CN114772944B - 一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面及其制备方法,属于光功能材料技术领域。其是先在经表面羟基化处理的石英玻璃上沉积聚多巴胺得到Q‑PDA表面;再在所得Q‑PDA表面利用柠檬酸形成网状结构,并在其上接枝环糊精,得到Q‑PDA‑CD表面;最后在所得Q‑PDA‑CD表面包合光/热响应分子,得到耐溶剂的粘附性可调控光响应表面Q‑PDA‑CD/AzoC4‑SH。本发明制备方法简单,所得光响应表面微观结构排列规则,光响应速率快,粘附力调控范围大,并具有稳定的紫外光控制粘附‑解粘切换功能,可重复使用,且具有一定的耐溶剂性,适用于微米级芯片转移等许多精细加工领域。
Description
技术领域
本发明属于功能材料技术领域,具体涉及一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面及其制备方法。
背景技术
粘附性是固体材料表面的一个重要特性,近年来对粘附材料的研究得到了广泛的关注。现有的单一型的粘附材料已经不能满足实际生产和生活的需求,可响应外部刺激的粘附性可调控可重复利用材料,即智能响应型粘附材料应运而生。在外界刺激中,光刺激相比于溶剂刺激、温度刺激等其他刺激,具有无接触式、高精确定位性和低污染性等特点。因此,具有粘附性可调控的光响应智能表面备受关注。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面及其制备方法,其可解决现有粘附性材料只能实现从高粘附力到低粘附力的转变及不具备耐溶剂性的问题,且其制备方法简单易行,原料价格低廉,对环境污染小。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面,其是先在经表面羟基化处理的石英玻璃(Q)上沉积聚多巴胺(PDA)得到Q-PDA表面;再将所得Q-PDA表面使用柠檬酸进行处理,从而在聚多巴胺表面上形成特殊的网状结构,并在其上接枝环糊精(CD),得到Q-PDA-CD表面;最后在所得Q-PDA-CD表面上包合光/热响应分子4-[4-[(1E)-苯基偶氮]苯氧基]-1-丁硫醇(AzoC4-SH),得到所述耐溶剂的粘附性可调控光响应表面Q-PDA-CD/AzoC4-SH。其制备步骤如下:
1)Q-PDA表面的制备:将清洗干净的石英玻璃放入piranha溶液(H2SO4/H2O2=3/1(v/v),70℃)中浸泡60 min使其表面羟基化,然后使用去离子水清洗;将盐酸多巴胺溶于含有CuSO4/H2O2的Tris-HCl缓冲液中,得到多巴胺混合液,然后将表面羟基化处理后的石英玻璃浸入该多巴胺混合液中反应1 h~4 h;反应结束后将石英玻璃超声清洗60 s,并用去离子水清洗三次,然后将其放入烘箱中干燥,得到Q-PDA表面;
2)Q-PDA-CD表面的制备:将环糊精、柠檬酸、次亚磷酸钠于水中溶解,得混合液,然后将Q-PDA表面浸入该混合液中进行恒温反应;反应结束后使用去离子水冲洗表面三次,再放入烘箱中进行加热固化,得到Q-PDA-CD表面;
3)Q-PDA-CD/AzoC4-SH的制备:将光/热响应分子4-[4-[(1E)-苯基偶氮]苯氧基]-1-丁硫醇用无水乙醇溶解,得到包合液,然后将Q-PDA-CD表面浸入该包合液中进行光/热响应分子的包合,浸泡结束后使用乙醇冲洗表面三次并放入烘箱中烘干,得到Q-PDA-CD/AzoC4-SH。
步骤1)中所述多巴胺混合液具体是将0.01~0.05 g盐酸多巴胺溶于5mL含有0.004~0.016 g CuSO4和5~20 μL H2O2的pH为8.5的Tris-HCl缓冲液中制得。所述干燥的温度为60~120 ℃,时间为30~120 min。
步骤2)中所用环糊精与柠檬酸的质量比为1:1~1:2,环糊精与次亚磷酸钠的质量比为1:1~1:2;所述恒温反应的温度为35~65 ℃,时间为10~60 min;所述加热固化的温度为110~160℃,时间为20~60 min。
步骤3)中所述4-[4-[(1E)-苯基偶氮]苯氧基]-1-丁硫醇的结构式为;所述包合液的浓度为40~500 μg/mL;所述包合的时间为4~24 h;所述烘干的温度为90~120 ℃,时间为10~20 min。
本发明所得耐溶剂的粘附性可调控光响应表面对金属具有良好的粘附性,且其在光刺激下可实现在粘附与解粘之间的转换,解粘后的表面经90~120℃加热或经酒精冲洗后重新进行包合光/热响应分子后可以恢复粘附性,因而具有可重复使用性能,且其具有一定的耐有机溶剂性能。
本发明采用沉积法制备了平整的Q-PDA表面,然后利用柠檬酸与PDA的酰胺化反应和柠檬酸与环糊精的酯化反应,将环糊精接枝在Q-PDA表面制得Q-PDA-CD表面,接着利用偶氮苯与环糊精的主客体包合作用,将AzoC4-SH包合在Q-PDA-CD表面制得Q-PDA-CD/AzoC4-SH光响应表面。其中柠檬酸为交联剂,可使所得表面具有排列规则的微观结构,从而具有耐有机溶剂的特点;而采用次亚磷酸钠作为催化剂,使得Q-PDA表面上的氨基和环糊精上的羟基更容易与柠檬酸上的羧基反应。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1. 本发明利用环糊精与偶氮苯的主客体包合作用在Q-PDA上接枝环糊精,可使偶氮苯分子在表面竖直排列,同时通过主客体包合作用实现了光响应表面对金属片粘附力的可调控性。
