情况下,算出装置54由第2校准曲线Y1算出填料的含量kj(质量%)。另一方面,在测量的温度为200℃的情况下,树脂组合物的密度也同样为ρj(g/cm3)时,算出装置54由第2校准曲线Y2算出km(质量%)。
算出装置54可以基于树脂组合物中的各原料的配合比,算出除了填料之外的其他原料的含量。如上述那样,树脂组合物包含聚丙烯和填料这2种原料,在填料的含量算出为40质量%的情况下,聚丙烯的含量为60质量%。
<<原料的供给量的控制步骤>>
一旦算出填料的含量,则控制装置6根据其算出值与目标值之差的大小,以使填料的含量达到目标值的方式控制计量器21a~21c,从而调整各原料的供给量(步骤S4)。
控制装置6可以控制来自计量器21c的回收原料Rz的供给量和来自计量器21a和21b的原料的供给量中任一者。从控制的容易性和供给到挤出机31的原料组成的稳定化的观点出发,控制装置6优选固定回收原料Rz的供给量,控制单一成分的原料的供给量。这样的反馈控制在树脂组合物中回收原料的配合比率较多的情况下,是特别有效的。
从品质保证的观点出发,树脂组合物中的回收原料Rz的供给量优选为60质量%以下、更优选为50质量%以下。
如以上那样,根据第1实施方式,对挤出机31中处于熔融状态的树脂组合物照射放射线,根据透过树脂组合物的放射线的透过量的检测结果,使用第1校准曲线f1和第2校准曲线f2算出树脂组合物中的填料的含量。
由此,可以在树脂膜R1的制造过程中实时测定树脂组合物中的原料的含量。可以基于所算出的含量而对各原料的供给量进行反馈控制,因此即使在使用回收原料Rz的情况下,可以将树脂膜R1中的填料的含量维持在一定范围内。此外,不仅在同一批次的树脂膜R1的制造中,也可以在暂时中止制造后,重新开始进行制造从而制造不同批次的树脂膜R1。在该情况下,即使在不同批次间,也可以减少因填料而导致的树脂膜R1的品质的变动,因此可以长期保障树脂膜R1的恒定品质。
树脂组合物中的填料的含量可以通过将树脂组合物(如单层的树脂膜R1那样,在待测定的树脂组合物与回收原料相同的情况下,可以为回收原料Rz)中的树脂成分进行煅烧而计量残留的填料成分而求出,但计量需要时间。根据本实施方式,填料的含量的算出不需要时间,因此可以迅速地、例如以1分钟为单位对填料的供给量进行反馈控制,可以实质上实现实时控制。
由此,原料的配合比发生变动的时间变得非常短,品质降低的树脂膜R1减少,因此能够削减生产损失。此外,能够在同样的树脂膜R1的制造线上消耗在树脂膜R1的制造过程中排出的回收原料Rz,能够高效率地进行制造。易于再利用回收原料Rz,整体上的收率得到提高。
〔第2实施方式〕
第1实施方式中制造了单层的膜R1,但在制造多层结构的层叠膜的情况下,也可以优选适用本发明。此外,在2种以上的热塑性树脂中配合填料的情况下也可以适用本发明。在第2实施方式中,说明这样的多层和多成分的例子。
图6示出了第2实施方式的制造***2的构成。
制造***2单独形成基材层r1和表面层r2,在基材层r1上层叠表面层r2,由此制造2层结构的层叠膜R2。图6中,对与图1的制造***1相同的构成标记相同的附图标记。
基材层r1和表面层r2将在热塑性树脂中配合有填料的树脂组合物进行熔融混炼,通过挤出成型为片状而形成。两者均使用聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)作为热塑性树脂。各膜中的各原料的配合量可以相同,也可以不同。
制造***2中,首先从各计量器21a~21c向挤出机311供给基材层r1的原料。它们通过挤出机311被熔融混炼,制备用于基材层的树脂组合物。该树脂组合物被挤出为片状,形成基材层r1。另一方面,从另一计量器21a~21c供给的表面层r2的原料通过另一挤出机312进行熔融混炼,制备用于表面层的树脂组合物。该树脂组合物被挤出为片状,形成表面层r2。
接着,基材层r1由纵向拉伸机32在纵向上拉伸,在其单面上层叠表面层r2。该层叠体一并由横向拉伸机33在横向上拉伸,制造2层的层叠膜R2。与单层的树脂膜R1相同,可以在层叠膜R2的表面上形成涂布层。
制造***2中,也回收不需要的层叠膜R2,可以作为回收原料Rz用于形成基材层r1。制造***2中,与制造***1同样地设置测定装置5、算出装置54和控制装置6。即,在挤出机311的配管31c上配置检测部51,在检测部51中检测在对基材层r1的树脂组合物照射放射线时的透过量。
算出装置54以与第1实施方式同样的方式,由放射线的透过量的检测结果,算出基材层r1的树脂组合物中的填料的含量k(质量%)。基于含量的算出值与目标值之差,控制装置6对基材层r1的原料的供给量进行反馈控制。
图7示出制造***2中的反馈控制的处理的流程。
在反馈控制时,对用于基材层的树脂组合物,通过检测部51照射放射线。一旦用检测部51检测透过树脂组合物的放射线的透过量,算出装置54就从检测部51获得其检测结果(计数值N)(步骤S1)。
接着,算出装置54使用第1校准曲线f1,由放射线的透过量的检测结果算出树脂组合物的密度ρ(g/cm3)(步骤S2)。根据所算出的树脂组合物的密度ρ,算出装置54使用第2校准曲线Y1~Y5算出树脂组合物中的填料的含量k(质量%)(步骤S3)。这些算出过程可以与第1实施方式相同地进行,因此省略详细说明。
通过所算出的填料的含量k(质量%),控制装置6可以控制各原料的供给量。第2实施方式中,算出装置54需要首先算出回收原料Rz中的填料的含量,基于其算出值计算各原料的供给量。其原因在于,一旦判明回收原料Rz中的各原料的含量,就可以决定为了将各原料的含量控制为目标值而需要的各原料的供给量,由此可以实现控制。
回收原料Rz中的填料的含量可以基于由密度ρ算出的树脂组合物中的填料的含量k、以及来自计量器21a~21c的各原料的供给量来计算。
作为一例,参照图8,对基材层r1和表面层r2这2层的层叠膜R2,说明计算各层的原料的供给量的情况。在该例中,作为聚丙烯(a1)、聚乙烯(a2)和填料(b)的各原料的配合比而预先设定的质量比(a1:a2:b)是:基材层r1为60:10:30,表面层r2为30:20:50。这样的配合比根据每个待制造的产品的等级而预先设定。此外,从各计量器21a~21c供给的基材层r1的各原料的质量比(a1:a2:b)为46.0:5.4:18.6:30.0。
在通过放射线照射算出配管31c内的树脂组合物中的填料(b)的含量为30质量%的情况下,基材层r1的各原料的比率如上所述,为(a1:a2:b)=(46.0:5.4:18.6:30.0)。因此,计算为(30-18.6)÷30×100=38质量%,可知回收原料中的填料的含量为38质量%。如果将配管31c内的树脂组合物中来自基材层r1的树脂组合物的含量记作W1(质量%)、来自表面层r2来源的树脂组合物的含量记作W2(质量%),则下述2个式成立。算出装置54根据该联立方程式,算出W1=60、W2=40(步骤S11)。
(层叠膜R2整体)W1+W2=100
(层叠膜R2中的填料)30×W1+50×W2=38×100
若将基材层r1的厚度相对于层叠膜R2的厚度整体的比率表示为d1(%)、将表面层r2的厚度相对于层叠膜R2的厚度整体的比率表述为d2(%),则算出装置54根据所算出的含量W1和W2,可以算出为d1=60、d2=40(步骤S12)。
接着,算出装置54基于算出的各膜的厚度的比率d1和d2、以及各层中预先设定的各原料的配合比,算出回收原料Rz的组成、即各原料的含量(步骤S13)。由此,如图8所示,算出各膜的回收原料Rz中的聚丙烯(a1)的含量为48质量%、聚乙烯(a2)的含量为14质量%、填料(b)的含量为38质量%。
如此,一旦算出回收原料Rz中的各成分的含量,控制装置6就以使填料的含量达到目标值的方式控制计量器21a~21c,从而调整各原料的供给量(步骤S4)。该控制能够与第1实施方式相同地进行,因此省略详细说明。
如上所述,在将从多层结构的层叠膜R2回收的回收原料Rz用作层叠膜R2中的1层、即基材层r1的原料的情况下,也可以与第1实施方式同样地实时测定树脂组合物中的原料的含量,进行反馈控制。在这样的多层结构的情况下,算出回收原料Rz中的填料含量能够易于掌握各原料的平衡,进一步提高控制的精度。为了算出回收原料Rz中的填料含量,可以另外设置回收原料Rz的熔融装置及其密度的测定装置5,但也可以不特意耗费工序而通过上述那样的计算而导出填料含量。
在基材层r1和表面层r2的填料的含量不同情况下,若将从多层的层叠膜R2回收的回收原料Rz作为基材层R1的原料使用,则基材层r1中的填料的含量会发生变动。然而,通过如上述那样实时测定填料含量并进行反馈控制,即使在将多层结构的树脂膜R2用作回收原料Rz的情况下,也能够长期稳定制造恒定品质的层叠膜R2。
此外,在使用聚丙烯和聚乙烯这2种成分作为热塑性树脂的情况下,也能够算出填料的含量。其理由在于,构成树脂组合物的树脂成分与填料成分的密度差较大,而密度差越大越能够以良好的精度计算填料的含量。聚丙烯和聚乙烯均为同样的聚烯烃系树脂,作为树脂成分整体的密度几乎相同,因此与1种成分的情况相同地,与填料之间的密度差较大,能够以良好的精度计算填料的含量。此外,如果为聚烯烃系树脂,那么即使在种类不同的情况下,树脂成分整体的密度的变化也较小。因此,不限于聚丙烯和聚乙烯,在使用其他聚烯烃系树脂的情况下、以及使用2种以上的聚烯烃系树脂的情况下,也能够以良好的精度算出树脂组合物中的填料的含量。
