CN114805105A - 一种抗氧剂1098的合成工艺 - Google Patents
一种抗氧剂1098的合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114805105A CN114805105A CN202210553882.9A CN202210553882A CN114805105A CN 114805105 A CN114805105 A CN 114805105A CN 202210553882 A CN202210553882 A CN 202210553882A CN 114805105 A CN114805105 A CN 114805105A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- antioxidant
- catalyst
- reaction
- tert
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：包括以下步骤：S1、以β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸甲酯(3,5‑甲酯)和1,6‑己二胺为反应原料，再加入催化剂1；S2、向反应瓶中加入季戊四醇及催化剂2；S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀后，经减压蒸馏分离，并得到滤液；S4、将上述滤液降温至1‑4℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'‑双‑(3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品；本发明合成过程中对流程中的甲苯进行回流利用，减少材料的损耗，降低成本，工艺流程周期短，速度快，产率高，成本低。
Description
技术领域
本发明涉及抗氧剂加工技术领域，尤其涉及一种抗氧剂1098的合成工艺。
背景技术
抗氧剂不仅能延长聚烯烃材料的使用寿命，还能提高其使用价值。(N，N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺为抗氧剂Irganox1098，是由原瑞士Ciba-Geigy公司研发的高分子量受阻酚类抗氧剂，具有受阻酚和受阻胺类抗氧剂的双重功能，其热稳定性和抗析出性良好，是一种优良的高分子材料用抗氧剂和热稳定剂，主要用于聚酰胺和聚缩醛，也可用于聚烯烃、聚醋，天然或合成橡胶，以及其它对热氧化敏感的高分子化合物。抗氧剂Irganox1098 的外观为白色晶体，熔点157-162℃，透光率指标为97％(425nm)和99％(500nm)，是一种低毒、无污染高分子材料用抗氧剂。
现有技术中以缩合反应中酰胺化缩合制备抗氧剂1098，通过 2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯加成合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)，3,5-丙酸甲酯再与1,6-己二胺进行氨解反应得到抗氧剂1098。但是，采用现有的方式制备的抗氧剂1098收率较低，原料浪费较多，因此，我们提出了一种抗氧剂1098 的合成工艺用于解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种抗氧剂1098的合成工艺。
一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：
S1、以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯) 和1,6-己二胺为反应原料，再加入催化剂1，并通入惰性气体，在 110℃条件下，在甲苯中反应30-60min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098母液；
S2、向反应瓶中加入季戊四醇及催化剂2，悬浮液加热搅拌至 35-45℃，逐渐滴入三氯化磷并置入反应釜反应，以得到料液；
在50-60℃，向料液中逐渐滴入2，4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液，在3-5h内滴完，于真空条件下继续保温8-10h，减压蒸馏回收甲苯，加入溶剂洗涤并使产品结晶，冷却至室温，离心、干燥，得到目标产物；
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀后，经减压蒸馏分离，并得到滤液；
S4、将上述滤液降温至1-4℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3- (3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品。
优选的，所述S1中的催化剂1为四异丙基钛酸酯催化剂或哌啶催化剂，S2中的催化剂2为三乙胺催化剂或二甲胺催化剂。
优选的，所述S1中的惰性气体为氦气、氖气或氙气中的一种。
优选的，所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:(1-3)。
优选的，所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:2。
优选的，所述三氯化磷在1-3h滴毕，且反应釜中的反应温度为 40-50℃，反应时间为8-10h。
优选的，所述S2中的洗涤溶剂为甲醇，结晶时所用溶剂为异丙醇溶剂。
优选的，所述S3中的混合时间为2-3h，搅拌转速为 1000-1200rpm，减压过程由1.3MPa逐步降至0.5MPa。
本发明的有益效果是：
1、以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯) 和1,6-己二胺为反应原料，并加入三氯化磷与季戊四醇等添加剂，合成了抗氧剂1098，工艺流程周期短，速度快，收率高。
2、通过滴加2，4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液可有效的提高抗氧剂1098的收率。
3、本发明合成过程中对流程中的甲苯进行回收利用，减少材料的损耗，降低成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例一：
一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料，再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂，并通入氖气，在110℃条件下，在41.3L的甲苯中反应30min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098 母液；
S2、向反应瓶中加入3mol季戊四醇及2mol三乙胺催化剂，悬浮液加热搅拌至35℃，逐渐滴入2mol三氯化磷并置入反应釜反应，以得到料液，三氯化磷在1h滴毕，且反应釜中的反应温度为50℃，反应时间为8h；
在50℃，向料液中逐渐滴入7mol的2，4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液，在3h内滴完，于真空条件下继续保温8h，减压蒸馏回收甲苯，加入甲醇溶剂洗涤并使用异丙醇溶剂使产品结晶，冷却至室温，离心、干燥，得到目标产物；
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀，混合时间为2h，搅拌转速为1000rpm，减压过程由1.3MPa 逐步降至0.5MPa，经减压蒸馏分离，并得到滤液；
S4、将上述滤液降温至1℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品，收率94.02％。
实施例二：
一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料，再加0.25mol的入四异丙基钛酸酯催化剂，并通入氖气，在110℃条件下，在41.3L甲苯中反应45min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098 母液；
S2、向反应瓶中加入3mol的季戊四醇及2mol的三乙胺催化剂，悬浮液加热搅拌至40℃，逐渐滴入2mol的三氯化磷并置入反应釜反应，以得到料液，三氯化磷在2h滴毕，且反应釜中的反应温度为50℃，反应时间为8h；
在50℃，向料液中逐渐滴入7mol的2，4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液，在4h内滴完，于真空条件下继续保温8h，减压蒸馏回收甲苯，加入甲醇溶剂洗涤并使用异丙醇溶剂使产品结晶，冷却至室温，离心、干燥，得到目标产物；
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀，混合时间为2h，搅拌转速为1000rpm，减压过程由1.3MPa 逐步降至0.5MPa，经减压蒸馏分离，并得到滤液；
S4、将上述滤液降温至2℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品，收率93.41％。
实施例三：
一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料，再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂，并通入氖气，在110℃条件下，在41.3L甲苯中反应60min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098 母液；
S2、向反应瓶中加入3mol的季戊四醇及2mol的三乙胺催化剂，悬浮液加热搅拌至45℃，逐渐滴入2mol的三氯化磷并置入反应釜反应，以得到料液，三氯化磷在3h滴毕，且反应釜中的反应温度为50℃，反应时间为8h；
在50℃，向料液中逐渐滴入7mol的2，4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液，在5h内滴完，于真空条件下继续保温8h，减压蒸馏回收甲苯，加入甲醇溶剂洗涤并使用异丙醇溶剂使产品结晶，冷却至室温，离心、干燥，得到目标产物；
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀，混合时间为2h，搅拌转速为1000rpm，减压过程由1.3MPa 逐步降至0.5MPa，经减压蒸馏分离，并得到滤液；
S4、将上述滤液降温至1℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品，收率96.31％。
对比例一：
一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料，再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂，并通入氖气，在110℃条件下，在41.3L甲苯中反应30min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098 母液；
S2、将上述的抗氧剂1098母液经减压蒸馏分离，并得到固体物质，用乙醇溶解该固体物质，经加压过滤后得到抗氧剂1098滤液；
S3、将上述滤液降温至1℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品，收率92.50％。
对比例二：
一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料，再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂，并通入氖气，在110℃条件下，在41.3L甲苯中反应45min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098 母液；
S2、将上述的抗氧剂1098母液经减压蒸馏分离，并得到固体物质，用乙醇溶解该固体物质，经加压过滤后得到抗氧剂1098滤液；
S3、将上述滤液降温至2℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品，收率91.15％。
对比例三：
一种抗氧剂1098的合成工艺，包括以下步骤：
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料，再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂，并通入氖气，在110℃条件下，在41.3L甲苯中反应60min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098 母液；
S2、将上述的抗氧剂1098母液经减压蒸馏分离，并得到固体物质，用乙醇溶解该固体物质，经加压过滤后得到抗氧剂1098滤液；
S3、将上述滤液降温至1℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品，收率92.92％。
在相同重量的反应原料的基础上，实施例中获得抗氧剂1098的收率要高于对比例中抗氧剂1098的收率，由此可见，本发明中，以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯)和1,6-己二胺为反应原料，并加入三氯化磷与季戊四醇等添加剂，采用二步法合成了抗氧剂1098，对二步反应的工艺条件进行了优化，提高了目标产品收率。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1、以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯)和1,6-己二胺为反应原料，再加入催化剂1，并通入惰性气体，在110℃条件下，在甲苯中反应30-60min，反应过程中从体系分离生成的甲醇，得到抗氧剂1098母液；
S2、向反应瓶中加入季戊四醇及催化剂2，悬浮液加热搅拌至35-45℃，逐渐滴入三氯化磷并置入反应釜反应，以得到料液；
在50-60℃，向料液中逐渐滴入2，4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液，在3-5h内滴完，于真空条件下继续保温8-10h，减压蒸馏回收甲苯，加入溶剂洗涤并使产品结晶，冷却至室温，离心、干燥，得到目标产物；
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀后，经减压蒸馏分离，并得到滤液；
S4、将上述滤液降温至1-4℃，体系内析出晶体，经离心分离和干燥得到抗氧剂1098，包装处理得到抗氧剂1098(N，N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品。
2.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，所述S1中的催化剂1为四异丙基钛酸酯催化剂或哌啶催化剂，S2中的催化剂2为三乙胺催化剂或二甲胺催化剂。
3.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，所述S1中的惰性气体为氦气、氖气或氙气中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:(1-3)。
5.根据权利要求4所述的一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:2。
6.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，所述三氯化磷在1-3h滴毕，且反应釜中的反应温度为40-50℃，反应时间为8-10h。
7.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，所述S2中的洗涤溶剂为甲醇，结晶时所用溶剂为异丙醇溶剂。