2. 本发明在Q-PDA上接枝环糊精时引入柠檬酸网状结构,使得粘附性可调控光响应表面具有排列规则的微观结构,从而使其具有耐有机溶剂的特点,可以应用于液体环境中的粘附。
3. 本发明粘附性可调控的光响应表面表现出稳定的粘附-解粘切换功能,具有可重复使用性能。在可见光条件下对金的粘附力为22.4 mN,经过紫外照射后对金的粘附力急剧下降为1.2 mN,再经加热处理或用酒精冲洗后重新包合偶氮苯,对金的粘附力可以恢复至20 mN以上。
4. 本发明所得粘附性可调控光响应表面平整且微观结构排列规则,无需对表面进行蚀刻等结构处理,其制备方法简便,价格低廉,对环境无污染。
附图说明
图1为实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH的扫描电镜图。
图2为实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH的原子力显微镜图。
图3为实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH在可见光(Vis)和紫外光(UV)交替照射下对金片粘附力的调控转换。
图4为实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH在紫外照射条件下对金片的粘附与解粘实物图及利用PDMS进行抓取的视频图像截图。
图5为对比例2所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH的原子力显微镜图。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解,下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明,但是本发明不仅限于此。
采用自制粘附力测试仪测量所制备粘附性可调控光响应表面的粘附力:该测试仪主要由三个主要部分组成:传感器、样品台驱动器和数据收集器。样品台由样品台驱动器驱动垂直上下移动,样品台与粘性探针之间的力满足虎克定律。用于粘附力测试的金片采用高真空离子溅射仪在硅片表面喷金(400nm)制成。
实施例1
(1)将清洗干净的石英玻璃放入piranha溶液(H2SO4/H2O2=3/1(v/v),70℃)中浸泡60 min使其表面羟基化,使用去离子水进一步清洗石英玻璃三次,并浸入无水乙醇中备用。
(2)称取0.01 g盐酸多巴胺溶解在5 mL含有CuSO4(0.004 g)/H2O2(10 μL)的Tris-HCl溶液(pH=8.5)中,经过羟基化处理后的石英玻璃浸入上述溶液中反应240 min。将反应后的石英玻璃超声清洗60 s,并且用去离子水清洗三次,然后将洗净后的石英玻璃在90 ℃烘箱中干燥1 h,得到Q-PDA表面。
(3)将Q-PDA表面放入5 mL含柠檬酸(0.4 g)/NaH2PO2(0.3 g)/β-CD(0.2224 g)的混合溶液中,在45 ℃下恒温反应10 min,然后将样品取出并用去离子水清洗三次,再在150℃的高温下固化30 min,得到Q-PDA-CD表面。
(4)将Q-PDA-CD表面浸入浓度为80 μg/mL的AzoC4-SH乙醇溶液中24 h,然后用乙醇洗涤三次并放入90 ℃烘箱中烘干15 min,得到粘附性可调控光响应表面Q-PDA-CD/AzoC4-SH。
图1为实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH的表面扫描电镜图。由图中可见其表面平整。
图2为实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH的原子力显微镜图。由图中可见,利用柠檬酸交联的Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面具有很好的各向同性,使所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH微观结构排列规则,粗糙度低,可以用于微米级芯片的转移。
图3为实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH在可见光/紫外光交替照射条件下对金片进行照射后的粘附力变化情况图。从图中可以看出,在可见光照射下,其最大粘附力可以达到22.4 mN;在紫外光照射20 min后,对金片的粘附力便下降为1.2 mN,粘附力响应范围为21.2 mN;重复利用该表面,对金片的粘附力均可以在10 mN以上,证明Q-PDA-CD/AzoC4-SH对金片的粘附力在光刺激下可以实现粘附-解粘的转变,且其具有可重复性。