应予说明,在用于表面层r2的热塑性树脂的种类与基材层r1不同的情况下,通过使用回收原料Rz,本来不用于基材层r1的树脂会混入基材层r1中。然而,与填料对树脂膜的品质造成的影响相比,热塑性树脂的影响较小,即使其种类不同,对品质也几乎不造成影响。此外,如果回收原料Rz的配合量为50质量%以下,则几乎不会出现品质变动。如果所使用的树脂为热塑性树脂,则与填料之间的密度差较大,因此如上所述,能够以良好的精度测定填料的含量,其结果是能够进行良好的反馈控制。
上述第2实施方式中,说明了由3种成分组成的2层的层叠膜R2的制造例,但在3层以上的树脂膜或4种成分以上的树脂膜的制造中,也能够与第2实施方式相同地进行反馈控制。在流过配管31c的熔融状态的树脂组合物包含3种以上的热塑性树脂的情况下,由所求出的填料的含量、以及预先对每个等级确定的各树脂的配合比,可以计算各热塑性树脂的含量。
以上,针对本发明的优选的一个实施方式进行说明,本发明不限于上述实施方式,可以进行各种各样的变形和变更。以下,举出多个变形例。
(变形例1)
上述各实施方式中,作为成型体的原料,使用从与成型体相同的制造线回收的回收原料Rz,但不限于此。作为成型体的原料,也可以使用从另一条制造线回收的回收原料。此外,也可以使用从热塑性树脂的种类或含量等不同的其他成型体回收的回收原料。
(变形例2)
在上述第2实施方式中,不限于基材层r1,也可以在表面层r2的形成中使用回收原料Rz。在该情况下,也通过与基材层r1相同的反馈控制,更易于将表面层r2中的填料、热塑性树脂的含量维持在一定的范围内。
(变形例3)
不将排出后破碎的回收原料Rz的碎屑供给到挤出机31,而是可以将从该碎屑预先形成的粒料供给到挤出机31。
此外,回收原料Rz可以与新原料一起预先粒料化。通过将全部原料预先粒料化而供给到挤出机31,更易于使制造的膜中的原料组成稳定化。
从熔融混炼时的处理性的观点出发,粒料的尺寸优选为1mm以上、进一步优选为2mm以上;另一方面,优选为10mm以下、更优选为6mm以下。
(变形例4)
为了实现进一步的控制稳定化,可以在回收原料Rz的线路中,配置如测定装置5那样的放射线测定器,算出回收原料Rz中的填料的含量。此外,也可以在基材层r1的线路中反而不设置测定装置5,仅在回收原料Rz的线路中设置测定装置5,进行上述反馈控制。在基材层r1的线路中设置测定装置5的情况与在回收原料Rz的线路中设置的情况相比,检测到异常变化所需的时间更少,因此从控制的稳定性的观点出发,优选如上述实施方式那样,设置在基材层r1的线路中。
(变形例5)
上述树脂膜仅为本发明中制造的成型体的一例。本发明只要使用树脂组合物成型,则也可以应用于例如粒料、容器等成型体的制造。
粒料如上所述,可以通过将熔融的树脂组合物挤出为条状并切割而成型,可以使用例如条料切割、水下切割、或热切割等方法。
作为容器的成型方法,可以举出例如注射成型、吹塑成型、或模内成型等。
无论成型体的形状如何,将树脂组合物熔融混炼、挤出成型的步骤是相同的。因此,在制造其他形状的成型体时,也与树脂膜的制造时同样地,通过测定在挤出机31的配管31c内处于熔融状态的树脂组合物的密度,可以以使成型体中的填料的含量达到目标值的方式,对原料的供给量进行反馈控制。可以长期保证所制造的成型体的恒定品质。
(变形例6)
测定装置5中的测定对象未必需要是熔融状态,也可以是固体片材、结构物、粒料等固体状。即使是固体状,也能够以与熔融状态的情况相同的方式,利用放射线算出原料的含量。但是,测定条件必须时常保持恒定,在容易保持恒定的方面,测定对象优选为熔融状态。
(其他变形例)
在为层叠膜R2的情况下,回收原料Rz可以从层叠前的基材层r1或表面层r2这样的单层膜回收。如此,即使在混合存在填料的含量不同的回收原料Rz的情况下,上述反馈控制也是有效的。
各实施方式中,算出装置54算出密度和填料的含量,但这些算出过程也可以在控制装置6中进行。此外,算出装置54设置在测定装置5外,但也可以设置在测定装置5内。
树脂组合物的膜成型方法不限于上述利用模头31b的挤出成型(流延成型)。在利用O型模头的吹胀成型、利用压延辊的轧制成型等其他成型方法中,也能够应用本发明。
