CN114981350A

CN114981350A - 与含萜烯的油一起使用的模塑制品

Info

Publication number: CN114981350A
Application number: CN202080091564.4A
Authority: CN
Inventors: 冯文来
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2020-01-03
Filing date: 2020-12-30
Publication date: 2022-08-30
Also published as: WO2021138389A1; US20230058559A1; EP4085096A1

Abstract

一种成形制品，其包括配置为接收含萜烯的油组合物的模塑组件，所述模塑组件由包含纤维素酯且HDT为至少95℃的塑料组合物形成。

Description

与含萜烯的油一起使用的模塑制品

技术领域

本发明属于聚合物基树脂领域，该树脂可用于形成旨在与含萜烯的油接触的制品或制品的组件。还提供了使用这些组合物制造的塑料制品或用于这些制品的组件，例如汽化器、喷雾器、加湿器、空气清新器或手持式蒸气输送装置或其组件。

背景技术

塑料是用于制造小型装置的优选材料，这些小型装置可基于模制各种形状和设计的部件和物品的相对效率，用于输送化学组合物的蒸气或悬浮液。例如，用于输送/产生蒸气或悬浮液的装置，例如汽化器、喷雾器、加湿器、空气清新器或手持蒸气输送装置，通常通过模制塑料部件来制造，该塑料部件形成组装件以生产该装置。

然而，当塑料用于将发生与化学品接触的应用中时，存在由化学环境引起的塑料的破裂、龟裂、软化等的可能性。一种特别具有侵蚀性的化学品种类是含萜烯的油，例如用于调味品和香料的那些。许多塑料受到这些化学品的不利影响。因此，需要对这种化学品具有抗性、容易形成制品并保持可接受的物理特性的塑料材料。

能够提供可熔融加工的聚合物基树脂以及由不具有这种缺点的这种组合物制成的制品将是有益的。

发明内容

令人惊奇的是，已经发现由某些纤维素酯基塑料模塑而成的制品对含萜烯的油具有优异的抗性，并保持制品预期用途所需的足够物理特性。在实施例中，这种制品可用作蒸气输送装置中的容器和/或其它组件，其在使用中将与含萜烯的油显著接触。在一个方面，配置为接收含萜烯的油组合物的制品可以由纤维素酯组合物制成，该纤维素酯组合物可以制备成具有显著的生物基成分且HDT超过90℃或95℃。

在本发明的实施例中，可以通过减少增塑剂的量来实现更高的HDT，且在某些实施例中可消除组合物中增塑剂的使用，同时保持物理特性和在常规模塑操作中加工组合物的能力的良好平衡。增塑剂的消除/减少也可消除/减少与增塑剂在使用期间渗出相关的问题，并提供足够高的HDT。

已经发现，配置为接收含萜烯的油组合物的成形制品可以由生物基塑料材料制备，该生物基塑料材料具有对含萜烯的油的抗性，并且具有类似于或优于由油基工程热塑性塑料生产的模塑制品的物理特性。更具体地说，这些成形制品由热变形温度(heatdistortion temperature，HDT)大于90℃或大于95℃的生物基塑料材料制成。这种升高的HDT极大地提高了这些制品经受高温环境(即洗碗、容纳热液体、暴露于阳光等)的能力，在热仓库储存期间或在中等负荷或应力下的应用中使用期间抗蠕变和翘曲的能力，以及防止在使用期间尺寸稳定性损失的能力。

在本发明的一个方面中，本发明涉及一种成形制品，其配置为接收含萜烯的油组合物，并包含衍生自纤维素的聚合物基树脂，其中聚合物基树脂具有至少90℃或至少95℃的HDT、至少20wt％的生物衍生成分，并具有至少一种选自以下的特性：弯曲模量大于1900MPa，是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的；悬臂梁缺口冲击强度大于80J/m，是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的；当聚合物基树脂在238℃的机筒温度、246℃的熔融温度、13.8MPa的模制压力、0.8mm的模具厚度和12.7mm的模具宽度的条件下使用螺旋流模具进行模制时，螺旋流长度为至少3.0cm；弯曲蠕变挠曲小于12mm，是使用尺寸为5英寸长、0.5英寸宽和0.125英寸厚的模制棒材，水平放置在4英寸跨度的夹具上，在90℃的干燥烘箱内放置68小时测量的，跨度中心的标称应力为500psi；透光率为至少70％，是根据ASTM D1003使用在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的；ΔE值小于25，使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板；或L*颜色为至少85，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。在实施例中，聚合物基树脂具有至少2种或至少3种所列特性。在某些实施例中，聚合物基树脂含有1wt％-15wt％，或1wt％-10wt％，或1wt％-9wt％的量的增塑剂，或不含增塑剂。在某些实施例中，聚合物基树脂含有小于5wt％、或小于4wt％、或小于3wt％、或小于2wt％、或小于1wt％的添加的增塑剂或没有添加的增塑剂。

在本发明的实施例中，成形制品或其组件可以选自注塑制品、挤塑制品、旋转模塑制品、压塑制品、吹塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品、片材或膜挤出制品、型材挤出制品、气体辅助模塑制品、结构发泡模塑制品或热成型制品。

在本发明的实施例中，成形制品选自不透明制品、透明制品、透视制品、薄壁制品、技术制品(例如，具有复杂设计的制品)、具有高设计规格的制品、复杂设计制品、用于容纳含萜烯的油组合物的容器、或配置为接收(或接触)含萜烯的油组合物的其它成形制品。

在实施例中，技术制品、具有高设计规格的制品和复杂设计制品可选自包括电气/电子组件、香水或化妆品容器、蒸气输送装置或其组件的制品。

在注塑制品的一个实施例中，聚合物基树脂还包括选自以下的至少一种特性：弯曲模量大于1900MPa，是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的；悬臂梁缺口冲击强度大于80J/m，是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的；弯曲蠕变挠曲小于12mm，是使用尺寸为5英寸长、0.5英寸宽和0.125英寸厚的模制棒材，水平放置在4英寸跨度的夹具上，在90℃的干燥烘箱内放置68小时测量的，跨度中心的标称应力为500psi；透光率为至少70，是根据ASTM D1003使用在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的；ΔE值小于25，使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板；或L*颜色为至少85，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。在实施例中，聚合物基树脂包括至少2种或至少3种所列特性。在实施例中，聚合物基树脂含有小于5wt％、或小于4wt％、或小于3wt％、或小于2wt％、或小于1wt％的添加的增塑剂或没有添加的增塑剂。

在根据本文公开的本发明的各个方面的实施例中，聚合物基树脂包含纤维素酯。在某些实施例中，纤维素酯选自CA(乙酸纤维素)、CAP(乙酸丙酸纤维素)、CAB(乙酸丁酸纤维素)或CAIB(乙酸异丁酸纤维素)，总取代度范围为1.0-3.0。在一个实施例中，纤维素酯是CAP。在本发明的实施例中，CAP含有0wt％-5wt％、0wt％-2wt％、0wt％-小于2wt％、0wt％-1wt％的添加的增塑剂，或没有添加的增塑剂。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂包含纤维素酯；和可选的增塑剂，其中当存在增塑剂时，增塑剂以基于组合物总重量的小于20wt％存在，其中聚合物基树脂的热变形温度(“HDT”)大于90℃或大于95℃。是根据ASTM D638，在1.82MPa下使用1.3cm×12.7cm×0.32cm的棒材在70℃下经受50％相对湿度4小时测量的，并且其中当组合物在260℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑时，重均分子量(“M_W”)的变化小于30％。

在某些实施例中，聚合物基树脂包含纤维素酯和一种或多种抗冲改性剂在纤维素酯中的分散体，该分散体为小离散颗粒形式，其量足以改进聚合物基树脂的机械和物理特性，并且其中抗冲改性的纤维素酯树脂可以进行熔融加工。

在本发明的一个实施例中，提供了一种聚合物基树脂，其包含至少一种纤维素酯、至少一种抗冲改性剂和可选的至少一种增塑剂。在一个实施例中，纤维素酯是CAP并含有0wt％-1wt％的增塑剂。在一个实施例中，纤维素酯是CAP并且不含增塑剂。

在本发明的另一个实施例中，提供了一种纤维素酯组合物，其包含至少一种纤维素酯、至少一种抗冲改性剂和至少一种增塑剂。在一个实施例中，纤维素酯是CA并含有1wt％-15wt％的增塑剂。在实施例中，纤维素酯是CA并含有1wt％-10wt％、或1wt％-小于10wt％或1wt％-9wt％的增塑剂。

在实施例中，提供了一种用于蒸气输送含萜烯的油组合物的***，其包括配置为接收含萜烯的油组合物的成形制品和含萜烯的油组合物，其中成形制品包含一个或多个表面，该一个或多个表面与含萜烯的油组合物接触和/或配置为当***用于其预期目的时与含萜烯的油组合物接触，并且其中该一个或多个表面由衍生自纤维素的聚合物基树脂形成，其中聚合物基树脂的HDT为至少90℃。在实施例中，与含萜烯的油组合物接触和/或配置为当***用于其预期目的时与含萜烯的油组合物接触的大部分表面由CAP组合物形成。

在实施例中，含萜烯的油组合物是液体和/或蒸气的形式。在实施例中，***包含成形制品，该成形制品包含一个或多个与液态含萜烯的油组合物接触的液体接触表面和一个或多个配置为当该***用于其预期目的时与蒸气态含萜烯的油组合物接触的蒸气接触表面。在一个实施例中，一个或多个液体接触表面和一个或多个蒸气接触表面是流体连通的，并且蒸气态含萜烯的油组合物是通过蒸发液体含萜烯的油组合物而制备的。在一个实施例中，***包含成形制品，该成形制品包含一个或多个与液态含萜烯的油组合物和蒸气态含萜烯的油组合物两者接触的表面。

在实施例中，***包含成形制品，该成形制品包含一个或多个与液态含萜烯的油组合物接触至少5分钟的液体接触表面。在实施例中，***包含成形制品，该成形制品包含一个或多个蒸气接触表面，该蒸气接触表面与蒸气态含萜烯的油组合物重复接触，总接触时间至少为5分钟。

在实施例中，基于含萜烯的油组合物的总重量，含萜烯的植物基油组合物包含存在量为至少25wt％的含萜烯的油。

具体实施方式

在本发明的一个方面中，本发明涉及一种成形制品，其配置为接收含萜烯的油组合物，并包含衍生自纤维素的聚合物基树脂，其中聚合物基树脂具有至少90℃或至少95℃的HDT、至少20wt％的生物衍生成分，并具有至少一种选自以下的特性：弯曲模量大于1900MPa，是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的；悬臂梁缺口冲击强度大于80J/m，是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的；当聚合物基树脂在238℃的机筒温度、246℃的熔融温度、13.8MPa的模制压力、0.8mm的模具厚度和12.7mm的模具宽度的条件下使用螺旋流模具进行模制时，螺旋流长度为至少3.0cm；弯曲蠕变挠曲小于12mm，是使用尺寸为5英寸长、0.5英寸宽和0.125英寸厚的模制棒材，水平放置在4英寸跨度的夹具上，在90℃的干燥烘箱内放置68小时测量的，跨度中心的标称应力为500psi；透光率为至少70，是根据ASTM D1003使用在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的；ΔE值小于25，使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板；或L*颜色为至少85，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。在实施例中，聚合物基树脂具有至少2种或至少3种所列特性。在实施例中，聚合物基树脂含有小于5wt％、或小于4wt％、或小于3wt％、或小于2wt％、或小于1wt％的添加的增塑剂或没有添加的增塑剂。