8.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺，其特征在于，所述S3中的混合时间为2-3h，搅拌转速为1000-1200rpm，减压过程由1.3MPa逐步降至0.5MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210553882.9A CN114805105A (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 一种抗氧剂1098的合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210553882.9A CN114805105A (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 一种抗氧剂1098的合成工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114805105A true CN114805105A (zh) | 2022-07-29 |
Family
ID=82517897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210553882.9A Pending CN114805105A (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 一种抗氧剂1098的合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114805105A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116178708A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-05-30 | 山东秋水化学科技有限公司 | 一种复合型抗氧剂的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4182704A (en) * | 1976-07-30 | 1980-01-08 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered phenyl phosphites |
| CN1240787A (zh) * | 1998-06-25 | 2000-01-12 | 中国石油化工总公司 | 含有屏蔽酚的低碳酰胺的制备方法 |
| CN101511913A (zh) * | 2006-09-08 | 2009-08-19 | 西巴控股有限公司 | 作为稳定剂的液体聚合物亚磷酸酯和亚膦酸酯 |
| CN106674002A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-17 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 受阻酚类抗氧剂的制备方法 |
-
2022
- 2022-05-20 CN CN202210553882.9A patent/CN114805105A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4182704A (en) * | 1976-07-30 | 1980-01-08 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered phenyl phosphites |
| CN1240787A (zh) * | 1998-06-25 | 2000-01-12 | 中国石油化工总公司 | 含有屏蔽酚的低碳酰胺的制备方法 |
| CN101511913A (zh) * | 2006-09-08 | 2009-08-19 | 西巴控股有限公司 | 作为稳定剂的液体聚合物亚磷酸酯和亚膦酸酯 |
| CN106674002A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-17 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 受阻酚类抗氧剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 吕九琢等: "合成N，N’-双［3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰］六甲撑二胺的新工艺", 精细化工, vol. 16, no. 3, pages 29 - 32 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116178708A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-05-30 | 山东秋水化学科技有限公司 | 一种复合型抗氧剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114805105A (zh) | 一种抗氧剂1098的合成工艺 | |
| CN109761775B (zh) | 一种乙酰基甲基萘混合物中提纯4-乙酰基-1-甲基萘的方法 | |
| CN113214239B (zh) | 特地唑胺的精制工艺及磷酸特地唑胺的制备方法 | |
| CN112574053B (zh) | 一种抗氧化剂1098的合成工艺 | |
| CN110294844B (zh) | 一种控制水含量合成高分子量聚苯硫醚的方法 | |
| CN115232107A (zh) | 一种高纯度富马酸伏诺拉生的制备方法 | |
| CN112321561B (zh) | 一种由3-羟基丙磺酸制备1,3-丙磺酸内酯的方法 | |
| CN112479938A (zh) | 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法 | |
| CN111004143A (zh) | 一种盐酸三甲卡因的一锅法生产工艺 | |
| CN114773194B (zh) | 一种制备抗氧剂1010的方法 | |
| CN114195981B (zh) | 一种联苯型环氧树脂及其合成方法和应用 | |
| CN113683620B (zh) | 一种5H-苯并呋喃并[3,2-c]咔唑的制备方法 | |
| CN114835661A (zh) | 一种a-乙酰基-r-丁内酯工业制备方法 | |
| CN111892541A (zh) | 一种咪唑苯脲的回收提纯方法 | |
| CN117417274B (zh) | 一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法 | |
| CN112851560A (zh) | 一种顺式-d-羟脯氨酸的制备方法 | |
| CN112479991A (zh) | 一种2-溴-5-醛基吡啶的制备方法 | |
| CN110698381A (zh) | 一种一锅两相法合成n-(苄氧羰基)琥珀酰亚胺的方法 | |
| CN109369500B (zh) | 一种3-吲哚丁酸和1-吲哚丁酸的分离方法 | |
| CN115160138B (zh) | 一种制备抗氧剂1076的方法 | |
| CN115385774B (zh) | 一种二仲芳醇的制备方法 | |
| CN113121818B (zh) | 一种尼龙612盐的制备方法 | |
| CN117736160A (zh) | 硫化促进剂mbt的合成方法 | |
| CN111100083B (zh) | 一种减少抗氧剂3114生产中固体废物的方法 | |
| CN108358773B (zh) | 1,3,5-三(3,5-间二羧基苯基)苯化合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |