CN114956432A - 一种废碱液再生利用方法及*** - Google Patents
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Abstract
本发明涉及废碱液利用领域，尤其涉及一种废碱液再生利用方法及***。所述方法包括以下步骤：1)将废碱液进行除油；2)将所述除油后的碱液进行苛化处理；3)将所述苛化处理后的碱液进行蒸发浓缩，得到浓缩碱液；4)将所述浓缩碱液进行湿式氧化处理，得到碱液。本发明能够实现废碱液中油、碳酸根、硫化物和有机污染物的高效去除，处理后的碱液可以回用至乙烯碱洗工序，进而实现乙烯废碱液的再利用。
Description
技术领域
本发明涉及废碱液利用领域，尤其涉及一种废碱液再生利用方法及***。
背景技术
乙烯是世界上产量最大的化工产品，被称为“石化工业之母”，是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。2020年，我国乙烯产量达2159.56万吨。在乙烯生产过程中，为脱除裂解气中的硫化氢、二氧化碳等酸性气体、减少酸性介质对设备的腐蚀以及获得较纯净的乙烯等产品，通常对制得的乙烯混合产品采用碱洗工艺，进而产生废碱液。乙烯废碱液中除含有剩余的氢氧化钠外，还含有碱洗过程产生的硫化钠、碳酸钠等无机盐。废碱液具有高碱度(pH>12)、高盐分(钠含量5-12wt.％)、高硫化物浓度(2-3wt.％)、含油类有机物等特点，是不易处理的工业废液。因此，乙烯废碱液的综合利用需考虑除油类有机物、除硫化物和剩余碱利用等几方面的问题。
乙烯废碱液的再生利用技术主要有直接苛化再生法、酸性废水中和法、用于制浆造纸、沉淀法、回收硫酸钠或硫化钠法等。上述技术各有优缺点，直接苛化再生法工艺简单，工业上操作方便，但反复再生循环后，有机物灰产生积累。酸性废水中和法，工艺简单，存在运输半径问题，同一厂内有酸性废水需要处理时较合适，但也存在硫化氢尾气处理问题。沉淀法脱硫效果好，但受氧化铜等金属氧化物沉淀剂价格昂贵的限值，且沉淀剂需再生。回收硫酸钠法回收了废碱液中的钠，但硫酸钠价格较低，未实现价格较高的氢氧化钠的再利用。回收硫化钠法结晶效率低，产品纯度低。CN201510336504.5公开了一种乙烯废碱液的再生方法。所述方法涉及工艺过程依次为：脱硫、苛化、脱硫剂再生和苛化剂再生。所述方法使用金属铜化合物作为脱硫剂进行脱硫，脱硫剂需再生，且针对废碱液中的有机物去除效果不佳。CN201110155497.0公开了一种从乙烯废碱液中回收硫酸钠的短流程方法。所述方法利用湿式氧化-中和的方法，得到硫酸钠溶液，最后干燥制得无水硫酸钠。所述方法将废碱液中的氢氧化钠也转化为了无水硫酸钠，硫酸钠价格低而氢氧化钠价格高，该法未实现废碱液中氢氧化钠的有效再利用。CN201010526715.2公开了一种从乙烯装置废碱液中回收硫酸钠的处理方法。所述方法利用湿式氧化-中和-冷冻结晶-真空干燥的方法来处理废碱液，最终得到无水硫酸钠产品。所述方法涉及低温及高温操作，能耗高，经济性一般。CN201510346558.X公开了一种乙烯废碱液再生回用的方法。所述方法涉及工艺过程依次为：除油处理、氧化处理、过滤处理和双极膜电渗析处理。所述方法主要利用两室型双极膜和三室型双极膜电渗析处理乙烯废碱液，以回收得到氢氧化钠溶液和硫酸，得到的8％～15％的氢氧化钠溶液能够直接返回乙烯裂解气碱洗工序。所述方法工艺操作复杂、成本高，对氧化工序除硫和除有机物的效果要求高。目前亟需提供一种新的废碱液再生利用方法及***。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种废碱液再生利用方法及***。
第一方面，本发明提供的废碱液再生利用方法包括以下步骤：
1)将废碱液进行除油；
2)将所述除油后的碱液进行苛化处理；
3)将所述苛化处理后的碱液进行蒸发浓缩，得到浓缩碱液；
4)将所述浓缩碱液进行湿式氧化处理，得到碱液。
本发明利用除油-苛化-蒸发-氧化集成方法来处理乙烯废碱液，以实现废碱液中油、碳酸根、硫化物和有机污染物的高效去除，处理后的碱液可以回用至乙烯碱洗工序，进而实现乙烯废碱液的再利用。
作为优选，步骤1)中，所述废碱液包括含油类、硫化物、碳酸钠、氢氧化钠、有机污染物的碱液，优选为乙烯废碱液。
