CN114727931B - 用于护理/化妆角蛋白纤维的组合物 - Google Patents

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Abstract

提供用于护理/化妆角蛋白纤维的组合物，其包含：a).至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物，其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含大约从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，r和s是范围大约从2至20的整数，并且X‑为衍生自无机酸或有机酸的阴离子；b).至少一种纤维素基阳离子聚合物；c).至少一种阴离子直接染料；以及d).至少一种阳离子表面活性剂。进一步提供用于护理角蛋白纤维的美容方法，其至少包含将所述组合物施加到所述角蛋白纤维上的步骤。

Description

用于护理/化妆角蛋白纤维的组合物
技术领域
本发明涉及用于护理/化妆角蛋白纤维的组合物。本发明还涉及用于护理角蛋白纤维的美容方法。
背景技术
有许多可用于改变毛发的天然颜色的产品。改变毛发颜色的方法可以涉及将人工颜色沉积到毛发上，这为毛发提供了不同的色度或颜色，或提升毛发的颜色，例如，从深棕色色度至中棕色或浅棕色色度。可以使用永久、半永久或者临时毛发着色产品改变毛发颜色。
许多消费者期望永久的颜色改变，并且因此使用包含永久染料的产品。常规的永久毛发着色产品为包含氧化染料前体的染料组合物，所述氧化染料前体也称为主要中间体或成色剂。这些氧化染料前体是无色或弱着色化合物，其在与氧化产品结合时，通过氧化缩合过程产生有色复合体。氧化产品常规使用过氧化物作为氧化剂，例如过氧化氢。这类永久的毛发颜色产品还包含氨水或其他碱化剂，例如单乙醇胺(MEA)，其会引起毛干膨胀，从而允许小的氧化染料分子在氧化缩合过程完成之前渗透角质层和皮层。然后由氧化反应生成的较大尺寸的有色复合体被困在毛发纤维内，由此永久地变更毛发的颜色。新的永久着色的毛发通常具有有活力的、有光泽并且浓艳的外观。
然而，在仅短短几周内，或者在一些情况中甚至更短，由于洗涤或暴露于环境条件，颜色开始褪色。例如，华丽浓艳的棕色颜色变得混浊而暗淡、美丽的金发色度变成黄铜色以及有活力的红色不再显得那么有活力，获得了消费者不期望的金色、橙色或褐色色调。
此外，一些消费者不希望在毛发染色期间损伤他们的毛发，因此他们愿意用容易褪色的时尚方式来为他们的毛发着色。
因此，为了改善颜色摄取或颜色性能，借助于使用被称为调理剂的辅助美容剂的护发组合物经常是常见的。
因此，需要开发能够实现良好的颜色摄取并提供改善的颜色性能的组合物。
发明内容
因此，本发明的一个目的是开发可以导致良好的颜色摄取以及改善的颜色性能的组合物。
本发明的另一个目的是提供用于护理/化妆角蛋白纤维的美容方法，其将导致良好的颜色摄取和改善的颜色性能。
因此，根据第一个方面，本发明提供用于护理/化妆角蛋白纤维的组合物，其包含：
a). 至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物：
其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至20的整数，并且
X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子；
b). 至少一种纤维素基阳离子聚合物；
c). 至少一种阴离子直接染料；以及
d). 至少一种阳离子表面活性剂。
根据第二个方面，本发明提供用于护理和/或化妆角蛋白纤维的美容方法，其包含将如上所述的组合物施加于角蛋白纤维。
本发明人已发现，通过将a)、b)和c)组合可以达到良好的摄取：a)至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物，b)至少一种纤维素基阳离子聚合物，c)至少一种阴离子直接染料。
本发明人还已发现，通过将b)和d)组合可以达到改善的颜色性能：b)至少一种纤维素基阳离子聚合物，d)至少一种阳离子表面活性剂。
因此，根据本发明的组合物使得能够获得有良好的颜色摄取以及改善的颜色性能的毛发染色。
此外，根据本发明的组合物使得能够在不使毛发带电或加重的情况下获得角蛋白纤维的良好调理，同时保持良好的使用质量(易于在毛发上涂布组合物，易于冲洗)。
本发明的其他特性和优点将在阅读以下描述和实施例时更清楚地显现。
具体实施方式
如本文所使用，特别是"在…和…之间"以及"从…至…"的表达中，值的范围的限值包括在该范围内，除非另有表明。
如本文所使用，术语"包含"应解释为包括所有具体提及的特征以及任选的、附加的、未指定的特征。
如本文所使用，术语"包含"的使用还公开其中不存在除了具体提及的特征之外的特征的实施方案(即"由…组成")。
除非另有定义，本文使用的所有技术术语和科学术语的意思与本发明所属领域的技术人员通常所理解的相同。当本描述中的术语的定义与本发明所属领域的技术人员通常所理解的意思相冲突时，应适用本文所述的定义。
除非另有指定，在说明书和权利要求书中使用的表示成分等的量的所有数值应理解为由术语"约"修饰。相应地，除非有相反的表明，本文所述的数值和参数是能够根据视需要获得的期望的性能来改变的近似值。
如本文所使用，本描述中使用的表达"至少一种(个)"等价于表达"一种(个)或多种(个)"，并且可以被它取代。
如本文所使用，术语"角蛋白纤维"包括动物角蛋白纤维和人类角蛋白纤维例如毛发，特别是头发。
如本文所使用，术语"颜色摄取"用于评估待测试的组合物是否可以使角蛋白纤维着色。
如本文所使用，术语"颜色性能"用于评估在施加待测试的组合物后角蛋白纤维的颜色是否是期望的以及在几次洗发剂清洗之后是否可以维持。
根据本发明的第一个方面，用于护理/化妆角蛋白纤维的组合物包含：
a). 至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物：
其中
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至20的整数，并且
X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子；
b). 至少一种纤维素基阳离子聚合物；
c). 至少一种阴离子直接染料；以及
d). 至少一种阳离子表面活性剂。
季二铵缩聚物
根据本发明的第一个方面，组合物包含至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物：
其中
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至20的整数，并且
X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
优选地，在式(I)中：
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至10的整数，并且
X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子，例如甲硫酸根阴离子或卤离子，例如氯离子或溴离子。
更优选地，在式(I)中：
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至8的整数，并且
X-是卤离子，例如氯离子或溴离子。
特别优选其中R1、R2、R3和R4表示甲基基团并且r = 3，s = 6且X = Cl的式(I)化合物，在INCI命名法(CTFA)中称为氯化己二甲铵。