在第2实施方式中,说明了通过挤出层压法而层叠表面层r2的例子,但在层叠方法为共挤出法、膜贴合法、涂布法等其他方法来进行层叠的情况下,也能够应用本发明。
此外,树脂膜可以为无拉伸膜,也可以为拉伸膜。从孔隙的形成性的观点出发,树脂膜优选为拉伸膜。
在本发明的成型体为树脂膜的情况下,除了例如印刷用纸、包装纸、壁纸等之外,还可以用于各种各样的用途。
在上述实施方式中,在多种原料之中算出了填料的含量,但在没有填料而是多种树脂以海岛状混合的状态的树脂膜的情况下,只要树脂彼此中存在密度差,就也能够算出各种树脂的含量。例如,230℃下的聚丙烯的密度为约0.7g/cm3,聚对苯二甲酸乙二醇酯的密度为1.0~1.1g/cm3左右。如此,在含有密度不同的多种树脂的树脂组合物的情况下,如前述那样,能够应用本发明来控制树脂组合物中的原料含量。
本申请要求基于2020年1月20日提交的日本专利申请特愿2020-6614号的优先权,在此引用该日本专利申请的全部记载内容。
附图标记说明
1,2 成型体的制造***
21a~21c 计量器
31,311,312 挤出机
5 测定装置
51 检测部
54 算出装置
6 控制装置
Claims (14)
1.一种成型体的制造方法,其中使用包含多种原料的树脂组合物制造成型体,
所述制造方法包括:
将所述多种原料分别供给至挤出机的步骤;
用所述挤出机将所述多种原料熔融混炼而制备树脂组合物的步骤;和
对所述制备的树脂组合物照射放射线,基于透过所述树脂组合物的所述放射线的检测结果算出所述树脂组合物中的原料的含量的步骤,
上述算出含量的步骤包括:
根据所述放射线的检测结果算出所述树脂组合物的密度的步骤;和
基于所述算出的树脂组合物的密度、以及所述树脂组合物中的各原料的密度,算出所述原料的含量的步骤。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,所述多种原料至少包含热塑性树脂和填料;
所述算出含量的步骤包括:算出所述树脂组合物中的填料的含量的步骤。
3.根据权利要求2所述的制造方法,其中,所述填料是无机填料。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述算出含量的步骤包括:对处于熔融状态的所述树脂组合物照射放射线,检测透过所述树脂组合物的所述放射线的步骤。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述算出含量的步骤中,根据照射所述放射线时的所述树脂组合物的温度和压力中的至少1个条件,算出所述原料的含量。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述放射线为X射线或γ射线。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述成型体的制造为连续的制造。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,将供给至所述挤出机的多种原料的一部分作为混合物供给至所述挤出机。
9.根据权利要求8所述的制造方法,其中,所述混合物是在所述成型体的制造过程中排出的、包含所述成型体的全部或一部分的回收原料。
10.根据权利要求9所述的制造方法,所述制造方法包括:
基于所述树脂组合物中的原料的含量和各原料的供给量,算出供给至所述挤出机的回收原料中的原料的含量的步骤。
11.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述成型体为膜或粒料。
12.根据权利要求1~3中任一项所述的成型体的制造方法,所述制造方法包括:
基于所述算出的原料的含量,控制供给至所述挤出机的各原料的供给量的步骤。
13.一种成型体的制造***,其使用包含多种原料的树脂组合物来制造成型体,
所述制造***具有:
挤出机,其将所述多种原料熔融混炼而制备树脂组合物;
测定装置,其对所述制备的树脂组合物照射放射线,测定透过所述树脂组合物的所述放射线的检测结果;和
算出装置,其基于所述检测结果算出所述树脂组合物中的原料的含量,
所述算出装置是:根据所述放射线的检测结果算出所述树脂组合物的密度、并基于所述算出的树脂组合物的密度以及所述树脂组合物中的各原料的密度算出所述原料的含量的装置。
14.根据权利要求13所述的制造***,所述制造***具有:
控制装置,其基于所述算出的原料的含量,控制供给至所述挤出机的各原料的供给量。
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