CN114835836A - 一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法 - Google Patents

一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114835836A
CN114835836A CN202210378414.2A CN202210378414A CN114835836A CN 114835836 A CN114835836 A CN 114835836A CN 202210378414 A CN202210378414 A CN 202210378414A CN 114835836 A CN114835836 A CN 114835836A
Authority
CN
China
Prior art keywords
core
rosin
anion exchange
exchange resin
based polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210378414.2A
Other languages
English (en)
Inventor
谢文博
焦丽
李明星
熊艳舒
韦伟
唐小松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi University for Nationalities
Original Assignee
Guangxi University for Nationalities
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi University for Nationalities filed Critical Guangxi University for Nationalities
Priority to CN202210378414.2A priority Critical patent/CN114835836A/zh
Publication of CN114835836A publication Critical patent/CN114835836A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12—Macromolecular compounds
    • B01J41/14—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/18—Suspension polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C02F2001/422—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using anionic exchangers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法，将丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸类单体和偶氮二异丁腈混合均匀后涂覆在多孔硅胶表面，采用悬浮聚合法制备了球状基体，经过甲基化、碱化后制备核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂为球形多孔材料。该核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂具有无毒环保、粒径分布均一、机械度高等优点，其功能基团为季铵碱型的阳离子结构，在吸附带有负电荷的物质时具有独特的优势，可用于去除废水中抗生素、二氨基芪二磺酸等物质，同时对食品中美拉德色素、酚类色素以及其他带有负电荷的色素，具有较好的吸附效果。

Description

一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法。
背景技术
离子交换树脂是带有官能团(有交换离子的活性基团)、具有网状结构、不溶性的高分子化合物，对溶液中的不同离子有不同的亲和性，对它们的吸附有选择性。根据交换功能基团的不同可以分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂，阳离子交换树脂的功能基团通常为磺酸基、羧酸基、磷酸基以及酚羟基，阳离子交换树脂的功能基团为胺基，广泛应用于食品、医药、化工、冶金等领域。目前，关于吸附树脂制备方法的报道，我们查到如下一些文献：1.孟启，舒斌斌，周峰，等.胺化聚苯乙烯树脂的制备及吸附对硝基酚[J].化工进展,2015(6):1714-1719.以氯甲基化聚苯乙烯树脂(PS-Cl)和氯乙酰化聚苯乙烯树脂(PS-Acyl-Cl)为母体，引入三乙烯四胺(TETA)制备两种胺化聚苯乙烯树脂PS-TETA与PS-Acyl-TETA。2.林雪,陈伟朱,郝广杰,等.苯乙烯系酰胺树脂的合成和结构设计及对金吸附性能的研究[J].离子交换与吸附,1986(03):5-11.采用悬浮共聚,以苯乙烯和二乙烯苯为单体，汽油或庚烷为致孔剂，通过悬浮共聚法制备出共聚体，再进行氯甲基化反应、氯甲基化共聚体胺化、胺球的酰基化。3.中国专利CN201811421228.2公开了一种含多酚羟基聚苯乙烯系大孔吸附树脂的制备方法，以苯乙烯、交联剂Ⅰ、致孔剂和引发剂Ⅰ为主要原料，经过悬浮聚合得到共聚体，再与引发剂Ⅱ、邻苯三酚升温至75-80℃反应12-16小时，水洗即可制得含多酚羟基聚苯乙烯系大孔吸附树脂。
然而以上方法制备的树脂是以用苯乙烯作为骨架，具有潜在的毒性，且制备过程使用的四氢呋喃等溶剂对环境和身体不友好。此外，由于在传统的商业树脂上，以苯乙烯作为骨架的微球会用到氯甲基甲醚作为氯甲基化试剂，这种便宜的氯甲基化试剂是剧毒的，对人体会产生巨大的危害。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法，将丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸类单体和偶氮二异丁腈混合均匀后涂覆在多孔硅胶表面，采用悬浮聚合法制备了球状基体，经过甲基化、碱化后制备核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。该核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂具有无毒环保、粒径分布均一、机械度高等优点，可用于去除废水中抗生素、二氨基芪二磺酸等物质，同时对食品中美拉德色素、酚类色素以及其他带有负电荷的色素，具有较好的吸附效果。
本发明的技术方案如下：
一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，该方法为：先将丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸类单体和偶氮二异丁腈混合均匀，得到涂覆用的油相，然后将油相均匀涂覆到硅胶表面，再置于水相中进行升温聚合反应，然后用甲基化试剂碘甲烷进行甲基化反应使功能基团转变成季铵盐，最后通过氢氧化钠溶液碱化功能基团使其变为季铵碱，即可得到所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。其制备过程如图13所示。
作为技术方案的优选，所述丙烯酸类单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
作为技术方案的优选，所述涂覆用的油相中丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸类单体和偶氮二异丁腈的质量比为3-30:2-20:0.1-2。
作为技术方案的优选，所述涂覆用的油相中的丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯及丙烯酸类单体与硅胶的质量比为1:10-300。
作为技术方案的优选，所述的水相中去离子水、聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠的质量比为300:0.01-0.5:0.01-0.5。
作为技术方案的优选，所述的升温聚合反应为程序升温70-80℃反应50-100min，80-90℃反应50-100min，95-100℃反应50-100min。
作为技术方案的进一步优选，所述氢氧化钠的浓度为1-2mol/L。
作为技术方案的进一步优选，所述甲基化反应中交换树脂的质量、碘甲烷的体积、氢氧化钠的体积之比为5-400:1-4:100-200。
进一步的，对以上制备得到的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂进行理化性能测试，该核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的粒径分布集中在400-1200μm，平均孔径为5-80nm，比表面积为50-400m2/g。
本发明的有益效果：
1.本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂以硅胶为核，天然产物松香的衍生物丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯为原料，其结构中含有的三元类菲环结构使得合成的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂机械强度高，使用寿命长且安全无毒。
2、本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂与现有的松香基大孔吸附树脂相比，其功能基团为季铵碱型的阳离子结构，区别于氢型或者钠型的阴离子结构，季铵碱型的阳离子结构能够与带负电荷的物质发生置换反应，在吸附带有负电荷的物质具有独特的优势，可用于去除废水中抗生素、二氨基芪二磺酸等物质，同时对食品中美拉德色素、酚类色素以及其他带有负电荷的色素，具有较好的吸附效果。
附图说明
图1为实施例1制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图2为实施例1制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图3为实施例1制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂傅里叶变换红外光谱图
图4为实施例2制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图5为实施例2制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图6为实施例3制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂氮气吸附-脱附曲线
图7为实施例3制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图8为实施例3制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图9为实施例4制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图10为实施例4制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂氮气吸附-脱附曲线
图11为实施例5制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂热失重曲线
图12为实施例5制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图
图13为本发明核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备工艺流程图
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明进一步详细说明，但不限于本发明的保护范围。
实施例1
(1)将4g丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、2g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、0.1g偶氮二异丁腈，超声震荡2-10min，分散均匀，得到涂覆用的油相，然后将油相均匀涂覆到20g硅胶表面。
(2)将300g去离子水、0.04g聚乙烯醇、0.1g十二烷基磺酸钠混合在一起，加热至聚乙烯醇完全溶解，得到水相。
(3)将涂覆好的硅胶加入到水相中，然后在150rad/min的搅拌速度下升温聚合，温度升至70℃时恒温80min，升温至80℃时恒温80min，升至95℃时恒温80min。
(4)反应结束后，往树脂中加入100mL无水乙醇、4mLCH3I，在室温下反应12h，反应结束后用无水乙醇清洗3-5次，然后在70℃下真空干燥，得到甲基化交换树脂。
(5)往甲基化交换树脂中加入100mL 2.0mol/L的NaOH溶液，在室温下反应4h，反应结束后用去离子水洗去多余NaOH，然后在70℃真空干燥，得到核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。
经检测分析，本实施例得到的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂，其粒径分布集中在400-600μm，平均孔径为40.6nm，比表面积为200.87m2/g。
实施例2
(1)将4g丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、6g丙烯酸甲酯、0.7g偶氮二异丁腈，超声震荡2-10min，分散均匀，制得油相，然后将油相均匀涂覆到25g硅胶表面。
(2)将300g去离子水、0.3g聚乙烯醇、0.3g十二烷基磺酸钠混合在一起，加热至聚乙烯醇完全溶解，得到水相。
(3)将涂覆好的硅胶加入到水相中，然后在150rad/min的搅拌速度下升温聚合，温度升至75℃时恒温100min，升温至85℃时恒温100min，升至95℃时恒温100min。
(4)往树脂中加入100mL无水乙醇、5mLCH3I，在室温下反应12h，反应结束后用无水乙醇清洗3-5次树脂，然后在70℃下真空干燥，得到甲基化树脂。
(5)往甲基化树脂中加入110mL 1.2mol/L的NaOH溶液，在室温下反应4h，反应结束后用去离子水洗去多余NaOH，然后在70℃真空干燥，得到核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。
经检测分析，本实施例得到的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂，其粒径分布集中在450-800μm，平均孔径为5.40nm，比表面积为58.98m2/g。
实施例3
(1)将7g丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、10g甲基丙烯酸甲酯、0.6g偶氮二异丁腈，超声震荡2-10min，分散均匀，制得油相。然后将油相均匀涂覆到40g硅胶表面。
(2)将300g去离子水、0.2g聚乙烯醇、0.2g十二烷基磺酸钠混合在一起，加热至聚乙烯醇完全溶解，得到水相。
(3)将涂覆好的硅胶加入到水相中，然后在150rad/min的搅拌速度下升温聚合，温度升至78℃时恒温90min，升温至87℃时恒温70min，升至97℃时恒温90min。
(4)反应结束后，往树脂中加入100mL无水乙醇、3mLCH3I，在室温下反应12h，反应结束后用无水乙醇清洗3-5次树脂，然后在70℃下真空干燥，得到甲基化树脂。
(5)往甲基化树脂中加入100mL 1.0mol/L的NaOH溶液，在室温下反应4h，反应结束后用去离子水洗去多余NaOH，然后在70℃真空干燥，得到核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。
经检测分析，本实施例得到的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂，其粒径分布集中在500-800μm，平均孔径为18.76nm，比表面积为198.31m2/g。
实施例4
(1)将10g丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、5g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、0.8g偶氮二异丁腈，超声震荡2-10min，分散均匀，制得油相，然后将油相均匀涂覆到60g硅胶表面。
(2)将300g去离子水、0.35g聚乙烯醇、0.4g十二烷基磺酸钠混合在一起，加热至聚乙烯醇完全溶解，得到水相。
(3)将涂覆好的硅胶加入到水相中，然后在150rad/min的搅拌速度下升温聚合，温度升至70℃时恒温100min，升温至85℃时恒温100min，升至98℃时恒温75min。
(4)往树脂中加入100mL无水乙醇、2.5mLCH3I，在室温下反应12h，反应结束后用无水乙醇清洗3-5次树脂，然后在70℃下真空干燥，得到甲基化树脂。
(5)往甲基化树脂中加入150mL 1.3mol/L的NaOH溶液，在室温下反应4h，反应结束后用去离子水洗去多余NaOH，然后在70℃真空干燥，得到核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。
经检测分析，本实施例得到的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂，其粒径分布集中在450-800μm，平均孔径为77.21nm，比表面积为380.54m2/g。
实施例5
(1)将12g丙烯海松酸丙烯酸乙二醇、11g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、1.1g偶氮二异丁腈，超声震荡2-10min，分散均匀，制得油相，然后将油相均匀涂覆到80g硅胶表面。
(2)将300g去离子水、0.4g聚乙烯醇、0.3g十二烷基磺酸钠混合在一起，加热至聚乙烯醇完全溶解，得到水相。
(3)将涂覆好的硅胶加入到水相中，然后在150rad/min的搅拌速度下升温聚合，温度升至80℃时恒温70min，升温至90℃时恒温90min，升至100℃时恒温100min。
(4)往树脂中加入100mL无水乙醇、3mLCH3I，在室温下反应12h，反应结束后用无水乙醇清洗3-5次树脂，然后在70℃下真空干燥，得到甲基化树脂。
(5)往甲基化树脂中加入180mL 1.5mol/L的NaOH溶液，在室温下反应4h，反应结束后用去离子水洗去多余NaOH，然后在70℃真空干燥，得到核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。
经检测分析，本实施例得到的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂，其粒径分布集中在600-1000μm，平均孔径为68.98nm，比表面积为350.07m2/g。
核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的材料表征：
(一)表征分析方法
扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope，SEM)是一种表征纳米材料形貌特征的重要方法。本研究使用场发射扫描电子显微镜(FESEM)核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂进行微观形貌分析。
氮气吸附-脱附曲线是表征多孔材料的重要方法。本研究使用MicromeriticsASAP 2020M物理吸附仪对核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的比表面积、孔容及其孔径进行表征。
热重分析(Thermogravimetric Analysis，TG)，本发明采用日本岛津DTA-60/60H型热重分析仪，通过失重率随程序升温的变化，探究核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的热稳定性。
傅立叶红外光谱(FTIR)是获得样品材料表面官能团的重要手段，本发明采用美国Nicolet Nexus 470型红外光谱仪对核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂上官能团的变化进行分析。
(二)表征分析结果
1.实施例1制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图如图1和图2所示。从图1和图2可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂大小均一，球形度良好，表面较为粗糙，孔隙丰富。
2.实施例1制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂傅里叶变换红外光谱图如图3所示。从图3可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂在2903和2976cm-1处的峰可以分别归属于-CH3和-CH2-中的C-H键的对称伸缩振动，1733cm-1附近分别出现了C＝O的吸收峰，1635cm-1处的峰可能是由于核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂中的羟基与季铵离子的结合，说明松香基聚合物成功在硅胶表面进行了聚合。
3.实施例2制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图如图4和图5所示。从图4和图5可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂球形度良好，表面较为粗糙，孔隙丰富。
4.实施例3制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂氮气吸附-脱附曲线图如图6所示。从图6可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂呈现较为明显的Ⅳ曲线，在相对压力为0.6-1.0之间存在滞回环，表明该树脂为介孔材料。
5.实施例3制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图如图7和图8所示。从图7和图8可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂球形度良好，表面粗糙，孔隙丰富。
6.实施例4制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图如图9所示。从图9可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂大小均一，球形度良好。
7.实施例4制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂氮气吸附-脱附曲线图如图10所示。从图10可以看出，本发明的松香基阴离子大孔吸附树脂呈现较为明显的Ⅳ曲线，在相对压力为0.5-1.0之间存在滞回环，表明该树脂为介孔材料。
8.实施例5制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂热失重曲线图如图11所示。从图11可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂热稳定性良好，在300℃附近开始分解且到700℃附近分解完全，与硅胶相比失重率为10.12％。
9.实施例5制备的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂扫描电镜图如图12所示。从图12可以看出，本发明的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂微球表面光滑，球形度良好。

Claims (10)

1.一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂，其特征在于，该核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂以硅胶为核，表面包覆一层由丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸类单体聚合形成的核壳型复合材料。
2.根据权利要求1所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂，其特征在于，所述核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的粒径分布集中在400-1200μm，平均孔径为5-80nm，比表面积为50-400m2/g。
3.一种如权利要求1或2所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，该方法为：先将丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸类单体和偶氮二异丁腈混合均匀，得到涂覆用的油相，然后将油相均匀涂覆到硅胶表面，再置于水相中进行升温聚合反应，然后用甲基化试剂碘甲烷进行甲基化反应使功能基团转变成季铵盐，最后通过氢氧化钠溶液碱化功能基团使其变为季铵碱，即可得到所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂。
4.根据权利要求3所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸类单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
5.根据权利要求3或4所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述涂覆用的油相中丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸类单体和偶氮二异丁腈的质量比为3-30:2-20:0.1-2。
6.根据权利要求3-5任一所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述涂覆用的油相中的丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯及丙烯酸类单体与硅胶的质量比为1:10-300。
7.根据权利要求3所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述的水相中去离子水、聚乙烯醇、十二烷基磺酸钠的质量比为300:0.01-0.5:0.01-0.5。
8.根据权利要求3或7所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述的升温聚合反应为程序升温70-80℃反应50-100min，80-90℃反应50-100min，95-100℃反应50-100min。
9.根据权利要求3所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠的浓度为1-2mol/L。
10.根据权利要求3-9任一所述的核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，交换树脂的质量、碘甲烷的体积、氢氧化钠的体积之比为5-400:1-4:100-200。
CN202210378414.2A 2022-04-12 2022-04-12 一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法 Pending CN114835836A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210378414.2A CN114835836A (zh) 2022-04-12 2022-04-12 一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210378414.2A CN114835836A (zh) 2022-04-12 2022-04-12 一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114835836A true CN114835836A (zh) 2022-08-02

Family

ID=82564008

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210378414.2A Pending CN114835836A (zh) 2022-04-12 2022-04-12 一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114835836A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044616A (zh) * 2013-01-19 2013-04-17 桂林理工大学 一种松香基羧基化聚合物微球的制备方法
CN109675537A (zh) * 2018-12-13 2019-04-26 广西民族大学 一种核壳型SiO2@松香基高分子微球及其制备方法
CN110627947A (zh) * 2019-10-30 2019-12-31 广西民族大学 一种高度交联的松香基高分子微球及其制备方法和应用
CN110845660A (zh) * 2019-10-29 2020-02-28 广西民族大学 一种松香基阴离子大孔吸附树脂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044616A (zh) * 2013-01-19 2013-04-17 桂林理工大学 一种松香基羧基化聚合物微球的制备方法
CN109675537A (zh) * 2018-12-13 2019-04-26 广西民族大学 一种核壳型SiO2@松香基高分子微球及其制备方法
CN110845660A (zh) * 2019-10-29 2020-02-28 广西民族大学 一种松香基阴离子大孔吸附树脂及其制备方法
CN110627947A (zh) * 2019-10-30 2019-12-31 广西民族大学 一种高度交联的松香基高分子微球及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11612878B2 (en) Synthesis and application of a nanomaterial for removal of patulin
CN110845660B (zh) 一种松香基阴离子大孔吸附树脂及其制备方法
US5288763A (en) Porous, polymer beads and process of their preparation
Zhou et al. Grafting of thermo-responsive polymer inside mesoporous silica with large pore size using ATRP and investigation of its use in drug release
US5539071A (en) Crosslinked methacrylic anhydride copolymers
WO2016088722A1 (ja) 生分解性吸水剤
CN110560016B (zh) 一种展青霉素分子印迹纳米纤维膜的制备方法
CN101773812A (zh) 一种粒度均一的高比表面积聚合物微球树脂及其制备方法
CN103709938A (zh) 一种共聚物接枝中空二氧化硅微球超疏水表面的制备方法
CN102850521A (zh) 环氧树脂中空微球的制备方法
CN104785225A (zh) 一种以有机聚合物为基质的反相/弱阴离子交换混合模式色谱固定相的制备方法
CH636628A5 (en) Process for the preparation of biologically active compounds, and the use thereof
CN109575173A (zh) 分散共聚法制备聚苯乙烯-马来酸酐微球
CN106565908B (zh) 一种单分散大粒径聚合物微球的制备方法
Zhang et al. Multi-layer dextran-decorated poly (glycidyl methacrylate)-co-divinyl benzene copolymer matrices enabling efficient protein chromatographic separation
CN105111365A (zh) 一种氨基修饰的互贯型树脂吸附剂及其制备方法
CN114835836A (zh) 一种核壳型SiO2@松香基聚合物阴离子交换树脂及其制备方法
CN108192081B (zh) 一种环氧树脂包覆的磁珠的制备方法
JP5728739B2 (ja) 保湿性粒子の製造方法
CN103980443B (zh) 一种半共价法制备亲水性双酚a分子印迹聚合物的方法
JPH02280833A (ja) 複合化分離剤及びその製造法
CN113861316A (zh) 可同步调控机械强度及交换容量的强碱阴离子交换树脂及其制备方法
CN114907610A (zh) 多孔高分子微球除油树脂的制备方法
Man et al. Fabrication of Fe 3 O 4@ poly (methyl methacrylate-co-glycidyl methacrylate) microspheres via miniemulsion polymerization using porous microspheres as templates for removal of cationic dyes
CN114369182A (zh) 一种两性结构的多孔高分子聚合物微球的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination