CN114736462A - 一种聚丙烯用超低温热封料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种聚丙烯用超低温热封料及其制备方法和应用,属于以丙烯共聚物为基料的组合物技术领域。由共聚聚丙烯、聚脂肪酸、低密度聚乙烯、弹性体、硫化剂和抗氧化剂硫化挤出造粒得到。将上述热封料用于双向拉伸聚丙烯薄膜、热收缩聚丙烯薄膜、聚丙烯流延膜,具有热封温度低、温域宽、热粘强度高、透光性好等优点。
Description
技术领域
本申请涉及一种聚丙烯用超低温热封料及其制备方法和应用,属于以丙烯共聚物为基料的组合物技术领域。
背景技术
聚丙烯薄膜是包装领域的重要产品,具有质轻、透明、无毒、防潮、机械强度高等优点,广泛用于食品、医药、香烟等产品的包装,并大量用作复合膜的基材。由于普通BOPP(双向拉伸聚丙烯薄膜)受热时,分子解取向,分子链收缩,使得受热区域附近变薄而断裂,不具有热封性能,不能作为薄膜热封层,需要将BOPP与热封层复合以制成可热封的包装膜。
作为BOPP薄膜热封层的热封料需要满足下述性能:
①热封料的热封合温度明显低于BOPP基材的热封合温度;
②高的热封强度、热粘强度;
③透明度与基材BOPP相同或更高;
④适应高速自动化生产,不会在生产中发生黏附等。
BOPP薄膜热封材料一般采用球形Ziegler-Natta催化合成的共聚聚丙烯,通过共聚可以降低材料的熔点和结晶度,进而使其热封性能、光学性能、低温抗冲击性能得到一定程度的改善。但仍然存在下述两方面问题:
一方面,热封温度高,热封性能差。共聚单体分散不均匀会发生连排现象,产生产生结晶能力强聚乙烯链,导致雾度上升,此时共聚单体的引人不能降低热封料的起封温度,目前生产的三元无规共聚聚丙烯可根据热封温度,被分为极超低温热封温度(100℃以下)、超低温热封温度(100℃~108℃)、中热封温度(115℃~118℃)、一般热封温度(l20℃~130℃)和高热封温度(l30℃以上)五个级别,随着高速自动包装技术的发展,极超低温热封料的需求急剧增大。传统采用的多组分共聚过程引入的共聚单体对材料的热封温度降低存在一定瓶颈,无法充分满足市场的需求。
另一方面,热封料在薄膜加工时产生黏辊现象。共混引入低分子量组分极易粘辊,无法进行生产,而且低分子量组分极易破坏产品表面平滑,影响光泽度,造成严重的产品缺陷。
发明内容
有鉴于此,本申请首先提供了一种聚丙烯用超低温热封料,以聚脂肪酸和聚烯烃树脂复合物为主要组分,有效提升材料的热封性能,赋予材料超低起始热封温度和宽热封温域;同时,生物质聚脂肪酸的引入可有效提升产品的环保性。
具体地,本申请是通过以下方案实现的:
一种聚丙烯用超低温热封料,由下述配比的各组分硫化挤出造粒得到:
本案采用上述配方时,聚生物油兼具交联脂肪链和羧基,与共聚聚丙烯配合有效提升材料热封性能,弹性体将其结构中的活性组分与共聚聚丙烯缠绕,在硫化剂、抗氧化剂等配合作用下,低密度聚乙烯等成分的无定形分子接枝到聚丙烯链上,从而使形成的热封料具有较好的热封性能:起始热封温度在75℃以下;材料热封温域在70~145℃,可满足不同应用场景的需求;材料热粘强度高:>13N/15mm,可满足高速(高速卷烟包装机800包/min)包装需求;材料可满足粉体和液体高速包装过程,夹杂物热封性优;材料透光率在90%以上,透明度高。
进一步的,作为优选:
所述的共聚聚丙烯为乙烯丙稀共聚物、丁烯丙烯共聚物等二元共聚物、乙烯丙烯丁烯三元共聚物中的任一种或多种的混合物,共聚聚丙烯的熔融指数(MI,230℃/2.16kg)为2~7g/10min,熔点(MP)为123~140℃。共聚聚丙烯采用上述二元共聚物或三元共聚物,为弹性体的缠结与无定形分子的接枝提供有效结构基础。
所述聚脂肪酸是由不饱和脂肪酸经偶氮二异丁腈引发聚合所得,不饱和脂肪酸为油酸、癸烯酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、芥酸、亚油酸、癸二烯酸、亚麻酸等中的一种或者两种以上的组合物。将不饱和脂肪酸带入聚合结构中,赋予聚脂肪酸以脂肪链和羧基结构,所形成的聚脂肪酸还兼具了可再生性,环保性和成本方面都得到控制。
所述低密度聚乙烯为密度为0.910~0.925g/cm3的一般低密度聚乙烯(亦称为非线性低密度聚乙烯)和密度为0.918~0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯中的任一种或两种的混合物,低密度聚乙烯的熔融指数(MI,230℃/2.16kg)为2~7g/10min,熔点(MP)为105~127℃。上述两种结构的低密度聚乙烯具有丰富的无定形分子,当其接枝在共聚聚丙烯链上时,有效破坏了聚丙烯链的有序性。
所述弹性体为三元乙丙橡胶(EPDM,密度0.83~0.87g/cm3,乙烯含量55~63%)、乙烯-辛烯共聚物(POE,密度0.85~0.91g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为2~7g/10min)、乙烯-己烯共聚物(POE,密度0.86~0.90g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为3~7g/10min)、乙烯-丁烯共聚物(POE,密度0.86~0.90g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为3~7g/10min)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA,MI,230℃/2.16Kg为4~20g/10min,VA含量8~45%)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA,密度0.928~0.94g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为2~20g/10min)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA,密度0.924~0.94g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为2~20g/10min)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA,密度0.93~0.96g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为2~15g/10min)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA,密度0.93~0.94g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为3~15g/10min)、聚乙烯丙烯酸钠(Surlyn,密度0.94~0.97g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为1~8g/10min)、丁苯嵌段共聚物(SBS,密度0.89~0.95g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为2~10g/10min)、戊苯嵌段共聚物(SIS,密度0.918~0.93g/cm3,MI,230℃/2.16Kg为2~15g/10min)中的一种或者一种以上的组合物。上述弹性体的特殊结构,具有活性组分长无定形烷基链,其与共聚聚丙烯分子之间可以发生更加有效的缠结。
所述硫化剂为过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸、甲乙酮过氧化物、过氧化新癸酸、过氧新戊酸叔丁酯的一种或者一种以上的组合物。上述硫化剂确保了本案热封料各组分之间可以稳定的进行动态硫化。
所述抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)、β-(3,5二叔丁基-4一羟基苯基)丙酸十八醇酯(1076)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5叔丁基苯基)丁烷(CA)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(330)丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)的一种或者一种以上的组合物。上述抗氧化剂的使用,赋予材料以更为平整的表面和持久的使用寿命。
本申请第二方面目的,是提供一种上述热封料的制备方法,包括以下步骤:
(1)聚脂肪酸合成:将不饱和脂肪酸、偶氮二异丁腈按100:1~3的质量比投料,加热至130~230℃,搅拌聚合10~24h,再减压蒸馏1~6h,得聚脂肪酸;
(2)热封料制备:按比例将聚脂肪酸、共聚聚丙烯、低密度聚乙烯、弹性体与抗氧化剂投加到密炼机中,于140~200℃密炼2~10min后,再加入硫化剂,继续密炼0.5~30min,控制上顶栓压力10~100MPa,将制备好的物料导入料斗,进行挤出造粒,得热封料。密炼机中,转子转速优选为15~90rpm。
上述制备过程以聚脂肪酸和弹性体为活性组分,不饱和脂肪酸在本申请聚合条件下,控制其双键位置和数量,制备兼具交联脂肪链和羧基的可再生聚脂肪酸,同时引入特定结构弹性体,利用活性组分脂肪链与共聚丙烯分子量进行缠结,在密炼一段时间后再加入硫化剂,实现动态硫化过程,将更多具有一定结构的无定形分子接枝到聚丙烯链上,破坏聚丙烯链的有序性,促进丙烯链段γ晶的形成,解决传统共混带来的低分子量组分迁移析出和粘辊问题。