作为优选，步骤1)中，所述废碱液的碱质量浓度为1～20％。
进一步优选，步骤2)中，所述苛化处理的苛化介质为氧化钙。
进一步优选，步骤3)中，所述蒸发浓缩采用多效蒸发，所述浓缩碱液的出料浓度为150～320g/L。
进一步优选，步骤3)中，所述蒸发浓缩的过程中析出硫酸钠。
作为优选，步骤4)中，所述湿式氧化处理中的氧化剂为空气或氧气，温度为120～250℃，时间为10～120min，压力为0.2～2.5MPa。
进一步优选，还包括：将所述湿式氧化处理后的碱液进行返回至碱洗工序再利用，优选重复步骤1)-4)，进行废碱液的再生利用。
第二方面，本发明提供的乙烯废碱液再生利用***，包括依次连接的除油单元、苛化单元、蒸发单元和氧化单元，所述氧化单元为湿式氧化反应器；优选还包括预热器和碱洗塔，所述预热器与苛化单元和蒸发单元连接，所述碱洗塔与所述除油单元和所述氧化单元连接。
进一步优选，还包括第一碱液泵、第二碱液泵、第三碱液泵和第四碱液泵；所述第一碱液泵与所述碱洗塔和所述除油单元连接，所述第二碱液泵与所述除油单元和所述苛化单元连接，所述第三碱液泵与所述苛化单元和所述预热器连接，所述第四碱液泵与所述蒸发单元和所述氧化单元连接。
本发明的有益效果至少在于：
1)本发明提供的方法能够实现废碱液中油类、硫化物和有机污染物的高效脱除。
2)本发明提供的方法能够实现废碱液在乙烯碱洗工序中的循环再利用。
3)本发明提供的方法能够具有操作简单、成本低等优点，工业过程容易实现。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中需要使用的附图作简单介绍，显而易见，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明提供的处理流程示意图；
图2为本发明提供的***示意图。
附图标记：
1、碱洗塔； 2、第一碱液泵； 3、除油池；
4、第二碱液泵； 5、苛化反应池； 6、第三碱液泵；
7、预热器； 8、蒸发***； 9、第四碱液泵；
10、湿式氧化反应器。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明中的附图，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。
在本发明实施例的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“第一”与“第二”等是为了清楚说明产品部件进行的编号，不代表任何实质性区别。“上”“下”“内”等仅用于表示相对位置关系，当被描述对象的绝对位置改变后，则该相对位置关系也可能相应地改变。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明实施例中的具体含义。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明实施例的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
下面结合图1-2描述本发明的废碱液再生利用方法及***。具体的，本发明提供的废碱液再生利用方法，包括以下步骤：
1)将废碱液进行除油；
2)将所述除油后的碱液进行苛化处理；
3)将所述苛化处理后的碱液进行蒸发浓缩，得到浓缩碱液；
4)将所述浓缩碱液进行湿式氧化处理，得到碱液。
本发明利用除油-苛化-蒸发-氧化集成方法来处理乙烯废碱液，以实现废碱液中油、碳酸根、硫化物和有机污染物的高效去除，处理后的碱液可以回用至乙烯碱洗工序，进而实现乙烯废碱液的再利用。
作为优选实施例，步骤1)中，所述废碱液包括含油类、硫化物、碳酸钠、氢氧化钠、有机污染物的碱液，优选为乙烯废碱液。
作为优选实施例，步骤1)中，所述废碱液的碱质量浓度为1～20％。
进一步优选实施例，步骤2)中，所述苛化处理的苛化介质为氧化钙。
进一步优选实施例，步骤3)中，所述蒸发浓缩采用多效蒸发，所述浓缩碱液的出料浓度为150～320g/L。本发明通过控制多效蒸发尤其是浓缩碱液的出料浓度，能够使得蒸发过程排硫酸钠盐效果更佳。
进一步优选实施例，步骤3)中，所述蒸发浓缩的过程中析出硫酸钠。