实施例1所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH在可见光下可以粘附金片,在紫外照射后Q-PDA-CD/AzoC4-SH对金片可以达到解粘,利用PDMS***进行抓取并对获得的视频进行截图,结果见图4。其中图左侧为Q-PDA-CD/AzoC4-SH对金片的粘附、光响应解粘的实物图;图右侧为Q-PDA-CD/AzoC4-SH对金片的粘附、光响应解粘以及PDMS选择抓取的视频图像截图。由图中可见,PDMS***抓取之前,两金片都紧密粘附在Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面上(d),在对左侧Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面进行照射并利用PDMS***接触两金片(e)后,左侧的金片由于与Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面之间的粘附力变小,而粘附在PDMS***上实现了金片与Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面的分离,而右侧未经紫外照射,金片依然粘附在Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面上(f)。
在Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面粘附金片后,将其整体浸入丙酮、甲苯、乙醇中30 min,取出风干后测得粘附力分别为21.63、20.56、20.96 mN。另在Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面粘附金片后,将其整体浸入丙酮、甲苯、乙醇中,测定金片在丙酮、甲苯、乙醇中与Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面分离的时间分别为42 h、31 h、17 h。
对比例1
(1)将清洗干净的石英玻璃放入piranha溶液(H2SO4/H2O2=3/1(v/v),70℃)中浸泡60 min使其表面羟基化,使用去离子水进一步清洗石英玻璃三次,并浸入无水乙醇中备用。
(2)称取0.01 g盐酸多巴胺溶解在5 mL含有CuSO4(0.004 g)/H2O2(10 μL)的Tris-HCl溶液(pH=8.5)中,经过羟基化处理后的石英玻璃浸入上述溶液中反应240 min。将反应后的石英玻璃超声清洗60 s,并且用去离子水清洗三次,然后将洗净后的石英玻璃在90 ℃烘箱中干燥1 h,得到Q-PDA表面。
(3)将Q-PDA表面浸入浓度为80 μg/mL的AzoC4-SH乙醇溶液中24 h,然后用乙醇洗涤三次并放入90 ℃烘箱中烘干15 min,得到AzoC4-SH修饰的底物,命名为Q-PDA/AzoC4-SH。
在可见光照射下,测得所制备的Q-PDA/AzoC4-SH表面对金片的粘附力为37.5 mN,在紫外照射20 min后其对金片的粘附力为34.5 mN,粘附力变化范围仅为3 mN。
实施例1制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH的粘附力变化范围比对比例1所制备的Q-PDA/AzoC4-SH大得多,这是因为实施例1是在对Q-PDA接枝环糊精后再利用AzoC4-SH进行包合。由于环糊精与偶氮苯的主客体包合机制,使得AzoC4-SH均为竖直包合在Q-PDA-CD表面,AzoC4-SH上与金特异性结合的巯基全部朝上,在紫外照射时,AzoC4-SH会因为光致异构作用从环糊精空腔中脱离,导致对金片的粘附力急剧下降,进而实现对金片的解粘。
对比例2
(1)将清洗干净的石英玻璃放入piranha溶液(H2SO4/H2O2=3/1(v/v),70℃)中浸泡60 min使其表面羟基化,使用去离子水进一步清洗石英玻璃三次,并浸入无水乙醇中备用。
(2)称取0.01 g盐酸多巴胺溶解在5 mL含有CuSO4(0.004 g)/H2O2(10 μL)的Tris-HCl溶液(pH=8.5)中,经过羟基化处理后的石英玻璃浸入上述溶液中反应240 min。将反应后的石英玻璃超声清洗60 s,并且用去离子水清洗三次,然后将洗净后的石英玻璃在90 ℃烘箱中干燥1 h,得到Q-PDA表面。
(3)将Q-PDA表面放入5 mL含β-CD(0.2224 g)的混合溶液中,在45 ℃下恒温反应10 min,然后将样品取出并用去离子水清洗三次,再在150 ℃的高温下固化30 min,得到Q-PDA-CD表面。
(4)将Q-PDA-CD表面浸入浓度为80 μg/mL的AzoC4-SH乙醇溶液中24 h,然后用乙醇洗涤三次并放入90 ℃烘箱中烘干15 min,得到粘附性可调控光响应表面Q-PDA-CD/AzoC4-SH。
在可见光照射下,测得所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面对金片的粘附力为21.8mN,在紫外照射20 min后其对金片的粘附力下降为0.7 mN,粘附力响应范围为21.2 mN。另在Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面粘附金片后,分别将其整体浸入丙酮、甲苯、乙醇中30 min,取出后金片均从Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面上脱落。
图5为对比例2所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH的粘附性表面。由图中可见,整个表面具有明显的起伏。
在Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面粘附金片后,将其整体浸入丙酮、甲苯、乙醇中,测定金片在丙酮、甲苯、乙醇中与Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面分离的时间均在30 min内。可见,实施例1制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH在粘附金片后经过不同溶剂浸泡后仍然可以长时间粘附金片,而对比例2所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH却不能粘附金片,这是因为实施例1在接枝环糊精的过程中利用柠檬酸形成了网络结构,使得整个表面起伏度小且具有规律性,从而可以抵抗溶剂对其粘附力的破坏,由此证明,使用柠檬酸交联可以明显提升Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面的耐溶剂性。
实施例2
(1)将清洗干净的石英玻璃放入piranha溶液(H2SO4/H2O2=3/1(v/v),70℃)中浸泡60 min使其表面羟基化,使用去离子水进一步清洗石英玻璃三次,并浸入无水乙醇中备用。
(2)称取0.01 g盐酸多巴胺溶解在5 mL含有CuSO4(0.004 g)/H2O2(10 μL)的Tris-HCl溶液(pH=8.5)中,经过羟基化处理后的石英玻璃浸入上述溶液中反应240 min。将反应后的石英玻璃超声清洗60 s,并且用去离子水清洗三次,然后将洗净后的石英玻璃在90 ℃烘箱中干燥1 h,得到Q-PDA表面。
(3)将Q-PDA表面放入5 mL含柠檬酸(0.4 g)/NaH2PO2(0.3 g)/β-CD(0.2224 g)的混合溶液中,在45 ℃下恒温反应10 min,然后将样品取出并用去离子水清洗三次,再在150℃的高温下固化30 min,得到Q-PDA-CD表面。
(4)将Q-PDA-CD表面浸入浓度为80 μg/mL的AzoC4-SH乙醇溶液中24 h,然后用乙醇洗涤三次并放入110 ℃烘箱中烘干20 min,得到粘附性可调控光响应表面Q-PDA-CD/AzoC4-SH。
在可见光照射下,测得所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面对金片的粘附力为22.4mN,在紫外照射20 min后其对金片的粘附力下降为1.2 mN,粘附力响应范围为21.2 mN。使用乙醇冲洗紫外照射后的Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面,然后重新浸入浓度为80 μg/mL的AzoC4-SH乙醇溶液中24 h,再经乙醇洗涤及烘干,在可见光下再次测量其对金片的粘附力为21.6 mN,在紫外照射20 min后其对金片的粘附力下降至0.9 mN。证明本发明所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面可以重复包合AzoC4-SH提供粘附力,因而具有可重复使用性能。
实施例3
(1)将清洗干净的石英玻璃放入piranha溶液(H2SO4/H2O2=3/1(v/v),70℃)中浸泡60 min使其表面羟基化,使用去离子水进一步清洗石英玻璃三次,并浸入无水乙醇中备用。
(2)称取0.01 g盐酸多巴胺溶解在含有CuSO4(0.004 g)/H2O2(10 μL)的Tris-HCl溶液(pH=8.5)中,经过羟基化处理后的石英玻璃浸入上述溶液中反应240 min。将反应后的石英玻璃超声清洗60 s,并且用去离子水清洗三次,然后将洗净后的石英玻璃在90 ℃烘箱中干燥1 h,得到Q-PDA表面。
(3)将Q-PDA表面放入含5 mL柠檬酸(0.4 g)/NaH2PO2(0.3 g)/β-CD(0.2224 g)的混合溶液中,在45 ℃下恒温反应15 min,然后将样品取出并用去离子水清洗三次,再在150℃的高温下固化30 min,得到Q-PDA-CD表面。
(4)将Q-PDA-CD表面浸入浓度为80 μg/mL的AzoC4-SH乙醇溶液中24 h,然后用乙醇洗涤三次并放入120 ℃烘箱中烘干15 min,得到粘附性可调控光响应表面Q-PDA-CD/AzoC4-SH。
在可见光照射下,测得Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面对金片的粘附力为19.6 mN,在紫外照射20 min后其对金片粘附力下降为0.5 mN,粘附力响应范围为19.1 mN。
实施例4
(1)将清洗干净的石英玻璃放入piranha溶液(H2SO4/H2O2=3/1(v/v),70℃)中浸泡60 min使其表面羟基化,使用去离子水进一步清洗石英玻璃三次,并浸入无水乙醇中备用。