在某些实施例中，本发明涉及一种成形制品，其配置为接收含萜烯的油组合物，并包含衍生自纤维素的聚合物基树脂，其中聚合物基树脂具有至少90℃或至少95℃的HDT、至少20wt％的生物衍生成分、大于80J/m的悬臂梁缺口冲击强度，是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的，并具有至少一种选自以下的特性：弯曲模量大于1900MPa，是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的；当聚合物基树脂在238℃的机筒温度、246℃的熔融温度、13.8MPa的模制压力、0.8mm的模具厚度和12.7mm的模具宽度的条件下使用螺旋流模具进行模制时，螺旋流长度为至少3.0cm；弯曲蠕变挠曲小于12mm，是使用尺寸为5英寸长、0.5英寸宽和0.125英寸厚的模制棒材，水平放置在4英寸跨度的夹具上，在90℃的干燥烘箱内放置68小时测量的，跨度中心的标称应力为500psi；透光率为至少70，是根据ASTM D1003使用在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的；ΔE值小于25，使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板；或L*颜色为至少85，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。在实施例中，聚合物基树脂具有至少2种或至少3种所列特性。在实施例中，聚合物基树脂含有小于5wt％、或小于4wt％、或小于3wt％、或小于2wt％、或小于1wt％的添加的增塑剂或没有添加的增塑剂。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂的热变形温度(“HDT”)大于90℃或大于95℃，是根据ASTM D648，在1.82MPa下使用3.2mm厚的棒材在70℃下经受4小时测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的热变形温度(“HDT”)为至少95℃、至少100℃、至少105℃、或至少110℃或至少115℃。在某些实施例中，聚合物基树脂的热变形温度(“HDT”)为90℃至140℃、90℃至130℃、90℃至120℃、90℃至110℃、95℃至140℃、95℃至130℃、95℃至120℃、95℃至110℃、95℃至105℃、100℃至140℃、100℃至130℃、100℃至120℃、100℃至110℃、105℃至140℃、105℃至130℃、105℃至120℃、105℃至115℃、105℃至110℃、110℃至140℃、110℃至130℃、110℃至125℃、110℃至120℃、110℃至115℃、115℃至140℃、115℃至130℃、120℃至140℃、120℃至130℃或120℃至125℃。

生物来源产品通常通过项目例如美国农业部(USDA)的生物优选项目来识别。这些项目使用ASTM方法D6866-16测量生产产品的塑料材料中“新碳”的百分比。“新碳”是来自最近种植的植物的碳。这是与来自石油、天然气或煤炭的“旧碳”相比而言的。在本发明中使用的纤维素基塑料中的“新碳”含量通常在40％至60％的范围内，这反映了纤维素材料中的纤维素主链来自树木或棉花的事实。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂的生物衍生成分为至少20wt％，是根据ASTM方法D6866-16测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的生物衍生成分为至少25wt％、或至少30wt％、或至少35wt％、或至少40wt％、或至少45wt％，是根据ASTM方法D6866-16测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的生物衍生成分在约20wt％-约60wt％、20wt％-50wt％、20wt％-45wt％、25wt％-60wt％、25wt％-50wt％、25wt％-45wt％、30wt％-60wt％、30wt％-50wt％、30wt％-45wt％、35wt％-60wt％、35wt％-50wt％、35wt％-45wt％、40wt％-60wt％、40wt％-50wt％或40wt％-45wt％范围内，是根据ASTM方法D6866-16测量的。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂的弯曲模量大于1800MPa，是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的弯曲模量为至少1900MPa、至少2000MPa、至少2100MPa、至少2200MPa、至少2300MPa或至少2400MPa，是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的弯曲模量在约1800至约3500MPa、约1900至约3500MPa、约2000至约3500MPa、约2100至约3500MPa、约2200至约3500MPa、约2300至约3500MPa、约2400至约3500MPa或约2500至约3500MPa的范围内。是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的弯曲模量在约1900至约2500MPa、约1900至约2800MPa或约1900至约3000MPa的范围内，是根据ASTM D790使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂的悬臂梁缺口冲击强度为至少40J/m，或至少60J/m，是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的悬臂梁缺口冲击强度为至少80J/m、至少90J/m、或至少100J/m、或至少110J/m、或至少120J/m、或至少130J/m、或至少140J/m、或至少150J/m，是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的悬臂梁缺口冲击强度在约40J/m至约400J/m、约40J/m至约200J/m、约60J/m至约400J/m、约60J/m至约200J/m、约80J/m至约500J/m、约80J/m至约400J/m、约80J/m至约300J/m、约80J/m至约200J/m、100J/m至约500J/m、约100J/m至约400J/m、约100J/m至约300J/m或约100J/m至约200J/m的范围内。是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。

在本发明的实施例中，当聚合物基树脂在238℃的机筒温度、246℃的熔融温度、13.8MPa的模制压力、0.8mm的模具厚度和12.7mm的模具宽度的条件下使用螺旋流模具进行模制时，聚合物基树脂的螺旋流长度为至少3.0cm。在某些实施例中，当聚合物基树脂在238℃的机筒温度、246℃的熔融温度、13.8MPa的模制压力、0.8mm的模具厚度和12.7mm的模具宽度的条件下使用螺旋流模具进行模制时，聚合物基树脂的螺旋流长度为至少4cm或至少5cm。在某些实施例中，当聚合物基树脂在238℃的机筒温度、246℃的熔融温度、13.8MPa的模制压力、0.8mm的模具厚度和12.7mm的模具宽度的条件下使用螺旋流模具进行模制时，聚合物基树脂的螺旋流长度模具在约3.0cm至约10.0cm、约4.0cm至约10.0cm、约5.0cm至约10.0cm、约4.0cm至约9.0cm、约4.0cm至约8.0cm、约4.0cm至约7.0cm或约5.0cm至约7.0cm范围内。

在本发明的实施例中，在90℃的烘箱内暴露68小时之后，并根据ASTM D2990，使用尺寸为5英寸长、0.5英寸宽和0.125英寸厚的注塑棒材，水平放置在4英寸跨度的夹具上测试，跨度中心的标称应力为500psi，聚合物基树脂的弯曲蠕变挠曲小于12mm、或小于11mm或小于10mm。在某些实施例中，在90℃的烘箱内暴露68小时之后，使用尺寸为5英寸长、0.5英寸宽和0.125英寸厚的注塑棒材，水平放置在4英寸跨度的夹具上测试，跨度中心的标称应力为500psi，聚合物基树脂的弯曲蠕变挠曲在2-12mm、或2-11mm、或2-10mm或5-10mm的范围内。

在本发明的实施例中，使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板，聚合物基树脂的ΔE值小于25、或小于20、或小于15、或小于14、或小于13、或小于12、或小于11、或小于10、或小于9、或小于8、或小于7、或小于6或小于5，其中ΔE由以下等式确定：((L*-100)²+(a*-0)²+(b*-0)²)^1/2，其中L*、a*和b*颜色分量是根据ASTM E1348测量的。在某些实施例中，使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板，聚合物基树脂的ΔE值在2至25、或2至20、或2至15、或2至14、或2至13、或2至12、或2至11、或2至10、或2至9、或2至8、或2至7、或2至6、或2至5的范围内，其中ΔE由以下等式确定：((L*-100)²+(a*-0)²+(b*-0)2)^1/2，其中L*、a*和b*颜色分量是根据ASTM E1348测量的。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂的L*颜色为至少85、或至少86、或至少87、或至少88、或至少89、或至少90、或至少91、或至少92、或至少93、或至少94、或至少95，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的L*颜色在85至98、或85至97、或85至96、或85至95的范围内，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂的b*值小于15、或小于12、或小于10、或小于9、或小于8、或小于7、或小于6、或小于5、或小于4，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的b*颜色在0至15、或0至10、或0至8、或0至5范围内，是根据ASTM E1348使用在249℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑后的3.2mm的板测量的。

在本发明的实施例中，当组合物在260℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑时，聚合物基树脂由于注塑而产生的绝对重均分子量(“M_W”)的变化小于30％、或小于25％、或小于20％、或小于15％或小于10％。在某些实施例中，当组合物在260℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑时，聚合物基树脂由于注塑而产生的绝对重均分子量(“M_W”)的变化在0％-30％、或0％-25％、或0％-20％、或0％-15％、或0％-10％、或2％-30％、或2％-25％、或2％-20％、或2％-15％或2％-10％的范围内。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂包含纤维素酯，该纤维素酯的绝对重均分子量在约40,000Da-约200,000Da的范围内，是根据ASTM D5296使用四氢呋喃作为溶剂测量的，流速为1mL/min。在某些实施例中，纤维素酯的绝对重均分子量在约50,000Da至约200,000Da、或50,000Da至约170,000Da、或50,000Da至约120,000Da、或50,000Da至约90,000Da、或60,000Da至约200,000Da、或60,000Da至约170,000Da、或60,000Da至约120,000Da、或60,000Da至约90,000Da、或90,000Da至约170,000Da、或90,000Da至约120,000Da、或120,000Da至约170,000Da、或120,000Da至约200,000Da的范围内，是根据ASTM D5296使用四氢呋喃作为溶剂测量的，流速为1mL/min。

在本发明的一些方面，本发明涉及成形制品。在某些实施例中，成形制品不是在一个方向上无限(或连续)且在其它两个方向上宽度和厚度固定的连续挤出的膜，如在轧制膜中的情况下。在某些实施例中，膜或片材可以转化为成形制品，例如通过热成形为三维物体，例如杯或碗。在本发明的实施例中，成形制品不是膜或不是片材。在本发明的实施例中，成形制品可以选自注塑制品、挤塑制品、旋转模塑制品、压塑制品、吹塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品、片材或膜挤出制品、型材挤出制品、气体辅助模塑制品、结构发泡模塑制品或热成型制品。

由本发明的聚合物基树脂制成的成形制品可以通过模塑或挤出来成形，用于蒸气输送应用。在本发明的实施例中，成形制品选自透明制品、透视制品、薄壁制品、技术制品(例如，具有复杂设计的制品)、具有高设计规格的制品、复杂设计制品、容器、食品接触制品、家用制品、一般消费品、包装制品、医疗制品或其组件，其中制品配置为接收含萜烯的油组合物。

在某些实施例中，聚合物基树脂可以一次模塑成例如粒料、板或型坯的形式，然后可以二次模塑成制品，例如导管、管、薄壁容器或厚壁容器，配置成接收含萜烯的油组合物。

将纤维素酯组合物形成膜、模塑制品和片材的方法可以根据本领域已知的方法。

如本文所讨论的，在本发明的某些实施例中，聚合物基树脂包含至少一种纤维素酯。

在实施例中，本发明中使用的纤维素酯可以是本领域已知的任何纤维素酯。可用于本发明的纤维素酯通常包含以下结构的重复单元：

其中R¹、R²和R³独立地选自氢或具有2至10个碳原子的直链烷酰基构成的组。对于纤维素酯，取代水平通常以取代度(degree of substitution，DS)表示，取代度为每个葡糖酐单元(anhydroglucose unit，AGU)的非OH取代基的平均数。通常，常规纤维素在每个AGU单元中含有三个可被取代的羟基；因此，DS的值可以介于0和3之间。然而，由于端基的贡献，低分子量纤维素混合酯的总取代度可略高于3。天然纤维素是一种大的多糖，即使在制浆和纯化之后聚合度也为250-5,000，因此最大DS为3.0的假设是大致正确的。然而，随着聚合度的降低，如在低分子量纤维素混合酯中，多糖主链的端基变得相对更重要，从而导致DS可超过3.0。本公开随后将更详细地讨论低分子量纤维素混合酯。因为DS是统计平均值，因此值1不能保证每个AGU具有单个取代基。在一些情况下，可存在未被取代的葡糖酐单元，一些具有两个取代基，一些具有三个取代基，并且通常该值将是非整数。总DS定义为每葡糖酐单元所有取代基的平均数。每个AGU的取代度也可以指特定的取代基，例如羟基、乙酰基、丁酰基或丙酰基。在实施例中，纤维素酯的聚合度低于天然纤维素的聚合度。在实施例中，n是在25至250、或25至200、或25至150、或25至100、或25至75的范围内的整数。

在实施例中，所用的纤维素酯可以是纤维素三酯或纤维素二酯。纤维素三酯的例子包括但不限于三乙酸纤维素、三丙酸纤维素或三丁酸纤维素。纤维素二酯的例子包括乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。

在本发明的一个实施例中，纤维素酯可以选自乙酸纤维素(CA)、丙酸纤维素(CP)、丁酸纤维素(CB)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸丁酸纤维素(CPB)等，或其组合。这种纤维素酯的例子描述于美国专利Nos.1,698,049；1,683,347；1,880,808；1,880,560；1,984,147，2,129,052；和3,617,201中，在不与本文陈述相抵触的范围内，通过引用将其全部并入本文。

在本发明的实施例中，纤维素酯具有至少2个葡糖酐环，并可具有至少50个至最多5,000个葡糖酐环。每个分子中葡糖酐单元的数目定义为纤维素酯的聚合度(degree ofpolymerization，DP)。在实施例中，纤维素酯的比浓对数黏度(inherent viscosity，IV)可以为约0.2至约3.0分升/克，或约0.5至约1.8，或约1至约1.5，是在25℃的温度下对0.25克样品在100ml的60/40重量比的苯酚/四氯乙烷溶液中测量的。纤维素酯的例子包括但不限于乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸丁酸纤维素等。在实施例中，可用于本发明的纤维素酯的DS/AGU为约2至约2.99，且取代酯可包括乙酰基、丙酰基和丁酰基或它们的任何组合。在本发明的另一个实施例中，总DS/AGU在约2至约2.99的范围内，且乙酰基的DS/AGU在约0至2.2的范围内，其余的酯基包括丙酰基、丁酰基或其组合。

纤维素酯可以通过本领域已知的任何方法生产。生产纤维素酯的方法的例子在Kirk-Othmer，《化学技术百科全书》，第5版，第5卷，Wiley-Interscience，纽约(2004)，第394-444页(Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,5^th Edition,Vol.5,Wiley-Interscience,New York(2004),pp.394-444)中有所教导。纤维素，即生产纤维素酯的起始材料，可以不同的等级和来源获得，例如从棉绒、软木浆、硬木浆、玉米纤维和其它农业来源获得，以及细菌纤维素等。

一种制备纤维素酯的方法是通过将纤维素与合适的有机酸、酸酐和催化剂混合来酯化纤维素。然后将纤维素转化为纤维素三酯。然后通过向纤维素三酯中加入水-酸混合物进行酯水解，然后可将其过滤以除去任何凝胶颗粒或纤维。然后向混合物中加入水以沉淀纤维素酯。然后可以用水洗涤纤维素酯以除去反应副产物，随后脱水并干燥。

待水解的纤维素三酯可具有三个取代基，该取代基独立地选自具有2至10个碳原子的烷酰基。纤维素三酯的例子包括三乙酸纤维素、三丙酸纤维素和三丁酸纤维素，或纤维素的混合三酯，例如乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。这些纤维素酯可以通过本领域技术人员已知的许多方法制备。例如，纤维素酯可以通过在催化剂例如H₂SO₄存在下，在羧酸和酸酐的混合物中纤维素的非均相酰化而制备。纤维素三酯也可以通过将溶解在适当溶剂例如LiCl/DMAc或LiCl/NMP中的纤维素均相酰化而制备。

本领域技术人员将理解纤维素三酯的商业术语还包括未完全被酰基取代的纤维素酯。例如，可从伊士曼化工公司，金斯波特，美国田纳西州(Eastman Chemical Company,Kingsport,TN,U.S.A.)商购的三乙酸纤维素的DS通常为约2.85至约2.99。

在将纤维素酯化成三酯后，部分酰基取代基可通过水解或醇解除去，以得到纤维素二酯。如前所述，根据所用的特定方法，酰基取代基的分布可以是随机的或非随机的。也可以不经水解，通过使用有限量的酰化试剂直接制备纤维素二酯。当反应在溶解纤维素的溶剂中进行时，该方法特别有用。所有这些方法都产生可用于本发明的纤维素酯。

在一个实施例中，可用于本发明的纤维素二酯的绝对重均分子量(M_W)为约5,000-约400,000，是根据ASTM D6474通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。使用以下方法计算CE的绝对重均分子量值(M_W)。溶剂是用BHT防腐剂稳定的THF。THF/纤维素酯方法的仪器由以下Agilent 1200系列组件组成：脱气装置、等度泵、自动进样器、柱温箱、UV/Vis检测器和折射率检测器。测试温度为30℃，流速为1.0ml/min。制备25mg纤维素酯在10ml THF中的样品溶液，其中含有BHT防腐剂和10μl甲苯流速标记物。注射体积为50μl。柱组为PolymerLaboratories 5μm PLgel，Guard+Mixed C+Oligopore。通过折射率进行检测。校准物是来自Polymer Laboratories的单分散聚苯乙烯标准品，M_W＝580至3,220,000。通用校准参数为：PS(K＝0.0001280和a＝0.7120)和CE(K＝0.00007572和a＝0.8424)。通过光散射和黏度测定法确定上述通用校准参数，以得到正确的重均分子量。在进一步的实施例中，M_W为约15,000至约300,000。在更进一步的实施例中，M_W在约10,000至约250,000；约15000至200000；约20,000至约150,000；约50,000至约150,000，或约70,000至约120,000的范围内。

最常见的商业纤维素二酯是通过纤维素的初始酸催化非均相酰化以形成纤维素三酯来制备的。在得到纤维素三酯在相应羧酸中的均相溶液后，然后对纤维素三酯进行水解直至得到所需的取代度。分离后，得到无规纤维素二酯。也就是说，每个羟基的相对取代度(RDS)大致相等。

可用于本发明的纤维素酯的一些例子可使用本领域已知的技术制备，并可从伊士曼化工公司，金斯波特，美国田纳西州获得，例如Eastman^TM乙酸丙酸纤维素CAP 482-20、Eastman^TM乙酸丙酸纤维素CAP 141-20、Eastman^TM乙酸丁酸纤维素CAB 381-20、乙酸丁酸纤维素CAB 171-15和Eastman^TM乙酸纤维素CA 398-30。

在实施例中，用于本发明的纤维素酯也可以含有化学官能团，并且在本文中描述为衍生、改性或官能化纤维素酯。官能化纤维素酯可以通过使纤维素酯的游离羟基与双官能反应物反应来制备，该双官能反应物具有一个用于接枝到纤维素酯上的连接基团和一个为纤维素酯提供新化学基团的官能团。这种双官能反应物的例子包括通过酯键连接并提供酸官能团的琥珀酸酐；通过烷氧基硅烷键连接并提供巯基官能团的巯基硅烷；和通过氨基甲酸酯键连接并提供甲基丙烯酸酯官能团的甲基丙烯酸异氰基乙酯。

在本发明的一个实施例中，通过使纤维素酯的游离羟基与双官能反应物反应制备官能化纤维素酯，产生具有至少一个官能团的纤维素酯，官能团选自以下构成的组：不饱和(双键)、羧酸、乙酰乙酸酯、乙酰乙酸酯酰亚胺、巯基、三聚氰胺和长烷基链。

在本发明的一个实施例中，纤维素酯可以选自丙酸纤维素(CP)、丁酸纤维素(CB)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸丁酸纤维素(CPB)、三丙酸纤维素(CTP)或三丁酸纤维素(CTB)，但不选自乙酸纤维素(CA)。

在实施例中，根据本发明的聚合物基树脂包含纤维素酯；和可选的增塑剂，其中当存在增塑剂时，增塑剂以基于树脂总重量的小于20wt％存在，其中树脂的热变形温度在约90℃至约140℃范围内，是根据ASTM D648，在1.82MPa下使用3.2mm厚的棒材在70℃下经受4小时测量的，并且其中当树脂在260℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑时，由于注塑引起的重均分子量(“M_W”)的变化小于30％。

在某些实施例中，当聚合物基树脂是纤维素酯组合物时，当树脂在260℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑时，由于注塑引起的重均分子量(“M_W”)的变化小于25％、或小于20％、或小于15％或小于10％。在某些实施例中，当树脂在260℃的机筒温度和5分钟的停留时间下注塑时，由于注塑引起的重均分子量(“M_W”)的变化在0％-25％、或0％-20％、或0％-15％或0％-10％的范围内。

在实施例中，可以将盐稳定剂掺入纤维素酯组合物中，以在加工过程中稳定纤维素酯组合物。盐稳定剂的阳离子组分选自铝、钙、镁、铜、钴、锰、钡、锶、锌、锡、镉、铬和铁的阳离子；盐稳定剂的阴离子组分为(C_6-20)脂环族羧酸、(C_6-20)烷基羧酸或(C_6-20)链烯基羧酸。(C_6-20)脂环族羧酸、(C_6-20)烷基羧酸或(C_6-20)链烯基羧酸的例子包括环烷酸、松香酸、环己烷羧酸、环己烷丙酸、3-甲基-环戊基乙酸、4-甲基环己烷羧酸、2,2,6-三甲基环己烷羧酸、2,3-二甲基环戊基乙酸、2-甲基环戊基丙酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、月桂酸等。盐稳定剂的例子包括环烷酸锶、环烷酸铜、环烷酸镁、松香酸铜、松香酸镁等。