有利地，相对于组合物的总重量，至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物以范围从0.3重量%至10重量%的量存在于本发明的组合物中，优选从0.5重量%至6重量%，更优选从0.8重量%至5重量%。
纤维素基阳离子聚合物
根据本发明的第一个方面，组合物包含至少一种纤维素基阳离子聚合物。
术语"阳离子聚合物"意为包含阳离子基团和/或可以离子化为阳离子基团的基团的任何聚合物，优选为非硅聚合物。
在纤维素基阳离子聚合物中，可以特别提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物，以及接枝有水溶性季铵单体的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物。
在法国专利1 492 597中描述了包含季铵基团的纤维素醚衍生物(INCI名称为聚季铵盐-10)，并且可以提及AMERCHOL公司以"UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125,JR 30M)或"LR" (LR). 400, LR 30M)名称销售的聚合物。在CTFA词典中也将这些聚合物定义为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟基乙基纤维素的季铵。
在专利US 4 131 576中特别描述了接枝有水溶性季铵单体的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物，例如羟基烷基纤维素，例如特别地接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐或二甲基二烯丙基铵盐的羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素或羟基丙基纤维素。
可以特别提及的阳离子纤维素共聚物为聚季铵盐-4，其为羟基乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物。
还可以提及缔合纤维素(associative cellulose)，例如用C8-C30脂肪链季铵化的烷基羟基乙基纤维素，例如由Amerchol/Dow Chemical公司销售的产品Quatrisoft LM 200(INCI名称为聚季铵盐-24)以及由Croda公司销售的产品Crodacel QM/>(INCI名称为PG-羟基乙基纤维素椰油二甲氯化铵)、Crodacel QL/>(C12烷基)(INCI名称为PG-羟基乙基纤维素月桂基二甲氯化铵)和Crodacel QS/>(C18烷基)(INCI名称为PG-羟基乙基纤维素硬脂基二甲氯化铵)。
还可以提及其他的脂肪链羟基乙基纤维素衍生物，例如来自Amerchol/Dowchemical公司的INCI名称为聚季铵盐-67的商业产品Softcat Polymer SL，例如SL-100、SL-60、SL-30和SL-5。
通过光散射测量的所述聚合物的重均分子量的范围可以从1000 g/mol至3 000000 g/mol，优选从10 000 g/mol至1 000 000 g/mol，并且更特别地从100 000 g/mol至500 000 g/mol。
这些聚合物的阳离子电荷密度可以从2 meq/g至20 meq/g变化，优选从2.5 meq/g至15 meq/g，并且更特别地从3.5 meq/g至10 meq/g。
根据本发明的优选实施方案，纤维素基阳离子聚合物选自聚季铵盐-10、聚季铵盐-67及其混合物。
优选地，相对于组合物的总重量，至少一种纤维素基阳离子聚合物以范围从0.1重量%至5重量%的量存在于根据本发明的组合物中，更优选从0.3重量%至3重量%，甚至更优选从0.5重量%至2重量%。
有利地，至少一种季二铵缩聚物与至少一种纤维素基阳离子聚合物的重量比在1和5之间，并且优选在1和4之间。
阴离子直接染料
根据本发明的第一个方面，组合物包含至少一种阴离子直接染料。
阴离子直接染料是由于它们与碱性物质的亲和性而通常称为"酸性"直接染料的染料。术语"阴离子直接染料"理解为意为在其结构中包含至少一个CO2R或SO3R取代基的任何直接染料，其中R表示氢原子或源于金属或源于胺或铵离子的阳离子。阴离子染料可以选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性吲哚胺(indoamine)染料、酸性蒽醌染料、靛蓝类和酸性天然染料。
作为根据本发明的酸性染料，可以提及下式(II)、(II')、(III)、(III')、(IV)、(IV')、(V)、(V')、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)的染料：
a) 式(II)或(II')的二芳基阴离子偶氮染料：
在式(II)和(II')中：
R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9和R'10是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
烷基；
烷氧基、烷基硫基；
羟基、巯基；
硝基、亚硝基；
R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X"-，其中R°表示氢原子或烷基基团或芳基基团，并且X、X'和X"是相同或不同的，表示氧原子或硫原子或NR，其中R表示氢原子或烷基基团；
(O)2S(O-)- M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
(O)CO-- M+，其中M+如上所定义；
R"-S(O)2-，其中R"表示氢原子、烷基基团或芳基基团、(二)(烷基)氨基基团或芳基(烷基)氨基基团；优选苯基氨基基团或苯基基团；
R"'-S(O)2-X'-，其中R"'表示任选地取代的芳基基团或烷基基团并且X'如上所定义；
(二)(烷基)氨基；
任选地由一个或多个选自以下的基团取代的芳基(烷基)氨基：i)硝基；ii)亚硝基；iii) (O)2S(O-)- M+和iv)烷氧基，其中M+如上所定义；
任选地取代的杂芳基，优选苯并噻唑基基团；
环烷基，特别是环己基，
Ar-N=N-，其中Ar表示任选地取代的芳基基团，优选任选地由一个或多个烷基、(O)2S(O-)- M+或苯基氨基基团取代的苯基；
或然后两个相邻的基团R7和R8或R8和R9或R9和R10一起形成稠合的苯并基团A'；并且R'7和R'8或R'8和R'9或R'9和R'10一起形成稠合的苯并基团B'；其中A'和B'任选地由一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii) (O)2S(O-)- M+；iv)羟基；v)巯基；vi) (二)(烷基)氨基；vii) R°-C(X)-X'-；viii) R°-X'-C(X)-；ix) R°-X'-C(X)-X"-；x)Ar-N=N-和xi)任选地取代的芳基(烷基)氨基；其中M+、R°、X、X'、X"和Ar如上所定义；
W表示西格玛σ键、氧原子或硫原子或以下二价基团：i) -NR-，其中R如上所定义，或ii) 亚甲基-C(Ra)(Rb)-，其中Ra和Rb是相同或不同的，表示氢原子或芳基基团，或然后Ra和Rb与携带它们的碳原子一起形成螺环烷基；优选地，W表示硫原子或Ra和Rb一起形成环己基；
应该理解，式(II)和(II')在A环、A'环、B环、B'环或C环的一个上包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)- M+或一个羧酸根基团 (O)CO-- M+，优选磺酸钠。
作为式(II)的染料的示例，可以提及：酸性红1、酸性红4、酸性红13、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红28、酸性红32、酸性红33、酸性红35、酸性红37、酸性红40、酸性红41、酸性红42、酸性红44、颜料红57、酸性红68、酸性红73、酸性红135、酸性红138、酸性红184、食品红1、食品红13、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、黄6、酸性黄9、酸性黄36、酸性黄199、食品黄3、酸性紫7、酸性紫14、酸性蓝113、酸性蓝117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、酸性黑52、食品黑1、食品黑2；食品黄3或日落黄；
并且作为式(II')的染料的示例，可以提及：酸性红111、酸性红134、酸性黄38。
b) 式(III)和(III')的吡唑啉酮阴离子偶氮染料：
在式(III)和(III)中：
R11、R12和R13是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子或烷基基团或-(O)2S(O-)M+基团，其中M+如上所定义；
R14表示氢原子、烷基基团或-C(O)O- M+基团，其中M+如上所定义；
R15表示氢原子；
在R'16不存在的情况下，R16表示氧代基团，或然后R15与R16一起形成双键；
R17和R18是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
(O)2S(O-)- M+，其中M+如上所定义；
Ar-O-S(O)2-，其中Ar表示任选地取代的芳基基团，优选任选地由一个或多个烷基基团取代的苯基；
R19和R20一起形成双键或任选地取代的苯并基团D'；
R'16、R'19和R'20是相同或不同的，表示氢原子或烷基基团或羟基基团；
R21表示氢原子或烷基基团或烷氧基基团；
Ra和Rb是相同或不同的，如上所定义，优选地，Ra表示氢原子并且Rb表示芳基基团；
Y表示羟基基团或氧代基团；
当Y为氧代基团时，/>表示单键，并且当Y表示羟基基团时，/>表示双键；
应该理解，式(III)和(III')在D环或E环上包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)- M+或一个羧酸根基团-C(O)O- M+，优选磺酸钠。
作为式(III)的染料的示例，可以提及：酸性红195、酸性黄23、酸性黄27、酸性黄76，以及作为(III')的染料的示例，可以提及：酸性黄17。
c) 式(IV)和(IV')的蒽醌染料：
在式(IV)和(IV')中：
R22、R23、R24、R25、R26和R27是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子或选自以下的基团：
烷基；
羟基、巯基；
烷氧基、烷基硫基；
任选地取代的芳基氧基或芳基硫基，优选由一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-M+的基团取代，其中M+如上所定义；
任选地由一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)- M+的基团取代的芳基(烷基)氨基，其中M+如上所定义；
(二)(烷基)氨基；
(二)(羟基烷基)氨基；
(O)2S(O-)- M+，其中M+如上所定义；
Z'表示氢原子或NR28R29基团，其中R28和R29是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
烷基；
多羟基烷基，例如羟基乙基；
任选地由一个或多个基团取代的芳基，特别地，所述基团为：i)烷基，例如甲基、正十二烷基或正丁基；ii) (O)2S(O-)- M+，其中M+如上所定义；iii) R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-或R°-X'-C(X)-X"-，其中R°、X、X'和X''如上所定义，优选地，R°表示烷基基团；
环烷基，特别是环己基；
Z表示选自羟基和NR'28R'29的基团，其中R'28和R'29是相同或不同的，表示与如上所定义的R28和R29相同的原子或基团；
应该理解，式(IV)和(IV')包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)- M+或一个羧酸根基团-C(O)O- M+，优选磺酸钠；
作为式(IV)的染料的示例，可以提及：酸性蓝25、酸性蓝43、酸性蓝62、酸性蓝78、酸性蓝129、酸性蓝138、酸性蓝140、酸性蓝251、酸性绿25、酸性绿41、酸性紫42、酸性紫43、媒染红3；EXT紫2；
并且作为式(IV')的染料的示例，可以提及：酸性黑48。
d) 式(V)和(V')的硝基染料：
在式(V)和(V')中：
R30、R31和R32是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子或选自以下的基团：
烷基；
任选地由一个或多个羟基基团取代的烷氧基、任选地由一个或多个羟基基团取代的烷基硫基；
羟基、巯基；
硝基、亚硝基；
多卤代烷基；
R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-或R°-X'-C(X)-X'"-，其中R°、X、X'和X''如上所定义；
(O)2S(O-)- M+，其中M+如上所定义；
(O)CO-- M+，其中M+如上所定义；
(二)(烷基)氨基；
(二)(羟基烷基)氨基；
杂环烷基，例如哌啶子基、哌嗪子基或吗啉代；
特别地，R30、R31和R32表示氢原子；
Rc和Rd是相同或不同的，表示氢原子或烷基基团；
W如上所定义，W特别地表示-NH-基团；
ALK表示二价的、直链或支化的C1-C6亚烷基基团，特别地，ALK表示-CH2-CH2-基团；
n的值为1或2；
p表示在1和5之间(包括首尾)的整数；
q表示在1和4之间(包括首尾)的整数；
u的值为0或1；
当n的值为1时，J表示硝基基团或亚硝基基团，特别是硝基基团；
当n的值为2时，J表示氧原子或硫原子或二价基团-S(O)m-，其中m表示整数1或2，优选地，J表示-SO2-基团；
M'表示氢原子或阳离子型反离子；
/>存在或不存在，表示任选地由一个或多个如上所定义的R30基团取代的苯并基团；
应该理解，式(V)和(V')包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)- M+或一个羧酸根基团-C(O)O- M+，优选磺酸钠。
作为式(V)的染料的示例，可以提及：酸性棕13；酸性橙3；作为式(V')的染料的示例，可以提及：酸性黄1、2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸的钠盐、2-哌啶子基-5-硝基苯磺酸的钠盐、2-(4'-N,N-(2"-羟基乙基)氨基-2'-硝基)苯胺乙烷磺酸的钠盐或4-(β-羟基乙基氨基)-3-硝基苯磺酸的钠盐、EXT D&C黄7；
e) 式(VI)的三芳基甲烷染料：
在式(VI)中：
R33、R34、R35和R36是相同或不同的，表示氢原子或选自烷基、任选地取代的芳基和任选地取代的芳基烷基的基团，特别是烷基基团和任选地由(O)mS(O-)- M+基团取代的苄基基团，其中M+和m如上所定义；
R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43和R44是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
烷基；
烷氧基、烷基硫基；
(二)(烷基)氨基；
羟基、巯基；
硝基、亚硝基；
R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-或R°-X'-C(X)-X"-，其中R°表示氢原子或烷基基团或芳基基团，并且X、X'和X''是相同或不同的，表示氧原子或硫原子或NR，其中R表示氢原子或烷基基团；
(O)2S(O-)- M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
(O)CO-- M+，其中M+如上所定义；
或然后两个相邻的基团R41和R42或R42和R43或R43和R44一起形成稠合的苯并基团：I'，其中I'任选地由一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii) (O)2S(O-)-M+；iv)羟基；v)巯基；vi) (二)(烷基)氨基；vii) R°-C(X)-X'-；viii) R°-X'-C(X)-；ix)R°-X'-C(X)-X"-；其中M+、R°、X、X'和X"如上所定义；
特别地，R37至R40表示氢原子，并且R41至R44是相同或不同的，表示羟基或(O)2S(O-)- M+基团；并且当R43与R44一起形成苯并基团时，优选由(O)2S(O-)-基团取代；
应该理解，G环、H环、I环或I'环的至少一个包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)-或一个羧酸根基团-C(O)O- ，优选磺酸根。
作为式(VI)的染料的示例，可以提及：酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性紫49、酸性绿3；酸性绿5；酸性绿50。
f) 式(VII)的衍生自氧杂蒽的染料：
在式(VII)中：
R45、R46、R47和R48是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子；
R49、R50、R51和R52是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子或选自以下的基团：
烷基；
烷氧基、烷基硫基；
羟基、巯基；
硝基、亚硝基；
(O)2S(O-)- M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
(O)CO-- M+，其中M+如上所定义；
特别地，R53、R54、R55和R48表示氢原子或卤素原子；
G表示氧原子或硫原子或NRe基团，其中Re表示氢原子或烷基基团，特别地，G表示氧原子；
L表示醇盐O- M+、硫醇盐S- M+或NRf基团，其中Rf表示氢原子或烷基基团，并且M+如上所定义，特别地，M+为钠或钾；
L'表示氧原子或硫原子或铵基团：N+RfRg，其中Rf和Rg是相同或不同的，表示氢原子或任选地取代的芳基基团或烷基基团，特别地，L'表示氧原子或任选地由一个或多个烷基或(O)mS(O-)- M+基团取代的苯基氨基基团，其中m和M+如上所定义；
Q和Q'是相同或不同的，表示氧原子或硫原子，特别地，Q和Q'表示氧原子；
M+如上所定义。
作为式(VII)的染料的示例，可以提及：酸性黄73、酸性红51、酸性红52、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性紫9。
g)式(VIII)的衍生自吲哚的染料：
在式(VIII)中：
R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59和R60是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
烷基；
烷氧基、烷基硫基；
羟基、巯基；
硝基、亚硝基；
R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-或R°-X'-C(X)-X"-，其中R°表示氢原子或烷基基团或芳基基团，并且X、X'和X''是相同或不同的，表示氧原子或硫原子或NR，其中R表示氢原子或烷基基团；
(O)2S(O-)- M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
(O)CO-- M+，其中M+如上所定义；
G表示氧原子或硫原子或NRe基团，其中Re表示氢原子或烷基基团，特别地，G表示氧原子；
Ri和Rh是相同或不同的，表示氢原子或烷基基团；
应该理解，式(a-VIII)包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)- M+或一个羧酸根基团-C(O)O- M+，优选磺酸钠。
作为(VIII)的染料的示例，可以提及：酸性蓝74。
h)式(IX)的衍生自喹啉的染料：
在式(IX)中：
R61表示氢原子或卤素原子或烷基基团；
R62、R63和R64是相同或不同的，表示氢原子或(O)2S(O-)- M+基团，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
或然后R61和R62或R61和R64一起形成苯并基团，该苯并基团任选地由一个或多个(O)2S(O-)- M+基团取代，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；/>
应该理解，式(IX)包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)- M+，优选磺酸钠。
作为式(IX)的染料的示例，可以提及：酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。
更特别地，本发明中使用的式(II)至(VII)的染料选自：
(C.I. 45380) 酸性红87 (VII)
(C.I. 10316) 2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸的钠盐 (V')
(C.I. 10383) 酸性橙3 (V)
(C.I. 13015) 酸性黄9/食品黄2 (II)
(C.I. 14780) /直接红45/食品红13 (II)
(C.I. 13711) 酸性黑52 (II)
(C.I. 13065) 酸性黄36 (II)
(C.I. 14700) 1-羟基-2-(5'-磺酸根合-2',4'-二甲苯基偶氮)-萘-4-磺酸的钠盐/食品红1 (II)
(C.I. 14720) 酸性红14/食品红3/媒染蓝79 (II)
(C.I. 14805) 4-羟基-3-[(2-甲氧基-5-硝基苯基)二氮杂]-6-(苯基氨基)萘-2-磺酸的钠盐/酸性棕4 (II)
(C.I. 15510) 酸性橙7/颜料橙17/溶剂橙49 (II)
(C.I. 15985) 食品黄3 /颜料黄104 (II)
(C.I. 16185) 酸性红27/食品红9 (II)
(C.I. 16230) 酸性橙10/食品橙4 (II)
(C.I. 16250) 酸性红44 (II)
(C.I. 17200) 酸性红33/食品红12 (II)
(C.I. 15685) 酸性红184 (II)
(C.I. 19125) 酸性紫3 (II)
(C.I. 18055) 1-羟基2-(4'-(乙酰氨基)苯基偶氮)-8-乙酰氨基萘-3,6-二磺酸的钠盐/酸性紫7/食品红11 (II)
(C.I. 18130) 酸性红135 (II)
(C.I. 19130) 酸性黄27 (III)
(C.I. 19140) 酸性黄23/食品黄4 (III)
(C.I. 20170) 4'-(磺酸根合-2'',4''-二甲基)二(2,6-苯基偶氮)-1,3-二羟基苯/酸性橙24 (II)
(C.I. 20470) 1-氨基-2-(4'-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羟基萘-3,6-二磺酸的钠盐/酸性黑1 (II)
(C.I. 23266) (4-((4-甲基苯基)磺酰氧基)苯基偶氮)-2,2'-二甲基-4-((2-羟基-5,8-二磺酸根合)萘基偶氮)联苯/酸性红111 (II')
(C.I. 27755) 食品黑2 (II)
(C.I. 25440) 1-(4'-磺酸根合苯基偶氮)-4-((2"-羟基-3"-乙酰氨基-6",8"-二磺酸根合)萘基偶氮)-6-磺酸根合萘(四钠盐)/食品黑1 (II)
(C.I. 42090) 酸性蓝9 (VI)
(C.I. 60730) 酸性紫43 (IV)
(C.I. 61570) 酸性绿25 (IV)
(C.I. 45100) 酸性红52 (VII)
(C.I. 62045) 1-氨基-4-环己基氨基-9,10-蒽醌-2-磺酸的钠盐/酸性蓝62 (IV)
(C.I. 62105) 酸性蓝78 (IV)
(C.I. 14710) 4-羟基-3-((2-甲氧基苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4 (II)
2-哌啶子基-5-硝基苯磺酸(V')
2-(4'-N,N-(2"-羟基乙基)氨基-2'-硝基)苯胺乙烷磺酸(V')
4-(β-羟基乙基氨基)-3-硝基苯磺酸(V')
(C.I. 42640) 酸性紫49 (VI)
(C.I. 42080) 酸性蓝7 (VI)
(C.I. 58005) 1,2-二羟基-3-磺基蒽醌的钠盐/媒染红3 (IV)
(C.I. 62055) 1-氨基-9,10-二氢-9,10-二氧代-4-(苯基氨基)-2-蒽磺酸的钠盐/酸性蓝25 (IV)
(C.I. 14710) 4-羟基-3-((2-甲氧基苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4 (II)
英国染色家协会(The Society of Dyers and Colourists), P.O. Box 244,Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JB, England出版的Colour Index中特别地描述了这些染料的大多数。
优选地，阴离子直接染料选自式(IV)的蒽醌染料、式(VI)的三芳基甲烷染料、式(VII)的衍生自氧杂蒽的染料及其混合物。
根据本发明的优选实施方案，组合物包含一种或多种选自酸性紫43、EXT紫2、酸性蓝1、酸性蓝9、酸性红52、其混合物的阴离子直接染料。
优选地，相对于组合物的总重量，至少一种阴离子直接染料以范围从0.1重量%至10重量%的量存在于根据本发明的组合物中，优选从0.3重量%至8重量%，更优选从0.5重量%至3重量%。
阳离子表面活性剂
根据本发明的第一个方面，组合物包含至少一种阳离子表面活性剂。
术语"阳离子表面活性剂"意为当其包含于根据本发明的组合物中时带正电荷的表面活性剂。在根据本发明的组合物中，该表面活性剂可携带一个或多个正永久电荷或者可包含一个或多个可阳离子化的官能团。
阳离子表面活性剂优选选自季铵盐。
可以特别提及的季铵盐的示例包括：
- 通式(X)的季铵盐
其中
R8至R11可以是相同或不同的，表示包含从1至30个碳原子的直链或支化的脂肪族基团，应该理解，基团R8至R11的至少一个包含从12至22个碳原子，并且优选从16至22个碳原子；并且
X-表示有机阴离子型反离子或无机阴离子型反离子，例如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那些。
脂肪族基团可以包含杂原子，特别是例如氧、氮、硫和卤素。脂肪族基团选自，例如，C1-C30烷基基团、C1-C30烷氧基基团、多氧(C2-C6)亚烷基基团、C1-C30烷基酰胺基基团、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基基团、乙酸(C12-C22)烷基酯基团和C1-C30羟基烷基基团；X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子。
在式(X)的季铵盐中，优选的那些一方面是四烷基铵盐，例如：二烷基二甲基铵盐或烷基三甲基铵盐，其中烷基基团包含大约从16至22个碳原子，特别是山嵛基三甲基铵盐、二硬脂基二甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐或苄基二甲基硬脂基铵盐，或者另一方面是棕榈酰胺基丙基三甲基铵盐、硬脂酰胺基丙基三甲基铵盐、硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡硬脂基铵盐或由Van Dyk公司以Ceraphyl 70名称销售的硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸十四烷基酯)铵盐。特别优选使用这些化合物的氯化物盐；
- 二季铵盐或三季铵盐，特别是式(XI)
其中，R16表示包含大约从16至30个碳原子的烷基基团，其任选地羟基化和/或被一个或多个氧原子中断，R17选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团和(R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3基团，R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的，选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团，并且X-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的阴离子。
这类化合物，例如Finquat CT-P可从Finetex公司(Quaternium 89)获得，以及Finquat CT可从Finetex公司(Quaternium 75)获得。
优选地，阳离子表面活性剂选自通式(X)的季铵盐及其混合物。
仍然更好地，阳离子表面活性剂选自山嵛基三甲氯化铵、鲸蜡基三甲氯化铵及其混合物。
优选地，相对于组合物的总重量，至少一种阳离子表面活性剂以范围从0.1重量%至10重量%的量存在于根据本发明的组合物中，更优选从0.5重量%至8重量%，甚至更好从1重量%至5重量%。
根据本发明的优选实施方案，更优选所述阳离子表面活性剂选自鲸蜡基三甲基铵盐、山嵛基三甲基铵盐及其混合物，甚至更优选选自山嵛基三甲基氯化铵或山嵛基三甲基铵甲硫酸盐、鲸蜡基三甲基氯化铵或鲸蜡基三甲基铵甲硫酸盐、及其混合物，甚至更好地，相对于组合物的总重量，阳离子表面活性剂的总含量表示从0.1重量%至10重量%，更好从0.5重量%至8重量%，甚至更好从1重量%至5重量%。
有利地，至少一种阳离子表面活性剂与至少一种纤维素基阳离子聚合物的重量比在1和5之间，并且优选在2和4之间。
二甲基砜和乙基羟基吡喃酮
根据优选实施方案，本发明的组合物进一步包含至少二甲基砜和/或至少乙基羟基吡喃酮作为渗透促进剂。
乙基羟基吡喃酮也可以命名为2-乙基-3羟基-4H-吡喃-4-酮或乙基麦芽酚。
优选地，根据本发明的组合物包含至少二甲基砜和至少乙基羟基吡喃酮。
有利地，相对于组合物的总重量，二甲基砜和乙基羟基吡喃酮的总含量表示从0.5重量%至10重量%，更优选从0.8重量%至8重量%，甚至更优选从1重量%至5重量%。
脂肪物质
根据本发明的第一个方面，组合物可以任选地进一步包含一种或多种脂肪物质。
根据本发明，任选地存在于组合物中的脂肪物质为非硅酮(不包括硅原子)。
所谓"脂肪物质"，是意为在常温(25℃)下以及在大气压(760 mmHg，即1.013×105Pa)下不溶于水的有机化合物，也就是说其有小于5%的溶解度并且优选小于1%，更优选小于0.1%。
在相同的温度和压力条件下，脂肪物质通常可溶于有机溶剂，例如，氯仿、乙醇、苯、液体石蜡或十甲基环戊硅氧烷。
可以在根据本发明的组合物中使用的脂肪物质通常未被氧化烯化(oxyalkylenate)，并且优选不包含羧酸官能团COOH。
优选地，脂肪物质选自脂肪醇、脂肪酯及其混合物。
术语"脂肪醇"意为非甘油化和非氧化烯化的脂肪醇，其优选在常温(25℃)下以及在大气压(760 mmHg，即1.013×105 Pa)下为液体。
优选地，本发明的脂肪醇包含从8至30个碳原子，更优选从8至20个碳原子。
本发明的脂肪醇可以是饱和或不饱和的。优选饱和脂肪醇。
更特别地，本发明的饱和脂肪醇选自辛基十二烷醇、异硬脂醇、2-己基癸醇和鲸蜡硬脂醇。
特别优选鲸蜡硬脂醇。
所谓脂肪酯，是意为衍生自脂肪酸和/或脂肪醇的酯。
酯优选地为直链或支化的、饱和或不饱和的脂肪族C1-C26一元酸或多元酸和直链或支化的、饱和或不饱和的脂肪族C1-C26一元醇或多元醇的酯，酯的碳原子的总数量大于或等于10。
在一元酸和一元醇的一元酯中，可以提及棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、十四烷酸烷基酯例如十四烷酸异丙酯或十四烷酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸-2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
也可使用C4-C22二元羧酸或三元羧酸和C1-C22醇的酯以及一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸和二羟基化、三羟基化、四羟基化或五羟基化的C4-C26非糖醇的酯。
可以特别提及癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、二己二酸-2-乙基己基酯、己二酸二异硬脂酯、马来酸二(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三异硬脂酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三辛基十二烷基的柠檬酸酯、柠檬酸三油基酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二乙二醇酯。
根据该变体的酯还可以选自一元酯、二元酯、三元酯和四元酯、多元酯及其混合物。
这些酯可以是，例如，油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、十四烷酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、花生四烯酸酯及其混合物，例如油酸-棕榈酸酯、油酸硬脂酸酯和棕榈酸-硬脂酸酯混合酯。
作为示例，可以提及由Croda公司以CRODAMOL MS-PA-(SG)名称销售的产品，其为鲸蜡基酯混合物。
优选地，脂肪物质选自如先前所述的脂肪醇和脂肪酯及其混合物。
优选地，当组合物中存在脂肪物质时，相对于组合物的总重量，脂肪物质的总含量表示从0.5重量%至15重量%，更好从1重量%至10重量%，甚至更好从3重量%至8重量%。
介质
组合物可以包含美容上可接受的介质。可以在本发明的组合物中使用的美容上可接受的介质可以包含水、一种或多种有机溶剂或其混合物。
优选地，根据本发明的组合物是水性的。
作为有机溶剂示例，可以特别地使用那些在25°C，特别是1.013×105 Pa下为液体，特别是水溶性的有机溶剂，例如C1-C7醇以及特别是C1-C7的脂肪族或芳香族一元醇、C3-C7多元醇以及C3-C7多元醇的酯，因此其可以单独使用或与水混合使用。有利地，有机溶剂可以选自乙醇、异丙醇、二丙二醇、甘油及其混合物。
有利地，相对于组合物的总重量，美容上可接受的介质以范围从30重量%至90重量%的量存在于本发明的组合物中，更优选从50重量%至85重量%，甚至更优选从60重量%至85重量%，并且仍然更好地从70重量%至85重量%。
添加剂
根据本发明的组合物还可以包含化妆品添加剂，例如增稠剂(例如羟基乙基纤维素)、防腐剂(例如苯氧基乙醇和水杨酸)、香精、非离子表面活性剂、两性聚合物、珠光剂、pH调节剂。
本领域的技术人员将注意选择这些任选的添加剂以及它们的量，以便它们不会对根据本发明的组合物的性质产生不利的影响。
根据优选实施方案，本发明提供组合物，其相对于组合物的总重量包含：
a). 从0.8重量%至5重量%的至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物：
其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至8的整数，并且
X-是卤离子，例如氯离子或溴离子；
b). 从0.5重量%至2重量%的至少一种选自聚季铵盐-10、聚季铵盐-67及其混合物的纤维素基阳离子聚合物；
c). 从0.5重量%至3重量%的至少一种选自酸性紫43、EXT紫2、酸性蓝1、酸性蓝9、酸性红52、其混合物的阴离子直接染料；以及
d). 从1重量%至5重量%的至少一种选自山嵛基三甲基氯化铵或山嵛基三甲基铵甲硫酸盐、鲸蜡基三甲基氯化铵或鲸蜡基三甲基铵甲硫酸盐、及其混合物的阳离子表面活性剂。
本发明人发现，根据以上优选实施方案的组合物显示出良好的颜色摄取和颜色性能的最优组合。
盖仑制剂形式(Galenic form)和使用
根据本发明的组合物可以是霜、洗剂或乳剂的形式。
组合物的使用可以在湿发或干发上，以冲洗模式或不冲洗模式进行。
根据本发明的第二个方面，用于护理和/或化妆角蛋白纤维的美容方法包含将如上所述的组合物施加到角蛋白材料上。
根据本发明的优选实施方案，在将根据本发明的组合物施加到所述角蛋白纤维上之后进行对所述角蛋白纤维的冲洗。
在根据本发明的方法中可以提供烘干角蛋白纤维的步骤，特别是通过加热工具，例如吹风机、矫直熨斗、蒸汽熨斗或加热头盔；加热工具能够在从150°C至230°C，优选从200°C至220°C的温度下加热。
以下实施例通过说明本发明的方式给出，并且不应该理解为对范围的限制。
实施例
实施例1：调理剂的配制
制备了根据本发明的调理剂(Inv.)1-4和比较调理剂(comp.)1-5(除非另有表明，含量表示为活性材料相对于每种调理剂的总重量的重量百分比)：
制备方案
按照以下步骤制备调理剂：
1. 将水、PQ-67/PQ-10(如果存在)、羟基乙基纤维素、乙基羟基吡喃酮、二甲基砜引入烧杯中以获得水相；
2. 将甘油和山嵛基三甲氯化铵引入水相中；
3. 将鲸蜡硬脂醇、鲸蜡基酯、水杨酸加入到水相以获得混合物，然后在65°C下使混合物乳化以获得乳化液；
4. 将苯氧基乙醇、二丙二醇、乙醇、染料、氯化己二甲铵(如果存在)引入乳化液中。
实施例2：调理剂的评估
实施例1中制备的调理剂的颜色摄取和颜色性能评估如下：
步骤1：将0.4g洗发剂施加到1g着色的毛发样本上，然后将洗发剂冲洗掉；
步骤2：将0.4g待评估的调理剂施加到1g着色的毛发样本上，然后将调理剂冲洗掉，吹干毛发样本，然后评估颜色摄取；
步骤3：重复步骤1和2四次以查看颜色性能；
根据以下标准给出每个测试的评分。
5：优异的；
4：良好的；
3：可接受的；
2：差的；
1：无可见的影响。
在下表中总结了每种调理剂的结果。
Inv.1 Inv.2 Inv.3 Inv.4 Comp.1 Comp.2 Comp.3 Comp.4 Comp.5
颜色摄取 5 5 5 2 1 1 1 1 1
颜色性能 5 5 5 3 2 2 2 2 2
从上表可以看出，根据本发明的组合物(Inv.1-4)呈现优异的颜色摄取和颜色性能。
还发现根据本发明的组合物(Inv.1-4)使得能够在不使毛发带电或加重的情况下获得角蛋白纤维的良好调理，同时保持良好的使用质量(易于在毛发上涂布调理剂，并且易于冲洗)。

Claims (31)

1.用于护理/化妆角蛋白纤维的组合物，其包含：
a).至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物：
其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，r和s是范围从2至20的整数，并且X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子；
b).至少一种纤维素基阳离子聚合物，选自包含季铵基团的纤维素醚衍生物以及接枝有水溶性季铵单体的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物；
c).至少一种阴离子直接染料；以及
d).至少一种阳离子表面活性剂，选自
■通式(X)的季铵盐
其中R8至R11可以是相同或不同的，表示包含从1至30个碳原子的直链或支化的脂肪族基团，其中，基团R8至R11的至少一个包含从12至22个碳原子；
并且X-表示有机阴离子型反离子或无机阴离子型反离子，选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根；和
-式(XI)的二季铵盐或三季铵盐
其中，R16表示包含从16至30个碳原子的烷基基团，其任选地羟基化和/或被一个或多个氧原子中断，R17选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团和(R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3基团，R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的，选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团，并且X-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的阴离子。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中
在式(I)中：
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至8的整数，并且
X-是卤离子。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述季二铵缩聚物为氯化己二甲铵。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物以范围从0.3重量％至10重量％的量存在。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物以范围从0.5重量％至6重量％的量存在。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物以范围从0.8重量％至5重量％的量存在。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种纤维素基阳离子聚合物选自聚季铵盐-10、聚季铵盐-67及其混合物。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种纤维素基阳离子聚合物以范围从0.1重量％至5重量％的量存在。
9.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种纤维素基阳离子聚合物以范围从0.3重量％至3重量％的量存在。
10.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种纤维素基阳离子聚合物以范围从0.5重量％至2重量％的量存在。
11.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种阴离子直接染料选自下式(IV)的蒽醌染料、下式(VI)的三芳基甲烷染料、下式(VII)的衍生自氧杂蒽的染料及其混合物：
在式(IV)中：
■R22、R23、R24、R25、R26和R27是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子或选自以下的基团：
-烷基；
-羟基、巯基；
-烷氧基、烷基硫基；
-任选地取代的芳基氧基或芳基硫基，取代基为一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-M+的基团，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
-任选地由一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-M+的基团取代的芳基烷基氨基，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
-二烷基氨基；
-二羟基烷基氨基；
-(O)2S(O-)-M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
■Z'表示氢原子或NR28R29基团，其中R28和R29是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-烷基；
-多羟基烷基；
-任选地由一个或多个基团取代的芳基，所述基团为：i)烷基，选自甲基、正十二烷基或正丁基；ii)(O)2S(O-)-M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；iii)R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-或R°-X'-C(X)-X"-，其中R°表示氢原子或烷基基团或芳基基团，并且X、X'和X”是相同或不同的，表示氧原子或硫原子或NR，其中R表示氢原子或烷基基团；
-环烷基；
■Z表示选自羟基和NR'28R'29的基团，其中R'28和R'29是相同或不同的，表示与如上所定义的R28和R29相同的原子或基团；
其中，式(IV)包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)-M+，M+为Na+，
在式(VI)中：
■R33、R34、R35和R36是相同或不同的，表示氢原子或选自烷基和任选地由(O)mS(O-)-M+基团取代的苄基基团，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子，和m表示1或2；
■R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43和R44是相同或不同的，表示氢原子或选自以下的基团：
-烷基；
-烷氧基、烷基硫基；
-二烷基氨基；
-羟基、巯基；
-硝基、亚硝基；
-R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-或R°-X'-C(X)-X"-，其中R°表示氢原子或烷基基团或芳基基团，并且X、X'和X”是相同或不同的，表示氧原子或硫原子或NR，其中R表示氢原子或烷基基团；
-(O)2S(O-)-M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
-(O)CO--M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
-或两个相邻的基团R41和R42或R42和R43或R43和R44一起形成稠合的苯并基团：I'，其中I'任选地由一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)2S(O-)-M+；iv)羟基；v)巯基；vi)二烷基氨基；vii)R°-C(X)-X'-；viii)R°-X'-C(X)-；ix)R°-X'-C(X)-X"-；其中M+表示氢原子或阳离子型反离子，R°、X、X'和X"如上所定义；
其中，G环、H环、I环或I'环的至少一个包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)-或一个羧酸根基团-C(O)O-；
在式(VII)中：
■R45、R46、R47和R48是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子；
■R49、R50、R51和R52是相同或不同的，表示氢原子或卤素原子或选自以下的基团：
-烷基；
-烷氧基、烷基硫基；
-羟基、巯基；
-硝基、亚硝基；
-(O)2S(O-)-M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
-(O)CO--M+，其中M+表示氢原子或阳离子型反离子；
■G表示氧原子或硫原子或NRe基团，其中Re表示氢原子或烷基基团；
■L表示醇盐O-M+、硫醇盐S-M+或NRf基团，其中Rf表示氢原子或烷基基团，并且M+表示氢原子或阳离子型反离子；
■L'表示氧原子或任选地由一个或多个烷基或(O)mS(O-)-M+基团取代的苯基氨基基团，其中m表示1或2和M+表示氢原子或阳离子型反离子；
■Q和Q'是相同或不同的，表示氧原子或硫原子；
■M+表示氢原子或阳离子型反离子。
12.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种阴离子直接染料选自酸性紫43、EXT紫2、酸性蓝1、酸性蓝9、酸性红52、其混合物。
13.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种阴离子直接染料以范围从0.1重量％至10重量％的量存在。
14.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种阴离子直接染料以范围从0.3重量％至8重量％的量存在。
15.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种阴离子直接染料以范围从0.5重量％至3重量％的量存在。
16.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种阳离子表面活性剂选自鲸蜡基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐及其混合物。
17.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种阳离子表面活性剂选自山萮基三甲基氯化铵或山萮基三甲基铵甲硫酸盐、鲸蜡基三甲基氯化铵或鲸蜡基三甲基铵甲硫酸盐。
18.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种阳离子表面活性剂以范围从0.1重量％至10重量％的量存在。
19.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种阳离子表面活性剂以范围从0.5重量％至8重量％的量存在。
20.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述至少一种阳离子表面活性剂以范围从1重量％至5重量％的量存在。
21.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种季二铵缩聚物与所述至少一种纤维素基阳离子聚合物的重量比在1和5之间。
22.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种季二铵缩聚物与所述至少一种纤维素基阳离子聚合物的重量比在1和4之间。
23.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种阳离子表面活性剂与所述至少一种纤维素基阳离子聚合物的重量比在1和5之间。
24.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述至少一种阳离子表面活性剂与所述至少一种纤维素基阳离子聚合物的重量比在2和4之间。
25.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物进一步包含美容上可接受的介质，所述美容上可接受的介质包含水、一种或多种有机溶剂或其混合物。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述美容上可接受的介质以范围从30重量％至90重量％的量存在。
27.根据权利要求25所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述美容上可接受的介质以范围从50重量％至85重量％的量存在。
28.根据权利要求25所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述美容上可接受的介质以范围从60重量％至85重量％的量存在。
29.根据权利要求25所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述美容上可接受的介质以范围从70重量％至85重量％的量存在。
30.根据权利要求1所述的组合物，其相对于所述组合物的总重量包含：
a).从0.8重量％至5重量％的至少一种由对应于式(I)的重复单元构成的季二铵缩聚物：
其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的，表示包含从1至4个碳原子的烷基基团或羟基烷基基团，
r和s是范围从2至8的整数，并且
X-是卤离子；
b).从0.5重量％至2重量％的至少一种选自聚季铵盐-10、聚季铵盐-67及其混合物的纤维素基阳离子聚合物；
c).从0.5重量％至3重量％的至少一种选自酸性紫43、EXT紫2、酸性蓝1、酸性蓝9、酸性红52、其混合物的阴离子直接染料；以及
d).从1重量％至5重量％的至少一种选自山萮基三甲基氯化铵或山萮基三甲基铵甲硫酸盐、鲸蜡基三甲基氯化铵或鲸蜡基三甲基铵甲硫酸盐、及其混合物的阳离子表面活性剂。
31.用于护理/化妆角蛋白纤维的美容方法，其包含将如权利要求1-30的任一项所定义的组合物施加到所述角蛋白纤维上。
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