作为优选实施例，步骤4)中，所述湿式氧化处理中的氧化剂为空气或氧气，温度为120～250℃，时间为10～120min，压力为0.2～2.5MPa。本发明中通过优化述湿式氧化处理条件，尤其是氧化温度和压力，能够更好地与蒸发浓缩排盐工序处理协同作用，进一步提高碱液的氧化处理效果。
进一步优选实施例，还包括：将所述湿式氧化处理后的碱液进行返回至碱洗工序再利用，优选重复步骤1)-4)，进行废碱液的再生利用。
本发明实施例提供的乙烯废碱液再生利用***，包括依次连接的除油单元、苛化单元、蒸发单元和氧化单元，所述氧化单元为湿式氧化反应器；优选还包括预热器和碱洗塔，所述预热器与苛化单元和蒸发单元连接，所述碱洗塔与所述除油单元和所述氧化单元连接。
在一些具体示例中，还包括第一碱液泵、第二碱液泵、第三碱液泵和第四碱液泵；所述第一碱液泵与所述碱洗塔和所述除油单元连接，所述第二碱液泵与所述除油单元和所述苛化单元连接，所述第三碱液泵与所述苛化单元和所述预热器连接，所述第四碱液泵与所述蒸发单元和所述氧化单元连接。
本发明中，通过对***进行优化，尤其是蒸发浓缩排盐工序与湿式氧化工序的过程耦合，能够对乙烯废碱液再生利用效果起到协同增效的作用。
在一些具体示例中，所述苛化单元为苛化反应池。
在一些具体示例中，所述蒸发单元为多效蒸发式蒸发单元。
在一些具体示例中，所述湿式氧化反应器中采用的氧化剂为空气或氧气。
在一些具体示例中，所述除油单元为除油池。
本发明下列实施例中，所述原料为乙烯生产中碱洗工序产生的废碱液。
实施例1
如图2所示，本实施例提供的乙烯废碱液再生利用***，包括：依次连接的碱洗塔1、第一碱液泵2、除油池3、第二碱液泵4、苛化反应池5、第三碱液泵6、预热器7，蒸发单元8，第四碱液泵9，湿式氧化反应器10。
本实施例提供的该乙烯废碱液再生利用***，碱洗塔1下部出来的废碱液通过第一碱液泵2输送到除油池3中除油，除油后的废碱液通过第二碱液泵4输送进入苛化反应池5，苛化再生的碱液通过第三碱液泵6输送到预热器7，经预热器7预热后通过第三碱液泵6输送到蒸发***8进行浓缩，蒸发阶段排硫酸钠盐；浓缩后的废碱液经第四碱液泵9输送到湿式氧化反应器10，湿式氧化反应器10处理后得再生浓碱液。浓碱液和蒸发***排出得冷凝水重新进入碱洗塔1。废碱液通过上述处理***处理后，实现碱液再生利用。
本实施例提供的具体乙烯废碱液再生利用的方法，所述方法包括以下步骤：
1)碱质量浓度为1％的乙烯废碱液进行除油；
2)除油后的碱液进入苛化单元，加入氧化钙，进行苛化反应；
3)苛化后的碱液进入蒸发单元，浓缩得到180g/L的浓缩碱液，同时析出硫酸钠；
4)180g/L的浓缩碱液进行湿式氧化，采用空气为氧化剂，温度为260℃，时间为120min，压力为2.5MPa。氧化处理中硫化物和有机物去除率分别达97％和88％。氧化处理后的碱液回碱洗工序再利用。
实施例2
采用同实施例1的***，本实施例提供的废碱液氧化脱硫处理的方法，所述处理方法包括以下步骤：
1)碱质量浓度为20％的乙烯废碱液进行除油；
2)除油后的碱液进入苛化单元，加入氧化钙，进行苛化反应；
3)苛化后的碱液进入蒸发单元，浓缩得到320g/L的浓缩碱液，同时析出硫酸钠；
4)320g/L的浓缩碱液进行湿式氧化，采用氧气为氧化剂，温度为150℃，时间为15min，压力为0.5MPa。氧化处理中硫化物和有机物去除率分别达99％和90％。氧化处理后的碱液回碱洗工序再利用。
实施例3
采用同实施例1的***，本实施例提供的废碱液氧化脱硫处理的方法，所述处理方法包括以下步骤：
1)碱质量浓度为10％的乙烯废碱液进行除油；
2)除油后的碱液进入苛化单元，加入氧化钙，进行苛化反应；
3)苛化后的碱液进入蒸发单元，浓缩得到260g/L的浓缩碱液，同时析出硫酸钠；
4)260g/L的浓缩碱液进行湿式氧化，采用空气为氧化剂，温度为260℃，时间为30min，压力为1.2MPa。氧化处理中硫化物和有机物去除率分别达99％和92％。氧化处理后的碱液回碱洗工序再利用。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将废碱液进行除油；
2)将所述除油后的碱液进行苛化处理；
3)将所述苛化处理后的碱液进行蒸发浓缩，得到浓缩碱液；
4)将所述浓缩碱液进行湿式氧化处理，得到碱液。
2.根据权利要求1所述的乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，步骤1)中，所述废碱液包括含油类、硫化物、碳酸钠、氢氧化钠、有机污染物的碱液，优选为乙烯废碱液。