在一个实施例中，基于组合物总重量，纤维素酯组合物还包含在约0.01wt％-约0.5wt％的范围内的盐稳定剂。在一个实施例中，基于组合物总重量，纤维素酯组合物还包含在约0.01wt％-约0.4wt％的范围内的盐稳定剂。在一个实施例中，基于组合物总重量，纤维素酯组合物还包含在约0.01wt％-约0.3wt％的范围内的盐稳定剂。在一个实施例中，基于组合物总重量，纤维素酯组合物还包含在约0.01wt％-约0.2wt％的范围内的盐稳定剂。在一个实施例中，基于组合物总重量，纤维素酯组合物还包含在约0.1wt％-约0.3wt％的范围内的盐稳定剂。在一个实施例中，基于组合物总重量，纤维素酯组合物还包含在约0.01wt％-约0.1wt％的范围内的盐稳定剂。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂，例如，其中聚合物基树脂是纤维素酯组合物，可以包含抗氧化剂和酸稳定剂。抗氧化剂是用于在材料加工过程中中断降解过程的化学品。抗氧化剂分为几类，包括主抗氧化剂和辅助抗氧化剂。

“主抗氧化剂”是通过与过氧化物自由基反应经由氢转移淬灭自由基而起作用的抗氧化剂。主抗氧化剂通常含有反应性羟基或氨基，例如在受阻酚和仲芳胺中。主抗氧化剂的例子包括Irganox^TM 1010、1076、1726、245、1098、259和1425；Ethanox^TM 310、376、314和330；Evernox^TM 10、76、1335、1330、3114、MD 1024、1098、1726、120、2246和565；Anox^TM 20、29、330、70、IC-14和1315；Lowinox^TM 520、1790、22IB46、22M46、44B25、AH25、GP45、CA22、CPL、HD98、TBM-6和WSP；Naugard^TM 431、PS48、SP和445；Songnox^TM 1010、1024、1035、1076CP、1135 LQ、1290 PW、1330FF、1330PW、2590 PW和3114FF；和ADK Stab AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80和AO-330。

在一个实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在0wt％-约1.0wt％的范围内的主抗氧化剂。在某些实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含以下范围内的主抗氧化剂：约0.1wt％-约1.0wt％、或约0.2wt％-约1.0wt％、或约0.3wt％-约1.0wt％、或约0.4wt％-约1.0wt％、或约0.5wt％-约1.0wt％、或约0.6wt％-约1.0wt％、或约0.7wt％-约1.0wt％、或约0.8wt％-约1.0wt％。在某些实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在约0.1wt％-约0.8wt％、或约0.1wt％-约0.6wt％或约0.1wt％-约0.4wt％的范围内的主抗氧化剂。

“辅助抗氧化剂”通常称为氢过氧化物分解剂。它们通过与氢过氧化物反应，将它们分解成非自由基的非反应性和热稳定的产物而起作用。它们通常与主抗氧化剂结合使用。辅助抗氧化剂的例子包括有机磷(例如亚磷酸酯(phosphite)、亚膦酸酯(phosphonite))和有机硫类化合物。这些化合物的磷和硫原子与过氧化物反应，将过氧化物转化为醇。辅助抗氧化剂的例子包括Ultranox 626、Ethanox^TM 368、326和327；Doverphos^TM LPG11、LPG12、DP S-680、4、10、S480和S-9228；Evernox^TM 168和626；Irgafos^TM126和168；Weston^TM DPDP、DPP、EHDP、PDDP、TDP、TLP和TPP；Mark^TM CH 302、CH 55、TNPP、CH66、CH 300、CH 301、CH 302、CH 304和CH 305；ADK Stab 2112、HP-10、PEP-8、PEP-36、1178、135A、1500、3010、C和TPP；Weston 439、DHOP、DPDP、DPP、DPTDP、EHDP、PDDP、PNPG、PTP、PTP、TDP、TLP、TPP、398、399、430、705、705T、TLTTP和TNPP；Alkanox 240、626、626A、627AV、618F和619F；Songnox^TM 1680 FF、1680 PW和6280 FF。

在实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含以下范围内的辅助抗氧化剂：约0.1wt％-约0.8wt％、或约0.2wt％-约0.8wt％、或约0.3wt％-约0.8wt％、或约0.4wt％-约0.8wt％、或约0.5wt％-约0.8wt％、或约0.6wt％-约0.8wt％。在某些实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含以下范围内的辅助抗氧化剂：约0.1wt％-约0.7wt％、或约0.1wt％-约0.6wt％、或约0.1wt％-约0.5wt％、或约0.1wt％-约0.4wt％、或约0.1wt％-约0.3wt％。在某些实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在约0.3wt％-约0.7wt％或约0.3wt％-约0.6wt％的范围内的辅助抗氧化剂。

“酸清除剂”是中和聚合物加工过程中形成的酸的添加剂。酸清除剂的例子包括Hycite 713；Kisuma DHT-4A、DHT-4V、DHT-4A-2、DHT-4C、ZHT-4V和KW2200；Brueggemann化学碳酸锌RAC；Sipax^TM AC-207；硬脂酸钙；Baerlocher GL 34、RSN、GP和LA Veg；LicomontCAV 102；FACI硬脂酸钙DW、PLC、SP和WLC；杭州海虹精细化工(Hangzhou Hitech FineChemical)：CAST和ZnST；Songstab^TM SC-110、SC-120、SC-130、SM-310和SZ-210；Sun AceSAK-CS、SAK-DSC、SAK-DMS、SAK-DZS和SAK-KS；US氧化锌201、205HAS、205H、210和210E；Drapex^TM 4.4、6.8、39、391、392和392S；Vikoflex^TM 4050、5075、7170、7190、7040、9010、9040和9080；Joncryl^TM ADR 4468和ADR 4400；Adeka CIZER D-32；Epon^TM 1001F、1002F和1007F；Aralidite^TM ECN 1299、1273、1280、1299和9511；Dynamar RC 5251Q；和NexamitePBO。

在实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含以下范围内的酸清除剂：约0.2wt％-约2.0wt％、或约0.4wt％-约2.0wt％、或约0.6wt％-约2.0wt％、或约0.8wt％-约2.0wt％、或约1.0wt％-约2.0、或约1.2wt％-约2.0wt％、或约1.4wt％-约2.0wt％、或约1.6wt％-约2.0wt％、或约1.8wt％-约2.0wt％。在某些实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含以下范围内的酸清除剂：约0.2wt％-约1.8wt％、或约0.2wt％-约1.6wt％、或约0.2wt％-约1.4wt％、或约0.2wt％-约1.2wt％、或约0.2wt％-约1.0wt％、或约0.2wt％-约0.8wt％、或约0.2wt％-约0.6wt％、或约0.2wt％-约0.4wt％。在某些实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在约0.4wt％-约1.8wt％、或约0.6wt％-约1.6wt％、或约0.8wt％-约1.4wt％或约0.8wt％-约1.2wt％的范围内的酸清除剂。

在一个实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在约0.1wt％-约0.8wt％的范围内的辅助抗氧化剂；和基于组合物总重量在约0.2wt％-约2.0wt％的范围内的酸清除剂。

在一个实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含约0wt％-约1.0wt％的范围内的主抗氧化剂；基于组合物的总重量在约0.1wt％-约0.8wt％的范围内的辅助抗氧化剂；和基于组合物总重量在约0.2wt％-约2.0wt％的范围内的酸清除剂。

在一个实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在约0.1wt％-约0.8wt％的范围内的辅助抗氧化剂；基于组合物的总重量在约0.2wt％-约2.0wt％的范围内的酸清除剂；和基于组合物总重量在0wt％-约15wt％的范围内的抗冲改性剂。

在一个实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在约0wt％-约1.0wt％的范围内的主抗氧化剂；基于组合物的总重量在约0.1wt％-约0.8wt％的范围内的辅助抗氧化剂；基于组合物的总重量在约0.2wt％-约2.0wt％的范围内的酸清除剂；和基于组合物的总重量在0wt％-约15wt％的范围内的抗冲改性剂。

在本发明的实施例中，抗冲改性剂可以是发现的可提高纤维素酯组合物的冲击强度的任何材料。出于本发明的目的，抗冲改性剂定义为在其中它的组成的至少一部分是玻璃化转变温度(glass transition temperature，Tg)低于室温的弹性体的任何材料。Tg可以例如根据ASTM D3418使用TA2100热分析仪以20℃/min的扫描速率测量。几类抗冲改性剂适合本说明书。在一个实施例中，基于组合物的总重量，组合物还包含在0wt％-约15wt％的范围内的抗冲改性剂。

在一个实施例中，抗冲改性剂可以选自称为改性聚烯烃的材料类别。在这一类中，烯烃与另外的单体共聚，该单体限制聚合物的结晶并增加Tg低于室温的链的量，并将模量降低到500MPa以下。改性烯烃的例子包括EMA(例子包括Elvaloy 4051、Lotader 3410和Lotader 8900)、EBA、EVA(例子包括Levamelt 500、Levamelt 600、Levamelt 700、Levamelt800、Elvax 40W、Evatane 28-40、Evatane 40-55、Evatane 18-150、Bynel E418和Bynel3101)、EEA、EPDM(例子包括Royaltuf498)、EPR等。

在一类实施例中，抗冲改性剂是嵌段共聚物，其中链的至少一段的Tg低于室温，称为软段，且链的至少一段的Tg或Tm高于室温，称为硬段。这些嵌段共聚物通常也称为热塑性弹性体(TPE)。这类嵌段共聚物的例子例包括苯乙烯材料，例如SBS、SEBS和SIS(例子包括Kraton G1657MS、Kraton FG1901G和Kraton FG1924G)；热塑性聚氨酯(TPU)(例子包括Elastolan 1170Z、Estane 2355、Estane ALR CL87A和Estane ALR 72A)；聚酯-醚共聚物(例子包括Ecdel 9966和Hytrel 3078)或聚酰胺-醚共聚物(例子包括Pebax 5533)。

在一个实施例中，抗冲改性剂可以选自称为核-壳抗冲改性剂的乳液制备的材料类别。在一个实施例中，抗冲改性剂是MBS核-壳抗冲改性剂，例如甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯，其核由丁二烯-苯乙烯共聚物制成，壳由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物制成。在另一个实施例中，抗冲改性剂是丙烯酸核-壳抗冲改性剂，其核由丙烯酸聚合物制成，壳由聚甲基丙烯酸甲酯，例如甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯制成。

在本发明的一个实施例中，核壳抗冲改性剂是MBS抗冲改性剂，其可以包含：

(A)约70至约85份的核，其包含约15wt％-约35wt％的衍生自至少一种乙烯基芳族单体的单元，和约65wt％-约85wt％的衍生自至少一种二烯烃单体的单元；

(B)约8至约14份的内接枝段，其包含至少一种乙烯基芳族单体或至少一种甲基丙烯酸C1-C4烷基酯单体；

(C)约0.1-约5份的中间密封剂段，其包含选自丙烯酸C1-C8烷基酯或多不饱和交联剂的至少一种单体；和

(D)约10至约16份的外壳，其包含至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体或至少一种乙烯基芳族单体。

在实施例中，MBS抗冲改性剂可以包含接枝聚合物组合物，该组合物包含10wt％-70wt％的丁二烯的聚合物或共聚物，以及首先是(甲基)丙烯酸甲酯和交联剂的接枝物，其次是苯乙烯的接枝物，第三是(甲基)丙烯酸甲酯与可选的交联剂的接枝物。

适于与共轭二烯烃聚合且优选与丁二烯聚合的单体可包括链烯基芳族化合物和优选的乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氢化苯乙烯；丙烯酸低级(CZ-Cu)烷基酯，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸Z-甲基丁酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸Z-乙基己酯；(甲基)丙烯酸低级(C2-C12)烷基酯；丙烯腈；烯烃；等等；或任何前述的组合。

合适的交联剂包括二乙烯基苯；(甲基)丙烯酸二酯；二丙烯酸酯，例如单乙二醇、二乙二醇或聚乙二醇的二丙烯酸酯；它们的(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基硫醚；二乙烯基醚；丙烯酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸乙烯酯；三乙烯基苯；三羟甲基丙烷；(甲基)丙烯酸三酯；氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯。

在一个实施例中，MBS核-壳抗冲改性剂可以包含丁二烯和苯乙烯的共聚物或丁二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的三元共聚物。尽管构成共聚物基质的单体的相对量可能不同，但是基于100重量份的丁二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的组合，丁二烯组分通常占约30至100重量份，苯乙烯组分可以占0至约70重量份，二乙烯基苯组分可以占0至约5重量份。在一个实施例中，基于相同的基准计，共聚物基质可包含约50至约90重量份的丁二烯、约10至约50重量份的苯乙烯和0至约5重量份的二乙烯基苯，或基于相同的基准计约65至约85重量份的丁二烯、约15至约35重量份的苯乙烯和约0.5至约2.0重量份的二乙烯基苯。

甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯核壳聚合物的例子是描述于但不限于专利US 4,446,585、US 5,534,594和US 6,331580中的那些。MBS核-壳冲击改性剂可以获得为来自钟化(Kaneka)的Kane Ace B564、来自阿科玛(Arkema)的Clearstrength、来自陶氏(Dow)的Paraloid和来自赢创(Evonik)的Visiomer。

在该实施例的一类中，抗冲改性剂是ABS核-壳抗冲改性剂。ABS核-壳抗冲改性剂的例子包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯ABS核-壳抗冲改性剂，其核由丁二烯-苯乙烯共聚物制成，壳由丙烯腈-苯乙烯共聚物制成。

在本发明的一个实施例中，核壳抗冲改性剂是丙烯酸抗冲改性剂，其包含约25wt％-95wt％的由单体***聚合而成的第一弹性体相和约75wt％-5wt％的在所述弹性体相存在下聚合的不含环氧基的最终刚性热塑性相，该单体***包含约75wt％-99.8wt％的丙烯酸(C1-C6)烷基酯、0.1wt％-5wt％的交联单体，和0.1wt％-5wt％的接枝连接单体。

可用的丙烯酸酯的例子为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。在一些实施例中，丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯。

丙烯酸核壳聚合物的例子是描述于但不限于专利US 3,448,173、US 3,655,825和US 3,853,968中的那些。合适的丙烯酸抗冲改性剂的例子为来自钟化的Kane Ace ECO100、来自阿科玛的Durastrength、来自杜邦(DuPont)的Elvaloy和Elvaloy HP和来自陶氏的Paraloid。

在一个实施例中，抗冲改性剂具有相对中性的pH(例如，pH在6和8之间，优选在6.5和7.5之间)。据信这将有助于防止纤维素酯在组合物的熔融加工过程中降解。

在另一个实施例中，抗冲改性剂的折射率(RI)足够接近纤维素酯的折射率，以提供具有高透光率和低雾度的组合物。在一个实施例中，丙烯酸抗冲改性剂的RI接近约1.46-1.50的纤维素酯的RI，以提供透明组合物。在实施例中，抗冲改性剂和纤维素酯组分的折射率的差值，RI(第二组分)-RI(第一组分)(例如，CE的RI-抗冲改性剂的RI)，为约0.006至约-0.0006，且不混溶共混物的透光百分率为至少75％，雾度为10％或更小，更优选为5％或更小。

在实施例中，还包含抗冲改性剂的组合物的透光百分率为至少75％、或至少80％、或至少85％、或至少90％或至少95％。在该实施例的一类中，还包含抗冲改性剂的组合物的雾度百分比小于10％。在实施例中，还包含抗冲改性剂的组合物的雾度百分比小于8％、或小于6％或小于5％。

在一个实施例中，抗冲改性剂可以是非反应性抗冲改性剂或反应性抗冲改性剂，或两者的组合。据信某些抗冲改性剂也可改进纤维素酯组合物的机械和物理特性。

在一个实施例中，当使用非反应性抗冲改性剂时，抗冲改性剂含有第一聚合物链段，与另一聚合物链段相比，该第一聚合物链段与纤维素酯化学或物理上更相容。在一个实施例中，第一链段含有极性官能团，该极性官能团提供与纤维素酯的相容性，包括但不限于例如醚、酯、酰胺、醇、胺、酮和缩醛等极性官能团。相容性定义为第一聚合物链段与纤维素酯聚合物相对于第二链段的优先相互作用，并且可以指分子尺度或微尺度的相互作用。在一个实施例中，第一段是聚乙烯乙酸乙烯酯；聚氧乙烯或聚乙烯醇。

在实施例中，第二段可以是饱和或不饱和烃基或含有饱和和不饱和烃基两者。第二段可以是低聚物或聚合物。在本发明的一个实施例中，非反应性冲击改性剂的第二段选自聚烯烃、聚二烯、聚芳烃和共聚物。聚芳烃第二段的一个例子是聚苯乙烯。共聚物第二段的一个例子是苯乙烯/丁二烯共聚物。

非反应性冲击改性剂的例子包括但不限于乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪酸、聚乙烯乙酸乙烯酯、环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段聚合物、乙烯/丙烯三元共聚物、官能化聚烯烃、聚甘油酯、多糖酯和山梨糖醇酯。乙氧基化醇的例子为C₁₁-C₁₅仲醇乙氧基化物、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和用环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₄天然线性醇。C₁₁-C₁₅仲乙氧基化物可以作为Dow

15S从陶氏化学公司获得。聚氧乙烯鲸蜡基醚和聚氧乙烯硬脂基醚可以从ICI表面活性剂(ICI Surfactants)以

系列产品获得。用环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₄天然线性醇可以从赫斯特塞拉尼斯(Hoechst Celanese)以

系列产品获得。乙氧基化烷基酚的例子包括辛基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇和壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇。辛基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇可以作为来自罗地亚(Rhodia)的

CA系列产品获得，壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇可以作为来自罗地亚的IgepalCO系列产品或作为来自陶氏化学公司的

NP获得。乙氧基化脂肪酸可以包括聚乙二醇单硬脂酸酯或聚乙二醇单月桂酸酯，其可以从汉高(Henkel)以

系列产品获得。环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段聚合物可以从巴斯夫(BASF)以

系列产品获得。聚甘油酯可以从斯泰潘(Stepan)以

系列产品获得。多糖酯可以从汉高以

系列产品获得，该产品是烷基聚葡糖苷。山梨糖醇酯可以从ICI以

系列产品获得。

在本发明的另一个实施例中，可以通过使纤维素酯相容化合物反应，在纤维素酯组合物中原位合成非反应性抗冲改性剂。这些化合物可以是例如遥爪低聚物，其定义为能够通过其反应性端基进入进一步聚合或其它反应的预聚物。在本发明的一个实施例中，这些原位抗冲改性剂可以具有约10,000至约1,000,000的较高分子量(重均分子量M_W)。

在本发明的另一个实施例中，抗冲改性剂可以是反应性的。反应性抗冲改性剂可以包含与组合物的一种组分相容的聚合物或低聚物，以及能够与组合物的另一组分反应的官能团。在实施例中，可以使用两种类型的反应性抗冲改性剂。第一反应性抗冲改性剂具有与纤维素酯相容的烃链，且还具有能够与纤维素酯反应的官能团。这样的官能团包括但不限于羧酸、酸酐、酰基氯、环氧化物和异氰酸酯。这种类型的反应性抗冲改性剂的具体例子包括但不限于：长链脂肪酸，例如硬脂酸(十八烷酸)；长链脂肪酸氯化物，例如硬脂酰氯(十八烷酰氯)；长链脂肪酸酸酐，例如，硬脂酸酐(十八烷酸酐)；环氧化油和脂肪酸酯；苯乙烯马来酸酐共聚物；马来酸酐接枝聚丙烯；马来酸酐与烯烃和/或丙烯酸酯的共聚物，例如乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐的三元共聚物；以及甲基丙烯酸缩水甘油酯与烯烃和/或丙烯酸酯的共聚物，例如乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。

反应性冲击改性剂可以作为以下获得：来自沙多玛/克莱威利(Sartomer/CrayValley)的

3000苯乙烯马来酸酐共聚物，来自伊士曼化工公司的Eastman

马来酸酐接枝聚丙烯，获自西湖化学(Westlake Chemical)

E-43马来酸酐接枝聚丙烯，获自阿科玛的乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐的无规三元共聚物

MAH 8200，乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物

GMA AX 8900，和乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物

GMA AX 8840。

改性聚烯烃抗冲改性剂可以作为Lotader、Fusabond、Elvloy PTW、Lotryl、Elvaloy AC、Interloy)获得。

第二类反应性抗冲改性剂具有与纤维素酯相容的极性链，还具有能够与纤维素酯反应的官能团。这些类型的反应性抗冲改性剂的例子包括具有烯烃或硫醇官能团的纤维素酯或聚乙二醇。具有烯烃官能团的反应性聚乙二醇抗冲改性剂包括但不限于聚乙二醇烯丙基醚和聚乙二醇丙烯酸酯。具有硫醇官能团的反应性聚乙二醇抗冲改性剂的例子包括聚乙二醇硫醇。反应性纤维素酯抗冲改性剂的例子包括巯基乙酸纤维素酯。

在本发明的实施例中，基于纤维素酯组合物的重量，纤维素酯组合物中抗冲改性剂的量可以在以下范围内：约1wt％-约30wt％、或约1wt％-约15wt％、或约5wt％-约10wt％、或约10wt％-约30wt％、或约15wt％-约30wt％。

在本发明的另一个实施例中，纤维素酯组合物还包含至少一种另外的聚合物组分作为共混物(与纤维素酯一起)，基于总的纤维素酯组合物，其量为5wt％-95wt％。另外的聚合物组分的合适例子包括但不限于尼龙；聚酯；聚酰胺；聚苯乙烯；其它纤维素酯、纤维素醚；聚苯乙烯共聚物；苯乙烯丙烯腈共聚物；聚烯烃；聚氨酯；丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；聚(甲基丙烯酸甲酯)；丙烯酸共聚物；聚(醚-酰亚胺)；聚苯醚；聚氯乙烯；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)；聚碳酸酯；聚砜；聚乳酸；聚琥珀酸丁二醇酯；聚砜醚；和芳族二羟基化合物的聚(醚-酮)；或任何前述聚合物的混合物。可通过本领域已知的常规加工技术制备共混物，例如熔融共混或溶液共混。在实施例中，配置为接触含萜烯的植物基油组合物的制品表面包含(本文所述的)纤维素酯组合物和小于10wt％、或小于5wt％、或小于2wt％、或不含其它聚合物材料，例如作为与纤维素酯组合物的共混物。

