CN108452781A - 核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法与应用 - Google Patents

核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种核壳磁性γ‑环糊精聚合物复合材料的制备方法与应用。该复合材料由聚多巴胺（PDA）和环糊精聚合物（P‑CDP）层层包覆而成；其中，P‑CDP层厚度约20 nm。本发明所得的复合材料以PDA为粘合剂，在水浴加热与持续搅拌条件下，能实现环糊精聚合物在磁球上的均匀包覆。与单纯的环糊精聚合物材料相比，复合材料兼具了磁性能，使得固液分离更加简单迅速，同时环糊精聚合物的均匀包覆使复合材料上具有较多的吸附位点。本发明制备工艺简单，所得复合材料对微囊藻毒素具有良好的分离富集效果，在水环境分析与水产养殖业风险预警等领域有着良好的应用前景。

Description

核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法与应用
技术领域
本发明属于吸附材料的制备技术领域，具体涉及一种核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法与应用。
背景技术
固相萃取（Solid-phase extraction, SPE）是藻毒素分离富集的常用前处理方法。SPE 具有操作简便、溶剂消耗少等优点。但是，SPE 也有一些广为人知的缺点。例如，萃取小柱容易堵塞、操作过程耗时较长等。为了克服这些缺点，又衍生出了一些固相萃取新技术新方法，例如磁性固相萃取（Magnetic solid-phase extraction, MSPE），它通过永磁铁产生的外加磁场的帮助，使得磁性化的固相吸附剂与样品溶液的分离变得更加简单。目前，键合硅胶颗粒，富碳材料，分子印迹聚合物，金属有机骨架材料等材料常用作MSPE的吸附剂。
环糊精（CD）是一种由几个葡萄糖单体形成的环状低聚糖，拥有疏水性的空腔和亲水性的外表面。这种特殊的空腔结构使得CD在主-客体化学研究中可以作为一种主体分子，能够选择性结合各种各样的有机客体分子进入它的疏水性空腔内，形成主-客体复合物。根据这种特性，CD的疏水性内腔与微囊藻毒素的Adda疏水基团之间具有主-客体作用。此外，水溶性的CD可以很容易的修饰于高分子或固体基体表面，这样不仅可以赋予材料独特的主-客体作用力，还能增加功能材料的水相分散性。因此，基于CD的功能性复合材料可能会是一种萃取环境水样中微囊藻毒素的优良吸附剂。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术不足，提供一种核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法与应用。本发明所得的复合材料以聚多巴胺（PDA）为粘合剂，在水浴加热与持续搅拌条件下，能实现环糊精聚合物在磁球上的均匀包覆。与单纯的环糊精聚合物材料相比，复合材料兼具了磁性能，使得固液分离更加简单迅速，同时环糊精聚合物的均匀包覆使复合材料上具有较多的吸附位点。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（一）Fe3O4磁球的制备
（a）称取4-8 g六水合氯化铁（FeCl3·6H2O）和2-3 g柠檬酸三钠(Na3Cit·2H2O)溶于150-300 mL乙二醇，得到橙色澄清溶液；
（b）往步骤（a）得到的溶液中加入10-15 g醋酸钠（NaAc），继续磁力搅拌至溶解，所得溶液转移至反应釜中，升温至200 ℃持续反应12 h；
（c）将步骤（b）所得产物以超纯水和无水乙醇交替洗涤，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4磁球，备用；
（二）Fe3O4@PDA核壳材料的制备
（1）称取0.1-0.2 g三羟甲基氨基甲烷（Tris）溶于80-150 mL二次水配制成10 mM缓冲溶液，用盐酸调节pH至8.5；
（2）称取0.1-0.35 g步骤（一）制得的Fe3O4磁球超声分散于步骤（1）配制的缓冲溶液中，继续加入0.2-0.4 g多巴胺（DA），于室温下机械搅拌4 h；
（3）反应完成后，将所得产物用超纯水和无水乙醇交替洗涤，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4@PDA核壳材料，备用；
（三）核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备
（A）称取1-2 g γ-环糊精（γ-CD）、0.5-1 g四氟对苯二腈和2-3 g碳酸钾（K2CO3）于两颈圆底烧瓶中，加入50-60 mL THF/DMF混合溶剂（THF:DMF=9:1 v/v）超声分散10 min；加入0.1-0.3 g 步骤（二）制得的Fe3O4@PDA核壳材料继续超声分散10 min；