本申请第三方面的目的,是提供一种上述热封料的应用:上述热封料作为热封层材料用于双向拉伸聚丙烯薄膜、热收缩聚丙烯薄膜、聚丙烯流延膜。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)价格低廉,起始热封温度低,在75℃以下;
(2)热封温域宽,在70~145℃,可满足不同应用场景的需求;
(3)热粘强度高:>13N/15mm,可满足高速包装需求;
(4)夹杂物热封性优,可满足粉体和液体高速包装过程;
(5)材料透明度高,透光率在90%以上;
(6)所得材料在日化产品、食品,药品包装等领域具有广泛应用。
具体实施方式
以下将对本申请的较佳实施例进行详细说明,以便更清楚理解本申请的目的、特点和优点。
基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
本案实施例所涉及到的参数,采用下述标准和方法进行测试:
(1)采用GB/T 27740-2011测定材料起始热封温度、热粘强度和热封温度范围。样条采用单刀加热,热封温度为116℃,热封压力为0.238MPa,停留时间为l s,热封次数为1次,设定试验速度为300mm/min,标距为50mm,记录试样拉断时候的最大载荷,则5条试样在120℃最大载荷的平均值就是材料在120℃的热封强度;初始热封温度的判定,若试样在某一温度下的热封强度大于或等于3N/15mm,且低于此温度时试样的热封强度小于3N/15mm,则此温度即为此样品的初始热封温度;热封温度范围的判定采用热封强度高于9N/15mm的温度范围。
(2)本申请采用GB/T 2410-2008测试测试样品透光率。
(3)本申请夹杂物热封性通过在热封膜中心滴一定石蜡油,测试材料116℃热封强度,热封强度降低20%以内为优,20%~40%为中,40%以上为差。
实施例1
(1)聚油酸合成
将100质量份油酸、2质量份偶氮二异丁腈加热至180℃,进行搅拌聚合24h,再减压(200℃,1.33KPa)蒸馏4h,得聚油酸。
(2)热封料制备
将60重量份乙烯丙烯丁烯三元共聚聚丙烯(KS407,BP,MI 5.0,MP 134℃)、25重量份聚油酸、5重量份线性低密度聚乙烯(2036G,陶氏杜邦,MI 2.5,0.935g/cm3,MP 125℃)、25重量份聚乙烯辛烯弹性体(7218XEP,利安德巴塞尔,MI 6.0,0.9g/cm3)和2重量份抗氧化剂1010置于160℃的密炼机中,控制转子速度20rpm进行密炼5min后,得到混炼均匀物,加入2重量份过氧化苯甲酰,继续密炼20min,控制上顶栓压力为18MPa。将制备好的物料导入料斗,进行挤出造粒,得热封料。
(3)热封料的应用
制备的热封料通过3层共挤流延法制备CPP热封薄膜样品,设定热封层A、芯层B和电晕层C三层的厚度分别为5um、15um、5um,其中B层和C层为均聚聚丙烯(T36F),A层为制备热封料。
按照上述检测标准进行检测,结果如下:
热封料的起始热封温度60℃,材料热封温域70~145℃,热粘强度15N/15mm;透光率95%;夹杂物热封性:优。
实施例2
方法与实施例1相同,区别在于:选择不同脂肪酸,如表1所示。
表1:不同脂肪酸对热封料性能的影响
上述表1实验结果表明:采用本申请的制备方法进行热封料制备时,表1所选定的生物油均可以获得较好的热封效果,其热封温度基本可控制在60℃附近,温域保持在70~145℃,跨度约70~75℃,热粘强度保持在15~16N/15min;透光率稳定保持在94~95%。由于序号2-7桐酸中双键数量多,在聚合过程容易形成高度交联的沥青质组分,无法与聚丙烯链缠结,序号2-6硬脂酸中无双键,难形成有效聚合结构,产品性能较差。
对比例1
本对比例方法与实施例1相同,区别在于:不加聚脂肪酸,以说明聚脂肪酸对热封料性能的影响,具体过程如下:
将60重量份乙烯丙烯丁烯三元共聚聚丙烯(KS407,BP,MI 5.0,MP 134℃)、5重量份线性低密度聚乙烯(2036G,陶氏杜邦,MI 2.5,0.935g/cm3,MP 125℃)、25重量份聚乙烯辛烯弹性体(7218XEP,利安德巴塞尔,MI 6.0,0.9g/cm3)和2重量份抗氧化剂1010置于160℃的密炼机中,控制转子速度20rpm进行密炼5min后,得到混炼均匀物,加入2重量份过氧化苯甲酰,继续密炼20min,控制上顶栓压力为18MPa。将制备好的物料导入料斗,进行挤出造粒,得热封料。
对比例1在实施例1的相同情况下进行测试,结果表明:不添加聚脂肪酸时所得的热封料,起始热封温度115℃,热封温度远高于本申请所制备的热封料热封温度,材料热封温域125~140℃,温域较窄,跨度只有15℃;热粘强度7N/15mm,夹杂物热封性中,透光率90%,低于本申请的透光率。
对比例2
本对比例的方法与实施例1相同,区别在于:采用市售二聚脂肪酸(山东亿达精细化工有限公司,优级纯GR),以说明聚脂肪酸制备方法对热封料性能的影响。
与实施例1所制备的热封料相比,对比例2采用市售聚脂肪酸所制备的热封料各性能参数分别为:起始热封温度为105℃,热封温度远高于本申请所制备的热封料热封温度,材料热封温域120~135℃,温域较窄,跨度只有15℃;热粘强度8N/15mm,夹杂物热封性中,透光率88%。
实施例3
方法与实施例1相同,区别在于:选择不同弹性体进行反应,如表2所示。
表2:不同弹性体对热封料性能的影响
结合表2可以看出:采用本申请制备方法进行热封料制备时,所选定的弹性体均可获得较低的热封温度(60~70℃)和较宽的温域(跨度约65-75℃),且热粘强度基本保持在15~16N/15min,透光率也保持在94~95%。与实施例1相比,本实施例的弹性体拥有一定极性组分,可有效提高材料的热粘效率。对于过低(序号3-6、3-7)会影响分子量的活动性,无法较好与共聚丙烯链缠结。
对比例3
本对比例方法与实施例1相同,区别在于:不加弹性体,以说明弹性体对热封料性能的影响,具体过程如下:
(1)聚油酸合成
将100质量份油酸、2质量份偶氮二异丁腈加热至180℃,进行搅拌聚合24h,再减压(200℃,1.33KPa)蒸馏4h,得聚油酸。
(2)热封料制备
将60重量份乙烯丙烯丁烯三元共聚聚丙烯(KS407,BP,MI 5.0,MP 134℃)、25重量份聚油酸、5重量份线性低密度聚乙烯(2036G,陶氏杜邦,MI 2.5,0.935g/cm3,MP 125℃)和2重量份抗氧化剂1010置于160℃的密炼机中,控制转子速度20rpm进行密炼5min后,得到混炼均匀物,加入2重量份过氧化苯甲酰,继续密炼20min,控制上顶栓压力为18MPa。将制备好的物料导入料斗,进行挤出造粒,得热封料。
本对比例在实施例1的相同情况下进行实验,结果表明:不添加弹性体时,所得热封料的起始热封温度115℃,远远高于本申请所制备的热封料热封温度,材料热封温域120~135℃,温域较窄,跨度只有15℃;热粘强度8N/15mm,低于本申请的热粘强度;夹杂物热封性中,但透光率93%。
实施例4
方法与实施例1相同,区别在于:选择不同构成共聚物进行反应,具体如表3所述。
表3:不同共聚物构成对热封料性能的影响
表3分别以三种二元共聚物作为聚丙烯进行实验,与实施例1的三元共聚物相比,序号4-1与序号4-2所对应的方案均可获得较低热封温度和较宽温域,热封温度基本保持在60~70℃;温域跨度约65-75℃,热粘强度基本保持在15~16N/15min,透光率保持在94~95%,相比实施例1的三元共聚物,二元共聚物由于分子规整性较佳,容易形成厚片晶结构,使材料的起始热封温度有所上升。而序号4-4、4-5所对应的方案对于的共聚单体,熔指高,分子量低,流动性好,难以与其他组分形成较好缠结,易结晶形成较完整的晶体,因而热封温度高,透光性差。
实施例5
方法与实施例1相同,区别在于:选择不同构成的硫化剂,如表4所示。
表4:不同硫化剂对热封料性能的影响
表4分别以不同硫化剂进行实验,与实施例1的过氧化苯甲酰相比,序号5-1~5-7对应的方案可以获得较好的硫化效果,并继而表现为成品热封料具有较低的热封温度(55~70℃)、较宽的温域(65~75℃)、较高的热粘强度(14~16N/15min)和较高的透光率(94~95%);与单独使用的硫化剂相比,匹配使用的双组分硫化剂在起始热封温度方面具有较好的优势(参见表4中的序号5-5、5-6、5-7);而表4中序号5-8、5-9在应用于本案例方案时,则存在硫化剂分解过早,无法均匀硫化,早期结焦等问题。
实施例6
方法与实施例1相同,区别在于:选择不同构成抗氧化剂,如表5所示。
表5:不同抗氧化剂对热封料性能的影响
表5分别以几种常见抗氧化剂进行实验,与实施例1的抗氧化剂1010相比,上述序号6-1~6-10对应的抗氧化剂均可以获得较好的抗氧化效果,并表现为成品热封料具有较低的热封温度(60~75℃)、较宽的温域(65~85℃)、较高的热粘强度(14~17N/15min)和较高的透光率(94~95%);与单独使用的抗氧化剂相比,匹配使用的双组分抗氧化剂在协同作用方面具有较好的优势(参见表5中的序号6-8、6-9、6-10),并表现为起始热封温度、热粘强度参数较好;而表5中序号6-11、6-12在应用于本案例方案时,则存在抗氧剂与体系相容差的问题,导致硫化过程氧化交联和结焦。
对比例4:以CN114292456A做对比
以CN114292456A为对比例4,采用上述标准进行测试,与实施例1进行分析,如表6所示。
表6:对比例4与实施例1的对照表
如表6所示,两者的差异主要表现为组成、热封效果和使用效果三方面:
第一,组成上的差别:实施例1采用三元共聚聚丙烯+聚油酸为主反应,对比例4采用二元共聚物+油酸酰胺为主反应;本案包含有弹性体、硫化剂,不具有对比例4的碳纤维管和氧化镁复合物。
第二,热封效果上的差别:包括热封效果和应用效果。从表6可以看出,本案的热封性能、热粘强度、透光率和包容性远优于对比例。
第三,使用效果:使用时,对比例4作为气柱袋使用时,其参数主要是内部气压,约为0.07兆帕,可承压压力为769.7-803.3N;而本案内部压力约为0.07兆帕,可承压压力为1051-1136N(依实施例1的应用为气柱袋时的参数),均优于对比例4。
造成两者差别的原因主要为:本案所提供的热封料以聚油酸和聚烯烃树脂复合物为主要组分,赋予材料超低起始热封温度和宽热封温域,其产生的主反应与对比例4的不同主要表现为以聚油酸形成兼具交联脂肪链、羧基结构,可有效与聚丙烯缠结,极性聚羧酸结构可有效增加材料的热粘性能;而本案引入的弹性体与聚烯烃树脂即共聚聚丙烯的配合,使脂肪链的缠绕牢度增强,与对比例4的引入碳纤维管和氧化镁复合物相比,本案还引入硫化剂和抗氧化剂,在丙烯链段中形成γ晶,低分子量组分迁移析出大大降低,应用在气柱袋上表现为产品表面光滑,强度较高。
对比例5:以CN101758652A做对比
以CN101758652A为对比例4,采用上述标准进行测试,与实施例1进行分析,如表7所示。
表7:对比例5与实施例1的对照表
如表7所示,两者的差异主要表现为组成、热封效果和使用方式三方面:
第一,组成上的差别:实施例1采用三元共聚聚丙烯+聚油酸为主反应,对比例5采用茂金属聚乙烯+芥酸酰胺为主反应与;本案包含有聚乙烯辛烯弹性体、抗氧化剂和过氧化苯甲酰硫化剂,但不具有对比例5的爽滑剂、乙氧化铵等表面活性剂,所使用的的是线性低密度聚乙烯,不同于茂金属聚乙烯。
第二,热封效果:从表5中对比例5的热封层(对应于对比例5三层结构中的功能层)的性能参数可以看出,本案的热封性能中,热封温度相差不大,但对比例5的温域远小于本案;热粘强度、透光率和包容性也远优于对比例5。
第三,使用方式:使用时,本案材料主要针对高强度的PP薄膜。对比例5主要应用于PE膜,与本案的应用领域有较大差异。
造成两者差别的原因主要是:与对比例5的茂金属聚乙烯和芥酸酰胺相比,本案以聚脂肪酸和聚烯烃树脂复合物为主要组分,赋予材料同时具备了超低起始热封温度和宽热封温域,两个方案的主反应之间的不同主要表现为以聚脂肪酸形成兼具交联脂肪链、羧基结构,可有效与聚丙烯缠结,极性聚羧酸结构可有效增加材料的热粘性能;配合弹性体与聚烯烃树脂即共聚聚丙烯的配合,使脂肪链的缠绕牢度增强,而对比例5采用的爽滑剂和乙氧化铵存在小分子外迁相比,本案配合使用的硫化剂和抗氧化剂,在丙烯链段中形成γ晶,低分子量组分迁移析出大大降低,应用在拉伸膜上表现为产品表面光滑,强度较高。
Claims (10)
1.一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于,由下述配比的各组分硫化挤出造粒得到:
共聚聚丙烯 40~80重量份,
聚脂肪酸 4~40重量份,
低密度聚乙烯 5~20重量份,
弹性体 5~45重量份,
硫化剂 1~2重量份,
抗氧化剂 0.5~4重量份。
2.根据权利要求1所述的一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于:所述的共聚聚丙烯为乙烯丙稀二元共聚物、丁烯丙烯二元共聚物、乙烯丙烯丁烯三元共聚物中的任一种或一种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于:所述聚脂肪酸是由不饱和脂肪酸经偶氮二异丁腈引发聚合所得。
4.根据权利要求2所述的一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于:所述不饱和脂肪酸为油酸、癸烯酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、芥酸、亚油酸、癸二烯酸、亚麻酸中的一种或者一种以上的组合物。
5.根据权利要求1所述的一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于:所述低密度聚乙烯为密度为0.910~0.925g/cm3的一般低密度聚乙烯和密度为0.918~0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯中的任一种或两种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于:所述弹性体为三元乙丙橡胶、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸钠共聚物、丁苯嵌段共聚物、戊苯嵌段共聚物中的一种或一种以上的组合物。
7.根据权利要求1所述的一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于:所述硫化剂为过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸、甲乙酮过氧化物、过氧化新癸酸、过氧新戊酸叔丁酯的一种或者一种以上的组合物。
8.根据权利要求1所述的一种聚丙烯用超低温热封料,其特征在于:所述抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5二叔丁基-4一羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯、叔丁基对苯二酚中的任一种或一种以上的组合物。
9.根据权利要求1-8任一项所述一种聚丙烯用超低温热封料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备聚脂肪酸:将不饱和脂肪酸、偶氮二异丁腈按100:1~3的质量比投料,加热至130~230℃,搅拌聚合10~24h,再减压蒸馏1~6h,得聚脂肪酸;
(2)制备热封料:按比例将聚脂肪酸、共聚聚丙烯、低密度聚乙烯、弹性体与抗氧化剂投加到密炼机中,于140~200℃密炼2~10min后,再加入硫化剂,继续密炼0.5~30min,控制上顶栓压力10~100MPa,将制备好的物料导入料斗,进行挤出造粒,得热封料。
10.根据权利要求1-8任一项所述的一种聚丙烯用超低温热封料的应用,其特征在于:聚丙烯用超低温热封料作为热封层材料用于双向拉伸聚丙烯薄膜、热收缩聚丙烯薄膜或聚丙烯流延膜。
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
CN103193933A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-07-10 | 宁波市江北成达色母粒有限公司 | 一种基于地沟油的大分子增塑剂的制备方法 |
CN104513336A (zh) * | 2013-09-27 | 2015-04-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种cpp用聚丙烯无规共聚物及其制备方法 |
CN111703159A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-09-25 | 安徽国风塑业股份有限公司 | 一种低温镭射模压用高镀铝牢度bopp基膜及其制备方法 |
CN112961440A (zh) * | 2019-11-28 | 2021-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚丙烯树脂组合物及其制备方法、薄膜及其制备方法 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103193933A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-07-10 | 宁波市江北成达色母粒有限公司 | 一种基于地沟油的大分子增塑剂的制备方法 |
CN104513336A (zh) * | 2013-09-27 | 2015-04-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种cpp用聚丙烯无规共聚物及其制备方法 |
CN112961440A (zh) * | 2019-11-28 | 2021-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚丙烯树脂组合物及其制备方法、薄膜及其制备方法 |
CN111703159A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-09-25 | 安徽国风塑业股份有限公司 | 一种低温镭射模压用高镀铝牢度bopp基膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JURKKA KUUSIPALO 等: "《塑料新型加工助剂应用技术》", vol. 1, 中国轻工业出版社, pages: 170 * |
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