(2)称取0.01 g盐酸多巴胺溶解在5 mL含有CuSO4(0.004 g)/H2O2(10 μL)的Tris-HCl溶液(pH=8.5)中,经过羟基化处理后的石英玻璃浸入上述溶液中反应240 min。将反应后的石英玻璃超声清洗60 s,并且用去离子水清洗三次,然后将洗净后的石英玻璃在90 ℃烘箱中干燥1 h,得到Q-PDA表面。
(3)将Q-PDA表面放入5 mL含柠檬酸(0.4 g)/NaH2PO2(0.3 g)/β-CD(0.2224 g)的混合溶液中,在45 ℃下恒温反应10 min,然后将样品取出并用去离子水清洗三次,再在150℃的高温下固化30 min,得到Q-PDA-CD表面。
(4)将Q-PDA-CD表面浸入浓度为80 μg/mL的AzoC4-SH乙醇溶液中24 h,然后用乙醇洗涤三次并放入120 ℃烘箱中烘干15 min,得到粘附性可调控光响应表面Q-PDA-CD/AzoC4-SH。
在可见光照射下,测得Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面对金片的粘附力为22.4 mN,在紫外照射20 min后其对金片的粘附力下降为1.2 mN,粘附力响应范围为21.2 mN。对紫外照射后的Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面进行加热处理,该表面对金片的粘附力又会恢复至21.3 mN,继续对Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面进行紫外照射,该表面对金片的粘附力会下降为0.9 mN。证明本发明所制备的Q-PDA-CD/AzoC4-SH表面在紫外-热处理的条件下具有较好的粘附力可切换性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (9)
1.一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,先在经表面羟基化处理的石英玻璃上沉积聚多巴胺得到Q-PDA表面;再将所得Q-PDA表面使用柠檬酸进行处理,从而在聚多巴胺表面上形成网状结构,并在其上接枝环糊精,得到Q-PDA-CD表面;最后在所得Q-PDA-CD表面上包合光/热响应分子4-[4-[(1E)-苯基偶氮]苯氧基]-1-丁硫醇,得到耐溶剂的粘附性可调控光响应表面Q-PDA-CD/AzoC4-SH。
2. 根据权利要求1所述的一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,所述Q-PDA表面的制备方法为:将石英玻璃放入piranha溶液中浸泡60 min进行表面羟基化处理;将盐酸多巴胺溶于含有CuSO4和H2O2的Tris-HCl缓冲液中,得到多巴胺混合液,然后将经表面羟基化处理的石英玻璃浸入该多巴胺混合液中反应1 h~4 h;反应结束后超声清洗60 s,然后经水洗后在烘箱中干燥。
3. 根据权利要求2所述的一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,所述多巴胺混合液具体是将0.01~0.05 g盐酸多巴胺溶于5mL含有0.004~0.016 gCuSO4和5~20 μL H2O2的pH为8.5的Tris-HCl缓冲液中制得。
4. 根据权利要求2所述的一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,所述干燥的温度为60~120 ℃,时间为30~120 min。
5.根据权利要求1所述的一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,所述Q-PDA-CD表面的制备方法为:将环糊精、柠檬酸、次亚磷酸钠于水中溶解,得混合液,然后将Q-PDA表面浸入该混合液中进行恒温反应;反应结束后使用水冲洗表面,再放入烘箱中进行加热固化。
6. 根据权利要求5所述的一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,所用环糊精与柠檬酸的质量比为1:1~1:2,环糊精与次亚磷酸钠的质量比为1:1~1:2;所述恒温反应的温度为35~65 ℃,时间为10~60 min;所述加热固化的温度为110~160℃,时间为20~60 min。
7.根据权利要求1所述的一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,所述Q-PDA-CD/AzoC4-SH的制备方法为:将光/热响应分子4-[4-[(1E)-苯基偶氮]苯氧基]-1-丁硫醇用无水乙醇溶解,得到包合液,然后将Q-PDA-CD表面浸入该包合液中进行光/热响应分子的包合,浸泡结束后使用乙醇冲洗表面并放入烘箱中干燥。
8. 根据权利要求7所述的一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面的制备方法,其特征在于,所述包合液的浓度为40~500 μg/mL;所述包合的时间为4~24 h;所述干燥的温度为90~120 ℃,时间为10~20 min。
9.一种如权利要求1-8任一方法制得的耐溶剂的粘附性可调控光响应表面。
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