CN114751839A - 一种从铜阳极泥加压脱铜料edta脱铅液中循环再生edta的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从铜阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中循环再生EDTA的方法，是通过EDTA的再生、EDTA循环液的除酸实现的。EDTA的再生使用气体硫化氢，再生的EDTA品质较好，采用碳酸钡对循环多次的EDTA溶液进行除酸，此过程不会引入其他杂质元素。此法工艺简单，操作方便，能够有效实现EDTA的循环利用。本发明具有流程短、操作简单、不带入其他杂质元素、能源消耗少、试剂实现了循环利用等优点；整个过程EDTA的回用使脱铅成本至少降低1/5。
Description
技术领域
本发明涉及到铜阳极泥加压脱铜料脱铅试剂循环利用的方法，主要应用到镍、铜、银、硒、碲等其他稀贵金属的冶炼及化工行业领域。
背景技术
铜阳极泥是铜电解精炼中附着于阳极基体表面或沉淀于电解槽底或悬浮于电解液中的泥状物。铜阳极泥富集了矿石、精矿或熔剂中绝大部分的贵金属和某些稀散元素，因而具有很高的综合回收价值。通常情况下，铜阳极泥中主要含有Cu、Pb、Bi 、Te等杂质元素。目前，国内铜阳极泥处理的工艺为加压浸出，浸出试剂为硫酸，只能浸出大部分Cu、Te等杂质元素。加压过程中的渣率平均为65%左右，Pb基本留在加压渣中。铅含量过高将造成合金生产周期较长，熔炼渣、吹炼渣中贵金属含量高。因此，需要对加压脱铜料进行进一步除杂。常见的除杂工艺有脱Pb和脱Bi，其中脱铅有两种工艺路线，一种是碳酸钠改性后利用醋酸进行脱铅，另一种是利用EDTA进行脱铅。采用EDTA对加压脱铜料进行脱铅时脱铅效率高，但试剂非常昂贵，直接导致生产成本较高。
发明内容
鉴于以上情况，本发明目的是针对EDTA脱铅成本较高的问题，提供一种铜阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中EDTA循环再生的方法。
本发明采用的技术方案为：
一种从铜阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中循环再生EDTA的方法，包括如下步骤：
（1）向阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中通入硫化氢气体进行沉铅，硫化氢气体流速为1~1.2L/min，温度控制在20~50℃，反应时间为1.5~3h，反应结束后取上清液，向上清液中加入硫化钠至无黑色沉淀产生为止，过滤，得到铅精矿和沉铅后液；
（2）将步骤（1）得到的沉铅后液中补入150g/L 的EDTA溶液，按固液比为0.2~0.3t:1m3加入阳极泥加压脱铜料继续进行脱铅，得到脱铅料和脱铅液；
（3）将步骤（2）得到的脱铅液中继续通入硫化氢气体进行沉铅，硫化氢气体流速为1~1.2L/min，温度控制在20~50℃，反应时间为1.5~3h，反应结束后取上清液，向上清液中加入硫化钠至无黑色沉淀产生为止，过滤，得到铅精矿和沉铅后液；
（4）重复步骤（1）~（3）直至得到的沉铅后液中H+浓度达到80~120g/L后，向沉铅后液按固液比80~85kg:1m3加入碳酸钡，温度控制在30~40℃，反应时间2~3h，取上清液，加入碳酸钡固体至无气泡产生，过滤，得到硫酸钡和脱酸后沉铅液；
（5）将步骤（4）中得到的脱酸后沉铅后液按步骤（1）继续进行加压脱铜料的沉铅，实现EDTA循环再生。
本发明的有益效果：
本发明通过EDTA的再生、EDTA循环液的除酸实现的。其中EDTA的再生使用气体硫化氢，再生的EDTA品质较好，采用碳酸钡对循环多次的EDTA溶液进行除酸，此过程不会引入其他杂质元素。此法工艺简单，操作方便，能够有效实现EDTA的循环利用。具有流程短、操作简单、不带入其他杂质元素、能源消耗少、试剂实现了循环利用等优点；整个过程EDTA的回用使脱铅成本至少降低1/5。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步详细的说明。
实施例1
（1）向20m3钢钛复合釜内泵入10m3的EDTA脱铅液（铅浓度为40g/L），升温至25℃，按1~1.2L/min流速通入硫化氢气体，反应1.5h，反应结束后取上清液，向上清液中加入硫化钠至无黑色沉淀产生为止，过滤，共产出铅精矿396kg，沉铅液9.89m3；
（2）向沉铅液中补入150g/L的EDTA溶液，体积补至10m3，然后加入2.5t（干量）的铜阳极泥加压脱铜料进行脱铅，产出脱铅料2.02t，交付至合金吹炼炉生产朵儿合金。
（3）将步骤（2）产出脱铅液（39.5g/L）9.9m3，按步骤（1）步骤进行处理，产出铅精矿372kg，沉铅液9.62m3，进行6次脱铅后，产出铅精矿2.59t，产出脱铅料11.78t，沉铅后液体积为9.68m3，H+浓度达到了86g/L；
（4）将步骤（3）中产出的沉铅后液升温至30℃，加入800kg碳酸钡，反应2h，取上清液，加入碳酸钡固体至无气泡产生，过滤；
（5）将步骤（4）所得的硫酸钡进行烘干，共产出826kg硫酸钡，外付至铜熔炼车间，脱酸后的EDTA溶液体积为9.22m3，补入少量的EDTA溶液后重复步骤（1）继续进行加压脱铜料脱铅，实现EDTA循环再生。
按以产出的产品重量计算，采用以上方法脱铅试剂的成本由原来的565元/t，降低至了83元/t。
实施例2
（1）向20m3钢钛复合釜内泵入10m3的EDTA脱铅液（铅浓度为43g/L），升温至45℃，按1~1.2L/min流速通入硫化氢气体，反应2h，反应结束后取上清液，向上清液中加入硫化钠至无黑色沉淀产生为止，过滤，共产出铅精矿399.5kg，沉铅液9.72m3；
（2）向沉铅液中补入150g/L的EDTA溶液，体积补至10m3，向沉铅液中加入2.5t（干量）的铜阳极泥加压脱铜料进行脱铅，产出脱铅料1.98t，交付至合金吹炼炉生产朵儿合金。
（3）将步骤（2）产出脱铅液（40.12g/L）9.6m3，按步骤（1）步骤进行处理，产出铅精矿395kg，沉铅液9.76m3，进行5次脱铅后，产出铅精矿2.68t，产出脱铅料10.92t，沉铅后液体积为9.71m3，H+浓度达到了91g/L；
（4）将步骤（3）中产出的沉铅后液升温至30℃，加入820kg碳酸钡，反应3h，取上清液，加入碳酸钡固体至无气泡产生，过滤；
（5）将步骤（4）所得的硫酸钡进行烘干，共产出855kg硫酸钡，外付至铜熔炼车间，脱酸后的EDTA溶液体积为9.36m3，补入少量的EDTA溶液后重复步骤（1）继续进行加压脱铜料脱铅，实现EDTA循环再生。
按以产出的产品重量计算，采用以上方法脱铅试剂的成本由原来的565元/t，降低至了102元/t。
Claims (3)
1.一种从铜阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中循环再生EDTA的方法，包括以下步骤：
（1）向阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中通入硫化氢气体进行沉铅，温度控制在20~50℃，反应时间为1.5~3h，反应结束后取上清液，向上清液中加入硫化钠至无黑色沉淀产生为止，过滤，得到铅精矿和沉铅后液；
（2）将步骤（1）得到的沉铅后液中补入EDTA溶液，加入阳极泥加压脱铜料继续进行脱铅，得到脱铅料和脱铅液；
（3）将步骤（2）得到的脱铅液中继续通入硫化氢气体进行沉铅，温度控制在20~50℃，反应时间为1.5~3h，反应结束后取上清液，向上清液中加入硫化钠至无黑色沉淀产生为止，过滤，得到铅精矿和沉铅后液；
（4）重复步骤（1）~（3）直至得到的沉铅后液中H+浓度达到80~120g/L后，向沉铅后液按固液比80~85kg:1m3加入碳酸钡，温度控制在30~40℃，反应时间2~3h，取上清液，加入碳酸钡固体至无气泡产生，过滤，得到硫酸钡和脱酸后沉铅液；
（5）将步骤（4）中得到的脱酸后沉铅后液按步骤（1）继续进行加压脱铜料的沉铅，实现EDTA循环再生。
2.根据权利要求书1所述的一种从铜阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中循环再生EDTA的方法，其特征在于：步骤（1）、（3）中，硫化氢气体流速为1~1.2L/min。
3.根据权利要求书1所述的一种从铜阳极泥加压脱铜料EDTA脱铅液中循环再生EDTA的方法，其特征在于：步骤（2）中，补入EDTA溶液的浓度为150g/L。
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