在本发明的一个实施例中，纤维素酯组合物可以含有增塑剂。增塑剂可以是本领域已知的任何增塑剂，其可以降低纤维素酯的玻璃化转变温度和/或熔体黏度以改善熔体加工特性。增塑剂可以是适合与纤维素酯一起使用的任何增塑剂。增塑剂水平应低于纤维素酯的正常(或典型)增塑剂水平；使得该组合物具有比完全增塑的纤维素酯组合物更高的Tg(或HDT)、良好的韧性和良好的流动性。在实施例中，与不含增塑剂的类似组合物相比，增塑剂以基本上不降低纤维素酯组合物的Tg(或HDT)的量存在。在实施例中，由于包含增塑剂，Tg(或HDT)的变化(例如降低)不超过20％、或15％、或10％、或5％或2％。

增塑剂在结构上可以是单体的或聚合的。在一个实施例中，增塑剂是选自以下构成的组中的至少一种：芳族磷酸酯增塑剂、烷基磷酸酯增塑剂、二烷基醚二酯增塑剂、三羧酸酯增塑剂、聚合物聚酯增塑剂、聚乙二醇二酯增塑剂、聚酯树脂增塑剂、芳族二酯增塑剂、芳族三酯增塑剂、脂族二酯增塑剂、碳酸酯增塑剂、环氧化酯增塑剂、环氧化油增塑剂、苯甲酸酯增塑剂、多元醇苯甲酸酯增塑剂、己二酸酯增塑剂、邻苯二甲酸酯增塑剂、乙醇酸酯增塑剂、柠檬酸酯增塑剂、羟基官能增塑剂或固体非结晶树脂增塑剂。

在本发明的一个实施例中，增塑剂可以选自以下中的至少一种：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二苄酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三正丁酯和乙酰基柠檬酸三正(2-乙基己基)酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯或二苯甲酸三乙二醇酯。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂可以选自以下中的至少一种：酯，其包含：(i)酸残基，其包含以下残基的一个或多个：邻苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸、琥珀酸、苯甲酸、壬二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁酸、戊二酸、柠檬酸或磷酸；和(ii)醇残基，其包含一个或多个含有至多约20个碳原子的脂族、脂环族或芳族醇的残基。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂可以选自以下中的至少一种：酯，其包含：(i)至少一种酸残基，其选自以下构成的组：邻苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸、琥珀酸、苯甲酸、壬二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁酸、戊二酸、柠檬酸和磷酸；和(ii)至少一种醇残基，其选自含有至多约20个碳原子的脂族、脂环族和芳族醇构成的组。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂可以包含醇残基，其中该醇残基是选自以下的至少一种：硬脂醇、月桂醇、苯酚、苄醇、氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、乙二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇和二甘醇。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂可以选自以下中的至少一种：苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、磷酸酯、亚芳基-双(二芳基磷酸酯)和间苯二甲酸酯。在另一个实施例中，增塑剂包含二苯甲酸二甘醇酯，本文缩写为“DEGDB”。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂可以选自以下中的至少一种：包含C_2-10二酸残基的脂族聚酯，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸；以及C_2-10二醇残基。

在另一个实施例中，增塑剂可包含二醇残基，其可以是以下C₂-C₁₀二醇中至少一种的残基：乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇(1,5-pentanediol)、1,6-己二醇、1,5-戊二醇(1,5-pentyleneglycol)、三甘醇和四甘醇。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂可包括聚二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。这些可以是低分子量的二聚体和三聚体到高分子量的低聚物和聚合物。在一个实施例中，聚二醇的分子量可以在约200至约2000的范围内。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂包括以下中的至少一种：

R296增塑剂、

804增塑剂、SHP(山梨糖醇六丙酸酯)、XPP(木糖醇五丙酸酯)、XPA(木糖醇五乙酸酯)、GPP(葡萄糖五乙酸酯)、GPA(葡萄糖五丙酸酯)和APP(***糖醇五丙酸酯)。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂包含以下中的一种或多种：A)约5wt％-约95wt％的C₂-C₁₂碳水化合物有机酯，其中该碳水化合物包含约1至约3个单糖单元；和B)约5wt％-约95wt％的C₂-C₁₂多元醇酯，其中该多元醇衍生自C₅或C₆碳水化合物。在一个实施例中，多元醇酯不包含或含一种或多种多元醇乙酸酯。

在另一个实施例中，增塑剂包含至少一种碳水化合物酯，并且碳水化合物酯的碳水化合物部分衍生自一种或多种化合物，该化合物选自以下构成的组：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、木糖、***糖、乳糖、果糖、山梨糖、蔗糖、纤维二糖、纤维三糖和棉子糖。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂包含至少一种碳水化合物酯，并且碳水化合物酯的碳水化合物部分包含以下一种或多种：α-葡萄糖五乙酸酯、β-葡萄糖五乙酸酯、α-葡萄糖五丙酸酯、β-葡萄糖五丙酸酯、α-葡萄糖五丁酸酯和β-葡萄糖五丁酸酯。

在另一个实施例中，增塑剂包含至少一种碳水化合物酯，并且碳水化合物酯的碳水化合物部分包含α-端基异构体、β-端基异构体或其混合物。

在另一个实施例中，增塑剂可以选自以下中的至少一种：丙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯和聚乙二醇二苯甲酸酯。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂可以是固体、非结晶树脂。这些树脂可以含有一定量的芳族或极性官能团，并且可以降低纤维素酯的熔体粘度。在本发明的一个实施例中，增塑剂可以是固体、非结晶化合物(树脂)，例如，例如松香；氢化松香；稳定化松香，及其单官能醇酯或多元醇酯；改性松香，包括但不限于马来酸改性松香和苯酚改性松香及其酯；萜烯树脂；苯酚改性的萜烯树脂；香豆素-茚树脂；酚醛树脂(phenolic resin)；烷基酚-乙炔树脂；和酚醛树脂(phenol-formaldehyde resin)。

在本发明的另一个实施例中，增塑剂是选自以下构成的组的至少一种增塑剂：甘油三乙酸酯，磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸三丁酯，磷酸三苯酯，柠檬酸三乙酯，乙酰基柠檬酸三甲酯，乙酰基柠檬酸三乙酯，乙酰基柠檬酸三丁酯，酰基柠檬酸三正丁酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二芳基酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二-2-甲氧基乙酯，邻苯二甲酸二辛酯，己二酸二辛酯，酒石酸二丁酯，邻苯甲酰苯甲酸乙酯，乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯，甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯，n-乙基甲苯磺酰胺，对甲苯磺酸邻甲苯基酯，芳族二醇，取代的芳族二醇，芳族醚，三丙酸甘油酯，三苯甲酸甘油酯，聚己内酯，甘油，甘油酯，二乙酸甘油酯，乙酸苯甲酸甘油酯，聚乙二醇，聚乙二醇酯，聚乙二醇二酯，二-2-乙基己基聚乙二醇酯，三甘醇二-2-乙基己酸酯，甘油酯，二甘醇，聚丙二醇，聚乙二醇，聚乙二醇缩水甘油基醚，二甲亚砜，N-甲基吡咯烷酮(N-methyl pyrollidinone)，C1-C20二羧酸酯，己二酸二甲酯，马来酸二丁酯，马来酸二辛酯，间苯二酚单乙酸酯，邻苯二酚，邻苯二酚酯，苯酚，环氧化大豆油，蓖麻油，亚麻籽油，环氧化亚麻籽油，其他植物油，其他籽油，基于聚乙二醇的双官能缩水甘油醚，γ-戊内酯，烷基磷酸酯，芳基磷酸酯，磷脂，丁香酚，肉桂醇，樟脑，甲氧基羟基苯乙酮，香草醛，乙基香草醛，2-苯氧基乙醇，乙二醇醚，乙二醇酯，乙二醇酯醚，聚乙二醇醚，聚乙二醇酯，乙二醇醚，丙二醇醚，乙二醇酯，丙二醇酯，聚丙二醇酯，乙酰水杨酸，对乙酰氨基酚，萘普生，咪唑，三乙醇胺，苯甲酸，苯甲酸苄酯，水杨酸，4-羟基苯甲酸，4-羟基苯甲酸丙酯，4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸苄酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、丁基化羟基甲苯、丁基化羟基茴香醚、山梨醇、木糖醇、乙二胺、哌啶、哌嗪、六亚甲基二胺、三嗪、***、吡咯及其任何组合。

基于纤维素酯组合物的重量，纤维素酯组合物中增塑剂的量可以为0wt％-约15wt％。在一个实施例中，基于纤维素酯组合物的重量，该量可以为至多约15wt％。在另一个实施例中，基于纤维素酯组合物的重量，该量可以为至多约10wt％。在另一个实施例中，基于纤维素酯组合物的重量，该量可以为至多约5wt％，或基于纤维素酯组合物的重量至多约3wt％，或基于纤维素酯组合物的重量小于2wt％。

在本发明的另一个实施例中，组合物不含增塑剂。在一个实施例中，纤维素酯组合物包含为CAP且不含增塑剂的纤维素酯。在一个实施例中，纤维素酯组合物包含为CAB且不含增塑剂的纤维素酯。

在另一个实施例中，纤维素酯组合物是可熔融加工的。熔融加工性通常是指在低于材料的降解温度下对材料进行热加工以获得均匀粒料和塑料制品的能力。例如，描述的组合物可以在Werner&Pflerderer 30mm双螺杆挤出机上以35磅/小时的通过量熔融挤出，螺杆速度为250rpm且机筒温度为240℃。在Toyo 110注塑机上注塑，机筒温度为240℃且模具温度为160℉，分子量或颜色降解最小。

在本发明的一个实施例中，提供了可熔融加工的纤维素酯组合物，该组合物包含1wt％-30wt％、或1wt％-15wt％或2wt％-10wt％的抗冲改性剂且没有增塑剂，该纤维素酯组合物的热变形温度(HDT)值大于95℃(是根据ASTM D648，在1.82MPa应力水平下在70℃下调节4小时后测量的)，悬臂梁缺口冲击强度大于80J/m(是根据ASTM D256，在23℃下在3.2mm厚的棒材上测量的)，且当使用本文描述的方法测量时，螺旋流值在240℃下至少为15英寸。在一个实施例中，纤维素酯组合物的Tg值大于120℃，是根据ASTM D3418在20℃/min下测量的。

在本发明的另一个实施例中，组合物在240℃和400rad/s下的熔体黏度为10,0001/s或更低，是通过板-板熔体流变仪测量的，例如通过具有25mm直径平行板、1mm间隙和10％应变的流变动力学分析仪(RDA II)，根据ASTM D4440使用1rad/sec和400rad/sec之间的频率扫描测量。

在一个实施例中，可熔融加工的纤维素酯组合物包含0wt％-30wt％、或0wt％-15wt％的抗冲改性剂，0wt％-15wt％的增塑剂，且Tg大于90℃。在另一个实施例中，可熔融加工的纤维素酯组合物包含0wt％-30wt％、或0wt％-15wt％的抗冲改性剂，0wt％-10wt％的增塑剂，且Tg大于100℃。在又一个实施例中，可熔融加工的纤维素酯组合物包含0wt％-10wt％的抗冲改性剂，0wt％-10wt％的增塑剂，且Tg大于100℃。在另一个实施例中，可熔融加工的纤维素酯组合物包含0wt％-10wt％的抗冲改性剂，0wt％-5wt％的增塑剂，且Tg大于115℃。

在本发明的另一个实施例中，纤维素酯组合物与基础纤维素酯聚合物的Tg或热变形温度(0.455psi下的HDT)类似，在加入抗冲改性剂和无增塑剂的情况下仅有几摄氏度(例如小于5℃、或小于2℃)的下降。这些组合物的冲击特性也可以超过80J/m(23℃下的悬臂梁缺口冲击强度)。

在本发明的实施例中，聚合物基树脂的悬臂梁缺口冲击强度为至少80J/m、或至少90J/m、或至少100J/m、或至少110J/m、或至少120J/m、或至少130J/m、或至少140J/m、或至少150J/m、或至少160J/m、或至少170J/m、或至少180J/m、或至少190J/m、或至少200J/m，是根据ASTM D256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。在某些实施例中，聚合物基树脂的悬臂梁缺口冲击强度在以下范围内：约80J/m-约500J/m、约80J/m-约400J/m、约80J/m-约300J/m、约80J/m-约200J/m、约100J/m-约500J/m、约100J/m-约400J/m、约100J/m-约300J/m、约100J/m-约200J/m、约120J/m-约500J/m、约120J/m-约400J/m、约120J/m-约300J/m、约120J/m-约200J/m、约150J/m-约500J/m、约150J/m-约400J/m、约150J/m-约300J/m、约150J/m-约200J/m、约170J/m-约500J/m、约170J/m至约400J/m、约170J/m-约300J/m、约170J/m-约200J/m、180J/m-约500J/m、约180J/m-约400J/m、约180J/m-约300J/m、约180J/m-约200J/m、190J/m-约500J/m、约190J/m-约400J/m、约190J/m-约300J/m、约190J/m-约200J/m、200J/m-约500J/m、约200J/m-约400J/m、或约200J/m-约300J/m，是根据ASTMD256使用3.2mm厚的棒材在23℃下经受50％相对湿度48小时测量的。

在本发明的另一个实施例中，纤维素酯组合物还包含至少一种添加剂，该添加剂选自包含以下的组：抗氧化剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂、增白剂、着色剂、流动助剂、加工助剂、增塑剂、防雾添加剂、矿物、UV稳定剂、润滑剂、扩链剂、成核剂、增强填料、木材或面粉填料、玻璃纤维、碳纤维、阻燃剂、染料、颜料、着色剂、另外的树脂及其组合。

在实施例中，可以通过本领域已知的足以将抗冲改性剂、增塑剂和添加剂分散到纤维素酯中的任何方法来实现抗冲改性剂、纤维素酯和可选的增塑剂以及任何添加剂的混合。混合设备的例子包括但不限于班伯里密炼机(Banbury mixer)、布拉本德密炼机(Brabender mixer)、辊轧机和挤出机(单螺杆或双螺杆)。混合期间的剪切能取决于设备、叶片设计、旋转速度(rpm)和混合时间的组合。剪切能应足以将抗冲改性剂分散在整个纤维素酯中。

在实施例中，纤维素酯、抗冲改性剂、增塑剂和添加剂可以在加工过程中以任何顺序组合。在一个实施例中，将纤维素酯与抗冲改性剂和/或增塑剂预混合。然后将含有抗冲改性剂和/或增塑剂的纤维素酯与添加剂混合。在本发明的另一个实施例中，当使用反应性抗冲改性剂时，可以首先将反应性抗冲改性剂与纤维素酯混合，然后加入其它组分。

在本发明的某些实施例中，基于纤维素酯组合物的总重量，纤维素酯组合物含有2wt％-15wt％的抗冲改性剂，HDT值大于95℃，悬臂梁缺口冲击强度值大于80J/m，在240℃和400rad/sec下的黏度大于10,000P。

在另一个实施例中，提供了纤维素酯组合物，其总DS/AGU在约2至约2.99的范围内，且乙酰基的DS/AGU为约0至约2.2，其余的酯基包括丙酰基、丁酰基或其组合。

在其它实施例中，以上描述的可熔融加工的纤维素酯组合物可选地包含一些增塑剂。在实施例中，与不含增塑剂的类似组合物相比，增塑剂以基本上不降低纤维素酯组合物的HDT的量存在。在实施例中，由于包含增塑剂，HDT的变化(例如降低)不超过10％、或5％或2％。

在一个方面，提供了一种制品，其包括配置为接收含萜烯的油组合物的模塑组件，其中该模塑组件由包含纤维素酯且HDT为至少95℃的塑料组合物形成。

该含萜烯的油组合物含有含萜烯的油，其含量为至少1wt％、或至少5wt％、或至少10wt％、或至少15wt％、或至少20wt％或至少25wt％。含萜烯的油是指含有至少一种萜烯化合物的油，基于油的重量，该萜烯化合物的量为至少0.1wt％。在实施例中，含萜烯的油组合物包含至少0.01wt％、或至少0.05wt％、或至少0.1wt％、或至少0.5wt％、或至少1wt％、或至少5wt％、或至少10wt％的总萜烯化合物。

在实施例中，含萜烯的油是含萜烯的植物基油。含萜烯的植物基油是指一种可以在植物中发现或从植物获得并且包含至少一种萜烯的油。植物的定义不受限制，并且可以包括任何类型或分类的植物，包括维管植物、非维管植物、种子植物、孢子植物、被子植物和裸子植物。植物可以包括小植物、灌木或树。在实施例中，只要油是可以在植物中发现或从植物中获得的类型，而无需实际从植物中衍生油。

在实施例中，含萜烯的植物基油是主要在植物的叶或花中发现的类型。在实施例中，含萜烯的植物基油是主要在植物的种子或果实中发现的类型。在实施例中，含萜烯的油组合物可以是不同植物基油的组合(例如混合物或共混物)，条件是组合物包含至少一种含萜烯的植物基油。

在实施例中，含萜烯的油组合物包含植物基油。在实施例中，植物基油是植物油。植物油是指从植物获得的多脂肪的、密度大的且非挥发性类型的油。在实施例中，植物油从植物、树或灌木的根、茎/皮、叶、花、种子或果实中提取。在实施例中，植物油是冷榨的或通过热提取。植物油的例子可以包括玫瑰果油(狗蔷薇)、月见草油(月见草)、杏仁油(甜扁桃)、金盏花油(金盏花)、MCT油、橄榄油、芥花油、玉米油、蔬菜油、棉籽油、红花油、葵花籽油、皂皮树油；以及前述物质的提取物、分离物或衍生物；以及任何前述物质的组合。

在实施例中，植物基油是精油。精油是指从选自芳香草本或芳香植物的植物中提取的浓缩和挥发性物质，其中精油是指带有这种植物的独特气味(或精华)的油。精油的例子可以包括沉香油(agar oil)或沉香(oodh)、艾叶油(aiwain oil)、白芷油、茴香油、阿魏油、秘鲁香脂、罗勒油、月桂油、香柠檬油、黑胡椒油、布枯叶油、桦树油、樟脑油、***花精油、四季橘油(calamodin oil)或四季橘精油(calamansi essential oil)、香菜油、豆蔻籽油、胡萝卜籽油、雪松油、洋甘菊油、菖蒲油、肉桂油、岩蔷薇油、香橼油、香茅油、香紫苏油、椰子油、丁香油、咖啡油、芫荽油、艾菊油、木香油、蔓越莓籽油、荜澄茄油、枯茗籽油或黑籽油、柏木油、香附子油、咖喱叶油、印蒿油、莳萝油、土木香油、榄香油、桉树油、茴香籽油、胡芦巴油、冷杉油、乳香油、高良姜油、白松香油、大蒜油、香叶油、姜油、一枝黄花油、葡萄柚油、指甲花油、蜡菊油、山核桃油、辣根油、海索草、爱达荷州生长的艾菊、茉莉油、杜松子油、月桂、薰衣草油、杜香油、柠檬油、柠檬草油、酸橙油、山苍子油、芳樟醇油、橘皮油、甘牛至油、蜂花油或柠檬香脂、野薄荷油或薄荷油、辣木油、山香薄荷油、艾蒿油、芥子油、没药油、桃金娘油、印度楝树油、橙花油、肉豆蔻油、橙油、牛至油、鸢尾草油、圣木油、欧芹油、广藿香油、紫苏精油、唇萼薄荷油、胡椒薄荷油、橙叶油、松油、罗文莎叶油、红雪松油、罗马洋甘菊油、玫瑰油、玫瑰果油、迷迭香油、花梨木油、鼠尾草油、檀香油、黄樟油、香薄荷油、五味子油、留兰香油、甘松油、云杉油、八角茴香油、红橘油、龙蒿油、茶树油、百里香油、铁杉油、姜黄油、沙菊木油、香根草油、西红杉油、冬青油、蓍草油、夷兰油；以及前述物质的提取物、分离物或衍生物；以及任何前述物质的组合。在实施例中，精油的提取物、分离物或衍生物包含萜烯或类黄酮。在实施例中，萜烯选自d-柠檬烯、香叶醇、b-蒎烯、月桂烯、萜品油烯或其混合物。

在实施例中，植物基油可以是一种或多种植物油和一种或多种精油的组合。在实施例中，含萜烯的油组合物包含含萜烯的植物基油组分，其中含萜烯的植物基油组分包含一种或多种含萜烯的植物基油，该植物基油选自植物油、精油或植物油和精油的组合。含萜烯的植物基油的例子包括桉树油、薰衣草油、橙花油、***油(cannabis oil)、麻类植物油(hemp oil)、***二酚油、胡椒薄荷油、甜橙油、茶树油、柠檬油、酸橙油、橙油；和前述油和/或其植物来源的提取物、分离物或衍生物；以及任何前述物质的组合。

在实施例中，含萜烯的油组合物包含含萜烯的植物基油组分和不含萜烯的植物基油组分，其中含萜烯的植物基油组分包含一种或多种含萜烯的植物基油，且不含萜烯的植物基油组分包含一种或多种不含萜烯的植物基油。

在实施例中，形成注塑制品的聚合物基树脂选自本文讨论的任何纤维素酯组合物。在一个实施例中，树脂是纤维素酯组合物，该组合物包含CAP、辅助抗氧化剂和酸清除剂，且HDT大于95℃。在一个实施例中，该纤维素酯组合物还包含1wt％-30wt％的抗冲改性剂，小于2wt％的增塑剂，或不含增塑剂，和小于5wt％、或小于2wt％的任何其它添加剂。

本文公开的需要测试方法的特性可以如下确定：

测试方法

本申请中通篇公开的特性可以根据本文描述的测试方法测定。使用标准ASTM测试方法，在以下任何特殊条件下，对样品进行(或可以进行)评价。

表1.测试方法

螺旋流

3.2mm厚的棒材

夹紧力为110吨、螺杆直径为32mm的往复式螺杆注塑机配备有水冷、冷流道模具，该模具具有尺寸为0.50英寸宽×0.125英寸深×60.00英寸长的螺旋形腔体。该腔体经由3.5英寸长的冷注道进料，该冷注道具有标称0.400英寸直径和3度锥度，接着是1.0英寸长的冷注道，该冷注道具有0.30英寸标称直径，接着是0.25英寸宽×0.050英寸厚×0.10英寸长的矩形浇口。对于实验范围控制的变量包括树脂干燥、注射单元机筒温度、模具温度、初始注射速度、注射压力极限、螺杆旋转速度和螺杆恢复背压、注射时间和循环时间。

对于变量的每个组合，响应包括实际熔体温度和熔体在螺旋形腔体中行进的距离，不包括流道和浇口。使注射过程在每组条件下稳定-通常为10至15次注射-然后收集10个模塑样品以获得平均报告流长度。

所有材料均使用压力控制来模制，模具温度为80℉，初始注射速度为1in/s，注射单元压力极限为1000psi，注射时间为10s，循环时间为38s，最大缓冲为0.1英寸，螺杆恢复转速为150rpm，螺杆恢复背压为100psi。

0.8mm厚的棒材

夹紧力为110吨、螺杆直径为32mm的往复式螺杆注塑机配备有水冷、冷流道模具，该模具具有尺寸为0.50英寸宽×0.030英寸深×60.00英寸长的螺旋形腔体。该腔体经由3.5英寸长的冷注道进料，该冷注道具有标称0.400英寸直径和3度锥度，接着是1.0英寸长的冷注道，该冷注道具有0.30英寸标称直径，接着是0.25英寸宽×0.030英寸厚×0.10英寸长的矩形浇口。对于实验范围控制的变量包括树脂干燥、注射单元机筒温度、模具温度、初始注射速度、注射压力极限、螺杆旋转速度和螺杆恢复背压、注射时间和循环时间。

所有材料均采用压力控制进行模塑，模具温度为120℉(49℃)，初始注射速度为1in/s，注射单元压力极限为2000psi，注射时间为5s，循环时间为32s，最大缓冲为0.2英寸，螺杆恢复转速为150rpm，螺杆恢复背压为100psi。

缩写

Ex为实例；CA为乙酸纤维素；CAB为乙酸丁酸纤维素；CAP为乙酸丙酸纤维素；％H为雾度百分比；％T为透光率百分比；M_W为绝对重均分子量，ΔM_W％为绝对重均分子量的变化；％H为雾度百分比；RH为相对湿度；℃为摄氏度；min为分钟；℉为华氏度；Comp.Ex.为比较实例；Pz为增塑剂；Antiox.为抗氧化剂；SNMO为AKCROSTAB SN-MO；Temp.为温度；min为分钟；NPPP为WESTON苯基亚磷酸新戊酯；Prim.为主要；IM为抗冲改性剂；Scav.为清除剂；Stab.为稳定剂；CE为纤维素酯；oz为盎司；in/sec为英寸/秒；sec或s为秒；psi为磅/平方英寸；BSP为机筒设定点；RT为停留时间。

本发明可以通过其优选实施例的以下实例进一步举例说明，但是应当理解，除非另外具体指出，否则这些实例仅仅是为了举例说明的目的而包括，并不旨在限制本发明的范围。

实例

本发明可以通过以下其实施例的实例进一步说明。除非另外具体指出，否则这些实例仅仅是为了举例说明的目的而包括，并不旨在限制本发明的范围。

实例1

用于实例1的测试材料是共聚酯产品(来自伊士曼化工公司的TRITAN^TM共聚酯TX1001)、聚碳酸酯产品(来自科思创(Covestro)的MAKROLON聚碳酸酯2658)和CAP产品(来自伊士曼化工公司的Trēva纤维素酯GC6021)。

测试棒材的生产

将每种材料的粒料注塑以形成0.5英寸×5英寸×0.125英寸(1.27cm×12.7cm×0.3cm)的标准测试棒材。将粒料在110吨Toyo注塑机中模塑，机筒容量3.4oz.。CAP材料以1in/sec的注射速度注塑，每次注射成四个测试棒材，机筒温度标称为约249℃(480°F)，模具温度为约80℃。

测试结果

ESCR-反面冲击中的特性保留

使用长度、宽度和厚度分别为5.0英寸、0.5英寸和0.125英寸的注塑的弯曲棒材进行测试。将棒材置于23℃/50％RH的条件下最少72小时。将棒材夹在1.5％应变的恒定应变夹具或3点弯曲夹具中，并使用浸透测试油的棉垫将其暴露在测试油中，其中将该垫放置于棒材的顶面上。将测试油施加在没有顶针标记的一侧的棒材上后，将连接有棒材的应变夹具在23℃的标称温度下密封在聚乙烯袋中24小时，之后将棒材擦拭干净并从应变夹具中取出。

暴露后，在23℃下测试棒材的反面冲击。测试装置是装有15焦耳锤的CEAST摆锤式冲击测试机。将棒材置于2英寸跨度的夹具中，非化学暴露侧朝向锤。除了暴露于测试油的棒材之外，还对对照棒材(暴露于水)进行了冲击测试。对照组和化学暴露的棒材之间的结果比较用于计算原始冲击能量的保留百分比。结果示于下表2中。

表2-暴露后的反面冲击强度的保留百分比

油	共聚酯	聚碳酸酯	纤维素酯
				d-柠檬烯	13	17	89
香叶醇	31	10	88
				b-蒎烯	73	35	94
月桂烯	16	25	90
				萜品油烯	12	13	91

对表2的回顾表明，在该测试中，纤维素酯材料在对所有油的抗性方面远远优于聚碳酸酯。它的性能也远远优于共聚酯，仅有一个例外，共聚酯对b-蒎烯表现出一定程度的显著抗性。

实例2

ESCR-拉伸测试中的特性保留

使用长度、中心宽度和厚度分别为8.5英寸、0.5英寸和0.125英寸的注塑的拉伸棒材进行测试。将棒材置于23℃/50％RH的条件下最少72小时。根据ASTM方法D543，将棒材夹在1.5％应变的恒定应变夹具中，并暴露于类似于实例1的化学试剂中。将试剂施加在没有顶针标记的一侧的棒材上后，将连接有棒材的应变夹具在23℃的标称温度下密封在聚乙烯袋中24小时，之后将棒材擦拭干净并从应变夹具中取出。

在从应变夹具中取出后24-96小时内，在23℃下测试棒材的拉伸性能。测试装置是一台配备有10kN测力传感器的Instron拉伸测试机。将棒材置于夹具中，夹具之间的跨度为4.5英寸，在前0.03英寸以0.2英寸/分钟拉伸，在断裂拉伸剩余期间以2.0英寸/分钟拉伸。除了化学暴露的棒材之外，对照棒材(无应变，无化学暴露)也进行拉伸测试。对照棒材和化学暴露棒材之间的结果比较用于计算初始断裂强度和断裂伸长率的保留百分数。结果示于下表3中。

表3-暴露后的拉伸伸长率保留百分比

化学品	共聚酯	聚碳酸酯	纤维素酯
				丙二醇	88	98	122
蔬菜甘油	90	96	108
				萜烯混合物*	51	10	96

*1％柠檬烯在丙二醇/蔬菜甘油(1:3)混合溶剂中

对表3的回顾表明，纤维素酯材料在对丙二醇和蔬菜甘油的抗性方面远远优于共聚酯和聚碳酸酯。此外，当将典型的萜烯(在该实例中为柠檬烯)加入丙二醇/蔬菜甘油混合物中时(表2中第三行)，纤维素酯与其它塑料相比显示出优异的抗性。萜烯广泛用于向蒸气混合物中添加风味和香气，蒸气混合物也可以包括其它组分例如丙二醇和/或蔬菜甘油。因此，用于蒸气输送装置的塑料耐受这种化学混合物将是有益的。

通过考虑说明书和对本文所公开的实施例的实践，其它实施例对于本领域技术人员将是显而易见的。但是应当理解，在所公开的实施例的精神和范围内可以进行变化和修改。进一步的意图是，说明书和实例仅被认为是示例性的，所公开的实施例的真实范围和精神由所附权利要求指示。

Claims

1.一种制品，其包含配置为接收含萜烯的油组合物的模塑组件，所述模塑组件由包含纤维素酯且HDT为至少95℃的塑料组合物形成。

2.根据权利要求1所述的制品，其中所述塑料组合物的HDT在95℃至140℃的范围内。

3.根据权利要求2所述的制品，其中所述塑料组合物的HDT在100℃至140℃的范围内。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制品，其中所述塑料组合物具有在20wt％-60wt％或40wt％-60wt％范围内的生物衍生成分。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的制品，其中所述塑料组合物含有小于4wt％的增塑剂。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的制品，其中所述塑料组分包含选自CA、CAP、CAB或CAIB的纤维素酯。

7.根据权利要求6所述的制品，其中所述纤维素酯为CAP。

8.根据权利要求7所述的制品，其中所述塑料组合物包含CAP且不含增塑剂。

9.根据权利要求1所述的制品，其包含与所述模塑组件的表面接触的含萜烯的油组合物。

10.根据权利要求9所述的制品，其中所述含萜烯的油组合物为预蒸气制剂和/或蒸气的形式。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的制品，其中所述含萜烯的油组合物包含至少1wt％的含萜烯的油。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的制品，其中所述模塑组件包括容器，所述容器配置为含有含萜烯的油组合物且选择性地释放所述含萜烯的油组合物。

13.根据权利要求12所述的制品，其中所述模塑组件包括容器，所述容器配置为含有预蒸气制剂形式的含萜烯的油组合物。

14.根据权利要求1-13中任一项所述的制品，其中所述模塑组件包括导管，所述导管配置为传送含萜烯的油组合物。

15.根据权利要求14所述的制品，其中所述模塑组件包括导管，所述导管配置为传送蒸气形式的含萜烯的油组合物。

16.根据权利要求12-15中任一项所述的制品，其中所述制品包括一个或多个模塑组件，所述模塑组件包括配置为含有含萜烯的油组合物的容器和配置为传送含萜烯的油组合物的导管，其中所述容器和所述导管是流体连通的。

17.根据权利要求1-16中任一项所述的制品，其中所述制品为配置为输送蒸气的蒸气输送装置，所述蒸气包含含萜烯的油组合物。

18.根据权利要求17所述的制品，其中所述蒸气输送装置选自汽化器、喷雾器、加湿器、空气清新器或手持式蒸气输送装置。

19.根据权利要求1-18中任一项所述的制品，其中所述模塑组件可选自注塑制品、挤塑制品、旋转模塑制品、压塑制品、吹塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品、片材或膜挤出制品、型材挤出制品、气体辅助模塑制品、结构发泡模塑制品或热成型制品。

20.根据权利要求1-19中任一项所述的制品，其中当根据实例1中公开的方法测试时，所述塑料组合物在暴露于萜烯油之后的反面冲击强度保留为至少80％，和/或当根据实例1中公开的方法测试时，所述塑料组合物在暴露于d-柠檬烯之后的反面冲击强度保留为至少85％。