（B）将步骤（A）所得反应物加热至85℃，机械搅拌并冷凝回流2天；
（C）反应完成后，将所得产物用超纯水、THF和二氯甲烷（CH2Cl2）依次超声洗涤，用磁铁进行磁性分离后室温烘干，即制得所述核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料（Fe3O4@PDA@P-CDP）。
如上所述的制备方法制得的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料，由聚多巴胺（PDA）和环糊精聚合物（P-CDP）层层包覆而成；其中，环糊精聚合物层厚度约为20 nm。
如上所述的制备方法制得的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料可作为磁性固相萃取吸附剂，结合液相色谱-质谱联用仪（HPLC-MS），应用于水样中微囊藻毒素的萃取，具体步骤如下：
（i）将核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料加入到含有微囊藻毒素的样品中，通过涡旋或振摇方式促进吸附，经磁性分离后以适当洗脱液洗脱并收集洗脱液，将上清液与洗脱液用液相色谱-质谱联用仪进行定量；
（ii）在设定的色谱、质谱方法下，优化洗脱液、吸附剂用量萃取时间、洗脱时间、吸附pH；
（iii）在最优的条件下，对方法进行线性范围、检测线、灵敏度等的考察；
（iiii）检测实际水样中微囊藻毒素的含量。
本发明的有益效果在于：
1）本发明方法设计简单、经济，制备的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的亲水性好、孔容积大，能快速分离富集水中的微囊藻毒素、且具有良好的重现性和重复性，为该材料的商品化生产提供了可能；
2）本发明的复合材料在水中具有良好的分散性，其所具有的超顺磁性在外磁场作用下可实现快速固液分离，能够极大缩短操作时间；
3）本发明充分地利用了聚多巴胺的粘附特性，改善了环糊精聚合物在磁球上包覆不均匀的情况，其上丰富的儿茶酚基团与环糊精上的羟基的氢键作用，能够使环糊精壳层包覆的更加牢固，这种合成方式极大地为核壳聚合物的合成提供了便利。
附图说明
图1为核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的透射电镜图；
图2为本发明所得核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料对微囊藻毒素的分离富集效果图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明不仅仅限于这些实施例。
实施例1
一种核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（一）Fe3O4磁球的制备
（a）称取6.8 g六水合氯化铁（FeCl3·6H2O）和2.0 g柠檬酸三钠(Na3Cit·2H2O)溶于200 mL乙二醇，得到橙色澄清溶液；
（b）往步骤（a）得到的溶液中加入12.0 g醋酸钠（NaAc），继续磁力搅拌至溶解，所得溶液转移至80 mL反应釜中，升温至200 ℃持续反应12 h；
（c）将步骤（b）所得产物以超纯水和无水乙醇交替洗涤各3遍，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4磁球，备用；
（二）Fe3O4@PDA核壳材料的制备
（1）称取0.121 g三羟甲基氨基甲烷（Tris）溶于100 mL二次水配制成10 mM缓冲溶液，用盐酸调节pH至8.5；
（2）称取0.2 g步骤（一）制得的Fe3O4磁球超声分散于步骤（1）配制的缓冲溶液中，继续加入0.4 g多巴胺（DA），于室温下机械搅拌4 h；
（3）反应完成后，将所得产物用超纯水和无水乙醇交替洗涤各2遍，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4@PDA核壳材料，备用；
（三）核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备
（A）称取1.4 g γ-环糊精（γ-CD）、0.7 g四氟对苯二腈和2.1 g碳酸钾（K2CO3）于两颈圆底烧瓶中，加入56 mL THF/DMF混合溶剂（THF:DMF=9:1 v/v）超声分散10 min；加入0.2 g步骤（二）制得的Fe3O4@PDA核壳材料继续超声分散10 min；
（B）将步骤（A）所得反应物加热至85℃，机械搅拌并冷凝回流2天；
（C）反应完成后，将所得产物用超纯水、THF和二氯甲烷（CH2Cl2）依次超声洗涤15、30、15 min，用磁铁进行磁性分离后室温烘干，即制得所述核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料（Fe3O4@PDA@P-CDP）。
实施例2
一种核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（一）Fe3O4磁球的制备
（a）称取4 g六水合氯化铁（FeCl3·6H2O）和2 g柠檬酸三钠(Na3Cit·2H2O)溶于150 mL乙二醇，得到橙色澄清溶液；
（b）往步骤（a）得到的溶液中加入10 g醋酸钠（NaAc），继续磁力搅拌至溶解，所得溶液转移至反应釜中，升温至200 ℃持续反应12 h；
（c）将步骤（b）所得产物以超纯水和无水乙醇交替洗涤各3遍，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4磁球，备用；
（二）Fe3O4@PDA核壳材料的制备
（1）称取0.1 g三羟甲基氨基甲烷（Tris）溶于80 mL二次水配制成10 mM缓冲溶液，用盐酸调节pH至8.5；
（2）称取0.1 g步骤（一）制得的Fe3O4磁球超声分散于步骤（1）配制的缓冲溶液中，继续加入0.2 g多巴胺（DA），于室温下机械搅拌4 h；
（3）反应完成后，将所得产物用超纯水和无水乙醇交替洗涤各2遍，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4@PDA核壳材料，备用；
（三）核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备
（A）称取1 g γ-环糊精（γ-CD）、0.5 g四氟对苯二腈和2 g碳酸钾（K2CO3）于两颈圆底烧瓶中，加入50 mL THF/DMF混合溶剂（THF:DMF=9:1 v/v）超声分散10 min；加入0.1 g 步骤（二）制得的Fe3O4@PDA核壳材料继续超声分散10 min；
（B）将步骤（A）所得反应物加热至85℃，机械搅拌并冷凝回流2天；
（C）反应完成后，将所得产物用超纯水、THF和二氯甲烷（CH2Cl2）依次超声洗涤15、30、15 min，用磁铁进行磁性分离后室温烘干，即制得所述核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料（Fe3O4@PDA@P-CDP）。
实施例3
一种核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（一）Fe3O4磁球的制备
（a）称取8 g六水合氯化铁（FeCl3·6H2O）和3 g柠檬酸三钠(Na3Cit·2H2O)溶于300 mL乙二醇，得到橙色澄清溶液；
（b）往步骤（a）得到的溶液中加入15 g醋酸钠（NaAc），继续磁力搅拌至溶解，所得溶液转移至反应釜中，升温至200 ℃持续反应12 h；
（c）将步骤（b）所得产物以超纯水和无水乙醇交替洗涤各3遍，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4磁球，备用；
（二）Fe3O4@PDA核壳材料的制备
（1）称取0.2 g三羟甲基氨基甲烷（Tris）溶于150 mL二次水配制成10 mM缓冲溶液，用盐酸调节pH至8.5；
（2）称取0.35 g步骤（一）制得的Fe3O4磁球超声分散于步骤（1）配制的缓冲溶液中，继续加入0.4 g多巴胺（DA），于室温下机械搅拌4 h；
（3）反应完成后，将所得产物用超纯水和无水乙醇交替洗涤各2遍，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4@PDA核壳材料，备用；
（三）核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备
（A）称取2 g γ-环糊精（γ-CD）、1 g四氟对苯二腈和3 g碳酸钾（K2CO3）于两颈圆底烧瓶中，加入60 mL THF/DMF混合溶剂（THF:DMF=9:1 v/v）超声分散10 min；加入0.3 g 步骤（二）制得的Fe3O4@PDA核壳材料继续超声分散10 min；
（B）将步骤（A）所得反应物加热至85℃，机械搅拌并冷凝回流2天；
（C）反应完成后，将所得产物用超纯水、THF和二氯甲烷（CH2Cl2）依次超声洗涤15、30、15 min，用磁铁进行磁性分离后室温烘干，即制得所述核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料（Fe3O4@PDA@P-CDP）。
应用例
将制得的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料作为磁性固相萃取吸附剂，结合液相色谱-质谱联用仪（HPLC-MS），应用于水样中微囊藻毒素的萃取，具体步骤如下：
（i）将核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料加入到含有微囊藻毒素的样品中，通过涡旋或振摇方式促进吸附，经磁性分离后以适当洗脱液洗脱并收集洗脱液，将上清液与洗脱液用液相色谱-质谱联用仪进行定量；
（ii）在设定的色谱、质谱方法下，优化洗脱液、吸附剂用量萃取时间、洗脱时间、吸附pH；
（iii）在最优的条件下，对方法进行线性范围、检测线、灵敏度等的考察；
（iiii）检测实际水样中微囊藻毒素的含量。
结果如图2所示，图2四张色谱图从上至下分别为3种微囊藻毒素混合标准品、经Fe3O4@PDA处理过的上清液、经Fe3O4@PDA@P-CDP处理过的上清液、经Fe3O4@PDA@P-CDP处理过的洗脱液的HPLC色谱图。可以看出经Fe3O4@PDA处理过的样品上清液中微囊藻毒素没有被完全吸附，而经Fe3O4@PDA@P-CDP处理过的样品上清液中则基本没有微囊藻毒素残留，经洗脱下来的微囊藻毒素在HPLC上响应接近于标准品，因此认为所合成的Fe3O4@PDA@P-CDP颗粒对微囊藻毒素具有良好的分离富集效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (8)

1.一种核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
（一）Fe3O4磁球的制备
（a）称取4-8 g六水合氯化铁和2-3 g柠檬酸三钠溶于150-300 mL乙二醇，得到橙色澄清溶液；
（b）往步骤（a）得到的溶液中加入10-15 g醋酸钠，继续磁力搅拌至溶解，所得溶液转移至反应釜中进行溶剂热反应；
（c）将步骤（b）所得产物以超纯水和无水乙醇交替洗涤，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4磁球，备用；
（二）Fe3O4@PDA核壳材料的制备
（1）称取0.1-0.2 g三羟甲基氨基甲烷溶于80-150 mL二次水配制成10 mM缓冲溶液，用盐酸调节pH至8.5；
（2）称取0.1-0.35 g步骤（一）制得的Fe3O4磁球超声分散于步骤（1）配制的缓冲溶液中，继续加入0.2-0.4 g多巴胺，于室温下机械搅拌；
（3）反应完成后，将所得产物用超纯水和无水乙醇交替洗涤，用磁铁进行磁性分离后烘干得到Fe3O4@PDA核壳材料，备用；
（三）核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备
（A）称取1-2 g γ-环糊精、0.5-1 g四氟对苯二腈和2-3 g碳酸钾于两颈圆底烧瓶中，加入50-60 mL THF/DMF混合溶剂超声分散；加入0.1-0.3 g 步骤（二）制得的Fe3O4@PDA核壳材料继续超声分散；
（B）将步骤（A）所得反应物加热至85℃，机械搅拌并冷凝回流2天；
（C）反应完成后，将所得产物用超纯水、THF和二氯甲烷依次超声洗涤，用磁铁进行磁性分离后室温烘干，即制得所述核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料。
2. 根据权利要求1所述的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，其特征在于：在步骤（一）的Fe3O4磁球的制备过程中，步骤（b）中所述溶剂热反应的工艺参数为：反应温度为200 ℃，反应时间为12 h。
3. 根据权利要求1所述的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，其特征在于：在步骤（二）的Fe3O4@PDA核壳材料的制备过程中，步骤（2）中所述的机械搅拌时间为4 h。
4.根据权利要求1所述的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，其特征在于：在步骤（三）的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备过程中，步骤（A）中所述THF/DMF混合溶剂是由溶剂THF和DMF混合而成，其中THF和DMF的体积比为9:1。
5. 根据权利要求1所述的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备方法，其特征在于：在步骤（三）的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的制备过程中，步骤（A）中的超声分散时间为10 min。
6. 一种如权利要求1所述的制备方法制得的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料，其特征在于：该复合材料由聚多巴胺和环糊精聚合物层层包覆而成；其中，环糊精聚合物层厚度为20 nm。
7.一种如权利要求1所述的制备方法制得的核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料的应用，其特征在于：该复合材料作为磁性固相萃取吸附剂，结合液相色谱-质谱联用仪，应用于水样中微囊藻毒素的萃取。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：具体步骤如下：