3.根据权利要求2所述的乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，步骤1)中，所述废碱液的碱质量浓度为1～20％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，步骤2)中，所述苛化处理的苛化介质为氧化钙。
5.根据权利要求1-4任一项所述的乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，步骤3)中，所述蒸发浓缩采用多效蒸发，所述浓缩碱液的出料浓度优选为150～320g/L。
6.根据权利要求5所述的乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，步骤3)中，所述蒸发浓缩的过程中析出硫酸钠。
7.根据权利要求1-6任一项所述的乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，步骤4)中，所述湿式氧化处理中的氧化剂为空气或氧气，温度为120～250℃，时间为10～120min，压力为0.2～2.5MPa。
8.根据权利要求1-7任一项所述的乙烯废碱液再生利用方法，其特征在于，还包括：将所述湿式氧化处理后的碱液返回至碱洗工序再利用，优选重复步骤1)-4)，进行废碱液的再生利用。
9.权利要求1-8任一项所述方法的乙烯废碱液再生利用***，其特征在于，包括依次连接的除油单元、苛化单元、蒸发单元和氧化单元，所述氧化单元为湿式氧化反应器；优选还包括预热器和碱洗塔，所述预热器与苛化单元和蒸发单元连接，所述碱洗塔与所述除油单元和所述氧化单元连接。
10.根据权利要求9所述的废碱液达标处理***，其特征在于，还包括第一碱液泵、第二碱液泵、第三碱液泵和第四碱液泵；所述第一碱液泵与所述碱洗塔和所述除油单元连接，所述第二碱液泵与所述除油单元和所述苛化单元连接，所述第三碱液泵与所述苛化单元和所述预热器连接，所述第四碱液泵与所述蒸发单元和所述氧化单元连接。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104609623A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯碱洗废液的处理方法 |
| CN111718058A (zh) * | 2019-03-20 | 2020-09-29 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种己内酰胺生产废液的处理方法 |
| CN216236502U (zh) * | 2021-09-17 | 2022-04-08 | 南京万德斯环保科技股份有限公司 | 一种垃圾填埋场渗滤液处理*** |
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2022
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104609623A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯碱洗废液的处理方法 |
| CN111718058A (zh) * | 2019-03-20 | 2020-09-29 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种己内酰胺生产废液的处理方法 |
| CN216236502U (zh) * | 2021-09-17 | 2022-04-08 | 南京万德斯环保科技股份有限公司 | 一种垃圾填埋场渗滤液处理*** |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115093065A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-23 | 中节能工程技术研究院有限公司 | 一种废碱液达标处理的方法及*** |
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