（i）将核壳磁性γ-环糊精聚合物复合材料加入到含有微囊藻毒素的样品中，通过涡旋或振摇方式促进吸附，经磁性分离后以适当洗脱液洗脱并收集洗脱液，将上清液与洗脱液用液相色谱-质谱联用仪进行定量；
（ii）在设定的色谱、质谱方法下，优化洗脱液、吸附剂用量萃取时间、洗脱时间、吸附pH；
（iii）在最优的条件下，对方法进行线性范围、检测线、灵敏度等的考察；
（iiii）检测实际水样中微囊藻毒素的含量。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110396146A (zh) * 2019-07-11 2019-11-01 江苏大学 苯硼酸修饰磁性β-环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用
CN110433776A (zh) * 2019-07-25 2019-11-12 湖北大学 β-环糊精功能化磁性碳微球及制备方法
CN113058571A (zh) * 2021-03-23 2021-07-02 南昌大学 一种双功能聚合物吸附剂的制备方法及其在回收金中的应用
CN113144219A (zh) * 2021-04-26 2021-07-23 燕山大学 一种巯基修饰β-环糊精-聚多巴胺纳米球及其制备方法和应用、载药***及其制备方法
CN114772944A (zh) * 2022-04-22 2022-07-22 福州大学 一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103894161A (zh) * 2014-04-09 2014-07-02 复旦大学 一种磁性金属有机骨架复合材料的合成方法及其应用
CN104353431A (zh) * 2014-11-26 2015-02-18 天津工业大学 一种β-环糊精修饰的磁性纳米粒子的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103894161A (zh) * 2014-04-09 2014-07-02 复旦大学 一种磁性金属有机骨架复合材料的合成方法及其应用
CN104353431A (zh) * 2014-11-26 2015-02-18 天津工业大学 一种β-环糊精修饰的磁性纳米粒子的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WENMIN ZHANG等: "Magnetic porous β-cyclodextrin polymer for magnetic solid-phaseextraction of microcystins from environmental water samples", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *
林明霞等: "基于磁性壳核环糊精聚合物的磁性固相萃取结合液质联用方法用于微囊藻毒素的检测", 《第三届全国质谱分析学术报告会》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110396146A (zh) * 2019-07-11 2019-11-01 江苏大学 苯硼酸修饰磁性β-环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用
CN110396146B (zh) * 2019-07-11 2021-05-25 江苏大学 苯硼酸修饰磁性β-环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用
CN110433776A (zh) * 2019-07-25 2019-11-12 湖北大学 β-环糊精功能化磁性碳微球及制备方法
CN113058571A (zh) * 2021-03-23 2021-07-02 南昌大学 一种双功能聚合物吸附剂的制备方法及其在回收金中的应用
CN113144219A (zh) * 2021-04-26 2021-07-23 燕山大学 一种巯基修饰β-环糊精-聚多巴胺纳米球及其制备方法和应用、载药***及其制备方法
CN114772944A (zh) * 2022-04-22 2022-07-22 福州大学 一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面及其制备方法
CN114772944B (zh) * 2022-04-22 2023-06-23 福州大学 一种耐溶剂的粘附性可调控光响应表面及其制备方法

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