CN114560891A - 一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件 - Google Patents
一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114560891A CN114560891A CN202210299899.6A CN202210299899A CN114560891A CN 114560891 A CN114560891 A CN 114560891A CN 202210299899 A CN202210299899 A CN 202210299899A CN 114560891 A CN114560891 A CN 114560891A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- chain alkyl
- heteroaryl
- theoretical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 title claims abstract description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 45
- -1 heteroaryl ether Chemical compound 0.000 claims description 32
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 16
- 125000006749 (C6-C60) aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 10
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- TVCXVUHHCUYLGX-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpyrrole Chemical group CC1=CC=CN1 TVCXVUHHCUYLGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 216
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 161
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 118
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 118
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 117
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 116
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 114
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 96
- 239000000047 product Substances 0.000 description 96
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 95
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 89
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 85
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 84
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 58
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 58
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 57
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 57
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 55
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 53
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 48
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 46
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 44
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 description 34
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 33
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 32
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 30
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ir](Cl)Cl LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 20
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 20
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 18
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 16
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 15
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FCDNEESKPPIAJZ-UHFFFAOYSA-N bis[3,5-di(carbazol-9-yl)phenyl]-diphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=C(C=C(C=1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)(C=1C=C(C=C(C=1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)C1=CC=CC=C1 FCDNEESKPPIAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 9
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- BXXLTVBTDZXPTN-UHFFFAOYSA-N methyl 2-iodobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1I BXXLTVBTDZXPTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 6
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TXBFHHYSJNVGBX-UHFFFAOYSA-N (4-diphenylphosphorylphenyl)-triphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC(=CC=1)[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 TXBFHHYSJNVGBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-bis(3-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 4
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 4
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 4
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIRHKGBNGGSCGS-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-iodobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1I OIRHKGBNGGSCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(C)C=C PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromothiophene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)S1 KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001313 C5-C10 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 2
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005264 aryl amine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005013 aryl ether group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010224 classification analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 2
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- ATWLRNODAYAMQS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromopropane Chemical compound CCC(Br)Br ATWLRNODAYAMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QENIALCDPFDFHX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromo-2,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(Br)=C(C)C=C1Br QENIALCDPFDFHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)C=C1 SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZYAFTZIQWCKOI-UHFFFAOYSA-N 1,5-dibromonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=CC2=C1Br CZYAFTZIQWCKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAWIAFUBXXPJMQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-bromophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1 YAWIAFUBXXPJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFGCKZCEDNBNMV-UHFFFAOYSA-N 2,8-dibromodibenzothiophene 5,5-dioxide Chemical compound BrC1=CC=C2S(=O)(=O)C3=CC=C(Br)C=C3C2=C1 ZFGCKZCEDNBNMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRRPXZNSRJSDTM-UHFFFAOYSA-N IC1=C(C=CC=C1)CS(=O)CC1=C(C=CC=C1)I Chemical compound IC1=C(C=CC=C1)CS(=O)CC1=C(C=CC=C1)I ZRRPXZNSRJSDTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- YCITZMJNBYYMJO-UHFFFAOYSA-N chloro(diphenyl)silicon Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)C1=CC=CC=C1 YCITZMJNBYYMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000011365 complex material Substances 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001808 coupling effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000001194 electroluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N n'-amino-n-iminomethanimidamide Chemical compound N\N=C\N=N VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N renifolin D Natural products CC(=C)[C@@H]1Cc2c(O)c(O)ccc2[C@H]1CC(=O)c3ccc(O)cc3O BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
- H10K85/322—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising boron
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1055—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1062—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1066—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/107—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明提供了一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，具有式I‑1或式I‑2所示结构。本发明提供的上述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物可作为发光层应用于有机电致发光器件，使得器件的发光效率和寿命获得了较大提高。
Description
技术领域
本发明涉及有机发光材料技术领域，尤其涉及一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件。
背景技术
有机发光器件(OLEDs)具有色彩丰富、厚度薄、可视角度广、快速响应以及可制备柔性器件等特点，被认为是最具有发展前景的下一代平板显示和固体照明技术。
OLEDs通常是由ITO阳极、空穴注入层(TIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)和阴极组成，按需要可省略1～2有机层，通过在有机物薄膜上由正极和负极注入的空穴(Hole)与电子(Electron)相结合形成激子(Exciton)，当激子从激发态回到稳定的基态稳时以发光的形式释放能量从而发光。
由于受到自旋量子统计规律的限制，传统的荧光材料在电致发光过程中仅能利用占全部激子数目25％的单线态激子，其余75％的三线态激子通过非辐射跃迁的方式失活，因此其器件内量子效率(IQE)的最大值为25％。而磷光金属配合物利用重金属原子的旋轨耦合作用可以将三线态激子转化为光子，实现对三线态激子的利用，实现100％的内量子效率，但这一途径面临磷光金属配合物价格昂贵的问题。
因此如何通过合理的化学结构设计，开发出发光效率高且稳定的磷光金属配合物材料，已成为领域内诸多具有前瞻性的研究人员亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件，上述铱配合物作为新型磷光金属配合物，具有发光效率高且稳定的优势，在用于有机电致发光器件后，使得器件的发光效率和寿命获得较大提高。
本发明提供了一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，具有式I-1或式I-2所示结构：
其中，Z1为C且Z2为N，或者Z1为N且Z2为C；
其中，X选自单键、-C(R11R12)-、-C＝O-、-Si(R11R12)-、-N(R11)-、-PO(R11)-、-P(R11)＝O-、-B(R11)-、-O-、-S-、-Se-、-S＝O-、-SO2-中的任意一种；所述R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C30的直链烃基、C1～C30的支链烃基、C3～C30的环烷基、C6～C60的芳基或C5～C60的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；
R1～R10独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、C1～C30的直链烃基或氘代直链烃基、C1～C30的支链烃基氘代支链烃基、C3～C30的环烷基、C1～C30的烷氧基、C1～C30的烷硫基、C6～C60的芳基、C6～C60的芳醚基、C5～C60的杂芳基或C5～C60的杂芳醚基,所述杂芳基或杂芳醚基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；
m1～m10独立地选自0～4的整数；
*表示连接位置。
优选的，所述R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C10的直链烃基、C1～C10的支链烃基、C3～C12的环烷基、C6～C12的芳基或C5～C12的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；更优选的，所述R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C6的直链烃基、C1～C6的支链烃基、C3～C6的环烷基、C6～C10的芳基或C5～C10的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；进一步优选的，所述R11和R12各自独立地选自H、D、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
优选的，所述R1～R10独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、C1～C10的直链烃基或氘代直链烃基、C1～C10的支链烃基或氘代支链烃基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C1～C10的烷硫基、取代或未取代的C6～C12的芳基、取代或未取代的C6～C12的芳醚基、取代或未取代的C5～C12的杂芳基、取代或未取代的C5～C12的杂芳醚基、取代或未取代的C6～C12的芳胺基、C1～C10的直链烃基或支链烃基取代的羰基，所述杂芳基或杂芳醚基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；更优选的，所述R1～R10独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、C1～C6的直链烃基或氘代直链烃基、C1～C6的支链烃基或氘代支链烃基、取代或未取代的C3～C6的环烷基、取代或未取代的C1～C6的烷氧基、取代或未取代的C1～C6的烷硫基、取代或未取代的C6～C10的芳基、取代或未取代的C6～C10的芳醚基、取代或未取代的C5～C10的杂芳基、取代或未取代的C5～C10的杂芳醚基、取代或未取代的C6～C12的芳胺基、C1～C6的直链烃基或支链烃基取代的羰基，所述杂芳基或杂芳醚基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；进一步优选的，所述R1～R10独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代叔丁基、三氟甲基、氟代乙基、氟代正丙基、氟代异丙基、氟代正丁基、氟代异丁基、氟代叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、联苯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、乙酰基、N,N-二甲基胺基、呋喃基、甲基呋喃基、噻吩基、甲基噻吩基、吡咯基、甲基吡咯基或咔唑基。
本发明优选的，所述X选自以下任一结构：
R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C30的直链烃基、C1～C30的支链烃基、C3～C30的环烷基、C6～C60的芳基或C5～C60的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；且X4中的R11和R12可以和硅原子成环。
上述X1表示单键；X2～X13中的单键表示连接键。
更优选的，所述R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C6的直链烃基、C1～C6的支链烃基、C3～C6的环烷基、C6～C10的芳基或C5～C10的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；进一步优选的，所述R11和R12各自独立地选自H、D、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。更优选的，所述R11和R12为甲基或苯基。
当X4中的R11和R12和硅原子成环时，X4为以下结构：
本发明优选的，所述
选自以下任一结构：
p、q独立地选自0～8的整数，r选自1～8的整数；
R13～R14独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、C1～C30的直链烃基或氘代直链烃基、C1～C30的支链烃基或氘代支链烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C1～C30的烷硫基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C6～C60的芳醚基、取代或未取代的C5～C60的杂芳基、取代或未取代的C5～C60的杂芳醚基、取代或未取代的C6～C60的芳胺基、C1～C30的直链烃基或支链烃基取代的羰基，所述杂芳基或杂芳醚基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；
m11选自0～4的整数；
*表示连接位置。
本发明优选的，所述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物具有式(I-1-1)～式(I-2-25)所示的结构：
本发明还提供了上述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物作为发光材料的应用。
具体的，本发明提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括上述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物。
本发明对所述有机电致发光器件的结构没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，本发明所述有机电致发光器件的结构优选包括：衬底；设置于所述衬底上的阳极；设置于所述阳极上的有机薄膜层；设置于所述有机薄膜层上的阴极。
所述衬底的厚度优选为0.3～0.7mm，更优选为0.4～0.6mm；本发明对所述衬底的选择并没有特殊的限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件的衬底即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，在本发明中所述衬底优选为玻璃或塑料。
按照本发明，所述阳极优选为易于空穴注入的材料，更优选为导电金属或导电金属氧化物，再优选为铟锡氧化物。
所述有机薄膜层可以为一层也可为多层，且至少一层为发光层；在本发明中，所述有机薄膜层优选包括发光层；所述发光层优选包括上述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物。本发明提供的上述有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物可以作为发光材料直接构成有机电致发光层。
所述阴极优选为金属，包括但不限于钙、镁、钡、铝和银，优选为铝。
为了提高器件的性能和效率，所述阳极和发光层之间的有机薄膜层优选还包括空穴注入层、空穴传输层和电子阻挡层中的一层或多层。所述发光层与阴极之间的有机薄膜层优选还包括空穴阻挡层和电子注入层和电子传输层中的一种或多种。本发明对所述空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的材料和厚度没有特别限制，可以按照本领域技术人员熟知的材料和厚度进行选择和调整。本发明对所述电极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的制备工艺没有特别限制，优选采用真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷和立体印刷的工艺进行制备。
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法没有特殊限制，可以按照以下方法进行：在所述衬底上形成阳极；在所述阳极上形成一层或多层有机薄膜层，其中包含一层发光层；在所述有机薄膜层上形成阴极；
所述发光层包括一种或多种上述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物。
本发明对上述制备方法中有机电致发光器件的结构和材料，以及相应的优选原则，与前述有机电致发光器件中所对应的材料和结构，以及相应的优选原则可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明首先在衬底上形成阳极，本发明对所述阳极的形成方式没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方法即可。本发明对所述发光层及发光层以下和以上的有机薄膜层的形成方式没有特殊限制，可以通过真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷或立体印刷在所述阳极形成。所述有机层形成后，在其表面上制备阴极，本发明对阴极形成方式没有特殊限制，优选为本领域技术人员熟知的方法，包括但不限于真空沉积。
与现有技术相比，本发明提供了一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，具有式I-1或式I-2所示结构。本发明提供的上述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物可作为发光层应用于有机电致发光器件，使得器件的发光效率和寿命获得了较大提高。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件进行详细描述。
实施例1
I-1-1的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取1-1(17.25g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，40ml邻碘苯甲酸甲酯(250mmol)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物1-2(4.0g，产率：13％)。元素分析结构(C40H27N3O4)：理论值C,78.29；H,4.43；N,6.85；测试值C,78.30；H,4.40；N,6.80。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值613.20；实验值613.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL二口烧瓶中加入1-2(6.0g，10mmol)，导入90mL四氢呋喃，室温搅拌，然后滴加甲基溴化镁100mL(100mmol)，升温至80℃反应12h，然后冷却至室温，加入乙酸乙酯和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物1-3(1.0g，产率：33％)。元素分析结构(C42H35N3O2)：理论值C,82.19；H,5.75；N,6.85；测试值C,82.41；H,5.70；N,6.90。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值613.27；实验值613.3(M+)。
在氩气氛围下，在500mL单口烧瓶中称取1-3(0.61g，1mmol)，加入20mL冰醋酸，再加入3mL浓盐酸，加热到130℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物1-4(0.3g，51％)。元素分析结构(C42H31N3)：理论值C,87.32；H,5.41；N,7.27测试值C,87.30；H,5.40；N,7.30。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值577.25；实验值577.3(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体1-5(1.62g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物1-6未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体乙酰丙酮(0.39g，3.9mmol)，碳酸钠(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物1-7(1.66g，产率74.6％)。元素分析结构(C35H25Br2IrN2O2)：理论值C,49.02；H,2.94；N,3.27测试值C,49.08；H,2.92；N,3.22。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值855.99；实验值856.0(M+)。
在氩气氛围下，在50mL单口烧瓶中称取1-4(2.4g,4mmol)，1-7(0.86mg，1mmol)，Pd2(dba)3(0.091g，0.1mmol)，t-Bu3PHBF4(0.09g，0.3mmol)，t-BuONa(0.29g，3mmol)，导入20mL甲苯，加热到110℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物1-1-1(1.15g，62％)。元素分析结构(C119H85IrN8O2)：理论值C,77.21；H,4.63；N,6.05；测试值C,77.25；H,4.61；N,6.01。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1850.64；实验值1850.6(M+)。
实施例2
I-1-23的化学结构和合成路线如下：
将1-2(0.85g)、乙醇(30mL)、水(30mL)和NaOH混合物在100℃加热3小时。冷却至室温后，向混合物中加入稀盐酸直至出现白色固体。滤出悬浮液，用水洗涤固体，将所得固体与多聚磷酸混合物在180℃加热4小时。冷却至室温后，将混合物倒入热水中。冷却至室温后，然后用二氯甲烷萃取混合物并用水洗涤。将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物2-1(0.48g，产率：63％)。元素分析结构(C38H19N3O2)：理论值C,83.05；H,3.48；N,6.35；测试值C,83.01；H,3.41；N,6.33。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值549.15；实验值549.2(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入2-1(0.77g，1.4mmol)，4,4’-二溴二苯醚(1.38g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品2-2(0.60g，54.2％)。元素分析结构(C50H26BrN3O3)：理论值C,75.38；H,3.29；N,5.27；测试值C,75.31；H,3.21；N,5.31。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值795.12；实验值795.1(M+)。
单口烧瓶中加入2-2(0.8g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物2-3(0.54g，64.3％)。元素分析结构(C56H38BN3O5)：理论值C,79.72；H,4.54；N,4.98；测试值C,79.71；H,4.50；N,4.91。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值843.29；实验值843.3(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体2-4(1.85g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物2-5未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体2-6(0.61g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物2-7(1.73g，产率67.1％)。元素分析结构(C43H35Br2IrN4O2)：理论值C,52.07；H,3.56；N,5.65测试值C,52.08；H,3.52；N,5.62。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值990.08；实验值990.1(M+)。
双口烧瓶中加入2-3(2.02g，2.4mmol)，2-7(0.94g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.05g，0.05mmol)，s-phos(0.04g，0.1mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和1.5ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-23(1.27g,56.0％)。元素分析结构(C143H87IrN10O8)：理论值C,75.81；H,3.87；N,6.18，测试值C,75.76；H,3.81；N,6.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2264.63；实验值2264.6(M+)。
实施例3
I-1-25的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取1-1(3.45g，10mmol)，3-1(12g，50mmol)，碘化亚铜(190mg，1mmol)，铜粉(2.5g，40mmol)和碳酸钾(5.5g，40mmol)，加入50mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物3-2(0.67g，产率：10％)。元素分析结构(C44H35N3O4)：理论值C,78.90；H,5.27；N,6.27；测试值C,78.93；H,5.21；N,6.21。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值669.26；实验值669.3(M+)。
将中间体3-2(0.67g，1mmol)和CF3SO3H加入到100mL两口烧瓶中。混合物在室温下搅拌24小时，然后用水和吡啶的混合物(按体积比混合8:1)搅拌30分钟。将搅拌的混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得残余物通过柱分离，以获得中间体3-3(0.14g，产率：26％)。元素分析结构(C36H19N3O2)：理论值C,82.27；H,3.64；N,8.00；测试值C,82.21；H,3.61；N,7.91。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值525.15；实验值525.2(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入3-3(0.74g，1.4mmol)，2,5-二甲基-1,4二溴苯(1.1g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品3-4(0.66g，67％)。元素分析结构(C44H26BrN3O2)：理论值C,74.58；H,3.70；N,5.93；测试值C,74.52；H,3.79；N,5.81。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值707.12；实验值707.1(M+)。
单口烧瓶中加入3-4(0.7g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物3-5(0.58g，76.4％)。元素分析结构(C50H38BN3O4)：理论值C,79.47；H,5.07；N,5.56；测试值C,79.41；H,5.01；N,5.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值755.30；实验值755.3(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体3-6(2.06g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物3-7未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体3-8(0.61g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物3-9(1.61g，产率58.3％)。元素分析结构(C51H41Br2IrN2O2)：理论值C,57.47；H,3.88；N,2.63测试值C,57.41；H,3.82；N,2.62。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1064.12；实验值1064.1(M+)。
双口烧瓶中加入3-5(1.81g，2.4mmol)，3-9(0.73g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-25(1.17g,54.3％)。元素分析结构(C139H93IrN8O6)：理论值C,77.17；H,4.33；N,5.18，测试值C,77.11；H,4.28；N,5.12。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2162.68；实验值2162.7(M+)。
实施例4
I-1-34的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取4-1(12.8g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，20ml邻碘苯甲酸甲酯(250mmol)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物4-2(10.02g，产率：51.4％)。元素分析结构(C26H18N2O2)：理论值C,79.98；H,4.65；N,7.17；测试值C,79.90；H,4.60；N,7.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.14；实验值390.1(M+)。
将4-2(0.39g)、乙醇(30mL)、水(30mL)和NaOH混合物在100℃加热3小时。冷却至室温后，向混合物中加入稀盐酸直至出现白色固体。滤出悬浮液，用水洗涤固体，将所得固体与多聚磷酸混合物在180℃加热4小时。冷却至室温后，将混合物倒入热水中。冷却至室温后，然后用二氯甲烷萃取混合物并用水洗涤。将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物4-3(0.20g，产率：56.0％)。元素分析结构(C25H14N2O)：理论值C,83.78；H,3.94；N,7.82；测试值C,83.71；H,3.91；N,7.86。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值358.11；实验值358.1(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入4-3(0.50g，1.4mmol)，4-4(1.4g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品4-5(0.57g，67％)。元素分析结构(C39H23BrN2O)：理论值C,76.10；H,3.77；N,4.55；测试值C,76.12；H,3.79；N,4.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值614.10；实验值614.1(M+)。
单口烧瓶中加入4-5(0.6g，1.0mmol)，置于手套箱中，加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物4-6(0.51g，76.4％)。元素分析结构(C45H35BrN2O3)：理论值C,81.57；H,5.32；N,4.23；测试值C,81.51；H,5.39；N,4.21。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值662.27；实验值662.3(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体4-7(1.80g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物4-8未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体乙酰丙酮(0.39g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物4-9(1.43g，产率58.3％)。元素分析结构(C39H31Br2F2IrN2O2)：理论值C,49.32；H,3.29；N,2.95测试值C,49.31；H,3.22；N,2.92。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值948.03；实验值948.0(M+)。
双口烧瓶中加入4-6(1.59g，2.4mmol)，4-9(0.95g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-34(1.77g,51.2％)。元素分析结构(C117H77F2IrN6O4)：理论值C,75.51；H,4.17；N,4.52，测试值C,75.41；H,4.18；N,4.62。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1860.56；实验值1860.6(M+)。
实施例5
I-1-37的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取5-1(12.8g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，20ml邻碘苯甲酸甲酯(250mmol)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物5-2(6.68g，产率：34.3％)。元素分析结构(C26H18N2O2)：理论值C,79.98；H,4.65；N,7.17；测试值C,79.90；H,4.60；N,7.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.14；实验值390.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL二口烧瓶中加入5-2(3.90g，10mmol)，导入90mL四氢呋喃，室温搅拌，然后滴加甲基溴化镁40mL(40mmol)，升温至80℃反应12h，然后冷却至室温，加入乙酸乙酯和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物5-3(1.76g，产率：45.0％)。元素分析结构(C27H22N2O)：理论值C,83.05；H,5.68；N,7.17；测试值C,83.01；H,5.70；N,7.12。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.17；实验值390.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL单口烧瓶中称取5-3(0.78g，2mmol)，加入50mL冰醋酸，再加入5mL浓盐酸，加热到130℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物5-4(0.59g，79.3％)。元素分析结构(C27H20N2)：理论值C,87.07；H,5.41；N,7.52测试值C,87.01；H,5.36；N,7.50。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值372.16；实验值372.2(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入5-4(0.73g，1.4mmol)，1,5-二溴萘(1.19g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品5-5(0.47g，58.1％)。元素分析结构(C37H25BrN2)：理论值C,76.95；H,4.36；N,4.85；测试值C,76.90；H,4.31；N,4.88。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值576.12；实验值576.1(M+)。
单口烧瓶中加入5-5(0.58g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物5-6(0.48g，76.1％)。元素分析结构(C43H37BN2O2)：理论值C,82.69；H,5.97；N,4.49；测试值C,82.60；H,5.91；N,4.41。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值624.29；实验值624.3(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体5-7(1.78g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物5-8未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体5-9(0.69g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物5-10(1.60g，产率62.3％)。元素分析结构(C45H37Br2IrN2O2)：理论值C,54.60；H,3.77；N,2.83测试值C,54.51；H,3.72；N,2.82。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值988.09；实验值988.1(M+)。
双口烧瓶中加入5-6(1.50g，2.4mmol)，5-10(0.99g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-37(0.94g,51.8％)。元素分析结构(C119H87F2IrN6O2)：理论值C,78.31；H,4.80；N,4.60，测试值C,78.41；H,4.78；N,4.62。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1824.65；实验值1824.7(M+)。
实施例6
I-2-3的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取6-1(2.56g，10mmol)，6-2(3.2g，10mmol)，碘化亚铜(190mg，1mmol)，铜粉(2.5g，40mmol)和碳酸钾(5.5g，40mmol)，加入50mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物6-3(0.72g，产率：16％)。元素分析结构(C29H26N2OS)：理论值C,77.30；H,5.82；N,6.22；测试值C,77.20；H,5.80；N,6.25。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值450.18；实验值450.2(M+)。
将中间体6-3(0.45g，1mmol)和CF3SO3H加入到100mL两口烧瓶中。混合物在室温下搅拌24小时，然后用水和吡啶的混合物(按体积比混合8:1)搅拌30分钟。将搅拌的混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得残余物通过柱分离，以获得中间体6-4(0.25g，产率：60％)。元素分析结构(C28H22N2S)：理论值C,80.35；H,5.30；N,6.69；测试值C,80.33；H,5.21；N,6.60。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值418.15；实验值418.2(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体6-5(1.87g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物6-6未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体乙酰丙酮(0.39g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物6-7(1.52g，产率62.2％)。元素分析结构(C39H33Br2IrN2O4)：理论值C,49.53；H,3.52；N,2.96测试值C,49.51；H,3.61；N,2.92。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值944.04；实验值944.0(M+)。
双口烧瓶中加入6-4(1.50g，2.4mmol)，6-7(0.99g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)，t-BuONa(0.29g，3mmol)，和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-3(0.86g,53.2％)。元素分析结构(C95H75F2IrN6O4S2)：理论值C,70.39；H,4.66；N,5.18，测试值C,70.41；H,4.68；N,5.12。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1620.49；实验值1620.5(M+)。
实施例7
I-2-4的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取1-1(3.45g，10mmol)，碘化亚铜(190mg，1mmol)，铜粉(2.5g，40mmol)和碳酸钾(5.5g，40mmol)，加入50mL邻二氯苯(o-DCB)，8mL 4-叔丁基邻碘苯甲酸甲酯7-1(50mmol)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物7-2(0.9g，产率：12％)。元素分析结构(C48H43N3O4)：理论值C,79.42；H,5.97；N,5.79；测试值C,79.30；H,5.80；N,5.80。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值725.33；实验值725.3(M+)。
在氩气氛围下，在100mL二口烧瓶中加入7-2(1.4g，2mmol)，导入18mL四氢呋喃，室温搅拌，然后滴加苯基溴化镁20mL(20mmol)，升温至80℃反应12h，然后冷却至室温，加入乙酸乙酯和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物7-3(0.64g，产率：33％)。元素分析结构(C70H59N3O2)：理论值C,86.30；H,6.10；N,4.31；测试值C,86.31；H,6.10；N,4.30。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值973.46；实验值973.5(M+)。
在氩气氛围下，在100mL单口烧瓶中称取7-3(0.97g，1mmol)，加入20mL冰醋酸，再加入3mL浓盐酸，加热到130℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物7-4(0.40g，43％)。元素分析结构(C70H55N3)：理论值C,89.61；H,5.91；N,4.48；测试值C,89.60；H,5.90；N,4.50。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值937.44；实验值937.4(M+)。
在氩气氛围下，在100mL三口烧瓶中加入7-4(1.87g，2mmol)，二溴丙烷(0.8g，4mmol)和无水碳酸钾(0.6g，4mmol)，取20mL DMF加入瓶中，升温至120℃，反应20小时。降至室温，将反应液倒入水中并用二氯甲烷萃取分离出有机相。加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物7-5(1.37g，产率：65.0％)。元素分析结构(C73H60BrN3)：理论值C,82.78；H,5.71；N,3.97，测试值C,82.71；H,5.62；N,3.98。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1057.40；实验值1057.4(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体7-6(1.98g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物7-7未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体7-8(0.83g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物7-9(1.74g，产率61.2％)。元素分析结构(C57H59IrN2O4S2)：理论值C,62.67；H,5.44；N,2.56测试值C,62.61；H,5.47；N,2.52。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1092.35；实验值1092.4(M+)。
在氩气氛围下，在100mL三口烧瓶中加入7-9(1.09g，1mmol)，7-5(2.10g，2mmol)和无水碳酸钾(0.6g，4mmol)，取20mL DMF加入瓶中，升温至120℃，反应20小时。降至室温，将反应液倒入水中并用二氯甲烷萃取分离出有机相。加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相除去溶剂，粗产物柱分离得到产物1-2-4(1.30g，产率：42.8％)。元素分析结构(C203H177IrN8O4S2)：理论值C,79.97；H,5.85；N,3.68，测试值C,79.91；H,5.82；N,3.62。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值3047.30；实验值3047.3(M+)。
实施例8
I-2-5的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取8-1(12.8g，50mmol)，8-2(14.2g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物8-3(8.95g，产率：38.9％)。元素分析结构(C31H28N2O2)：理论值C,80.84；H,6.13；N,6.08；测试值C,80.81；H,6.08；N,6.02。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值460.22；实验值460.2(M+)。
将中间体8-3(0.46g，1mmol)和CF3SO3H加入到100mL两口烧瓶中。混合物在室温下搅拌24小时，然后用水和吡啶的混合物(按体积比混合8:1)搅拌30分钟。将搅拌的混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得残余物通过柱分离，以获得中间体8-4(0.13g，产率：31.2％)。元素分析结构(C28H22N2O)：理论值C,83.56；H,5.51；N,6.96；测试值C,83.51；H,5.51；N,6.95。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值402.17；实验值402.2(M+)。
将配体8-5(0.98g，3mmol)和t-BuONa(0.29g,3mmol)的DMSO-d6(5mL)溶液在80℃下反应12小时，反应通过D2O(10mL)淬灭后，萃取后通过硅藻土过滤。蒸干溶剂后得到配体8-6(0.76g，75.6％)。元素分析结构(C18H7D9BrN)：理论值C,64.48；H,7.51；N,4.18测试值C,64.41；H,7.48；N,4.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值334.10；实验值334.1(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体8-6(1.78g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物8-7未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体乙酰丙酮(0.83g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物8-9(1.48g，产率62.2％)。元素分析结构(C49H35D18Br2IrN2O2)：理论值C,54.90；H,6.67；N,2.61测试值C,54.93；H,6.61；N,2.69。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1070.32；实验值1070.3(M+)。
双口烧瓶中加入8-4(0.96g，2.4mmol)，8-9(0.99g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)，t-BuONa(0.29g，3mmol)，和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-5(0.77g,48.2％)。元素分析结构(C97H61D18IrN6O4)：理论值C,72.68；H,6.10；N,5.24，测试值C,72.61；H,6.18；N,5.22。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1602.69；实验值1602.7(M+)。
实施例9
I-1-12的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL二口烧瓶中加入1-2(1.2g，2mmol)，导入18mL四氢呋喃，室温搅拌，然后滴加苯基溴化镁20mL(20mmol)，升温至80℃反应12h，然后冷却至室温，加入乙酸乙酯和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物9-1(0.70g，产率：41％)，元素分析结构(C62H43N3O2)：理论值C,86.39；H,5.03；N,4.87；测试值C,86.41；H,5.10；N,4.90。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值861.34；实验值861.3(M+)。
在氩气氛围下，在100mL单口烧瓶中称取9-1(0.86g，1mmol)，加入20mL冰醋酸，再加入3mL浓盐酸，加热到130℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物9-2(0.6g，73％)。元素分析结构(C62H39N3)：理论值C,90.15；H,4.76；N,5.09；测试值C,90.10；H,4.78；N,5.10。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值825.31；实验值825.3(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入9-2(1.16g，1.4mmol)，2,8-二溴二苯并噻吩5,5-二氧化物(1.56g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品9-3(0.58g，36.8％)。元素分析结构(C74H44BrN3O2S)：理论值C,79.42；H,3.96；N,3.75；测试值C,79.31；H,3.91；N,3.68。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1117.23；实验值1117.2(M+)。
单口烧瓶中加入9-3(1.11g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物9-4(0.77g，66.1％)。元素分析结构(C80H56BN3O4S)：理论值C,82.39；H,4.84；N,3.60；测试值C,82.30；H,4.80；N,3.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1165.41；实验值1165.4(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体9-5(1.90g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物9-6未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体乙酰丙酮(0.39g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物9-7(1.29g，产率52.2％)。元素分析结构(C37H27Br2F2IrN2O4)：理论值C,46.60；H,2.85；N,2.94测试值C,46.63；H,2.81；N,2.99。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值951.99；实验值952.0(M+)。
双口烧瓶中加入9-4(2.80g，2.4mmol)，9-7(0.95g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-12(1.47g,51.3％)。元素分析结构(C185H115F2IrN8O8S2)：理论值C,77.36；H,4.04；N,3.90，测试值C,77.31；H,4.08；N,3.81。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2870.79；实验值2870.8(M+)。
实施例10
I-1-13的化学结构和合成路线如下：
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入2-1(0.77g，1.4mmol)，2-7-二溴-9，9-二甲基芴10-1(1.47g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品10-2(0.67g，58.2％)。元素分析结构(C53H30BrN3O2)：理论值C,77.56；H,3.68；N,5.12；测试值C,77.51；H,3.61；N,5.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值819.15；实验值819.2(M+)。
单口烧瓶中加入10-2(0.82g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物10-3(0.53g，61.3％)。元素分析结构(C59H42BN3O4)：理论值C,81.66；H,4.88；N,4.84；测试值C,81.61；H,4.80；N,4.81。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值867.33；实验值867.3(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体10-4(2.67g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物10-5未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体乙酰丙酮(0.39g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物10-6(1.73g，产率54.8％)。元素分析结构(C59H37Br2F2IrN4O2)：理论值C,57.90；H,3.05；N,4.58测试值C,57.93；H,3.01；N,4.59。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1222.09；实验值1222.1(M+)。
双口烧瓶中加入10-3(2.08g，2.4mmol)，10-6(0.95g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-13(1.08g,42.3％)。元素分析结构(C165H97F2IrN10O6)：理论值C,77.84；H,3.84；N,5.50，测试值C,77.81；H,3.88；N,5.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2544.72；实验值2544.7(M+)。
实施例11
I-2-7的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取11-1(2.56g，10mmol)，2-溴碘苯(2.81g，10mmol)，碘化亚铜(190mg，1mmol)，铜粉(2.5g，40mmol)和碳酸钾(5.5g，40mmol)，加入50mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物11-2(1.72g，产率：42％)。元素分析结构(C24H15BrN2)：理论值C,70.09；H,3.68；N,6.81；测试值C,70.01；H,3.62；N,6.87。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值410.04；实验值410.0(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入11-2(0.41g，1mmol)，加入20mL的无水四氢呋喃(THF)，然后将装置放入到-78℃的干冰/丙酮浴中冷却15min。用注射器量取5mL(2mmol)正丁基锂的正己烷溶液，逐滴加入到反应瓶中，-78℃反应1小时后，向反应体系中加入11-3，升至室温反应12小时。然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物11-4(0.30g，产率：59％)。元素分析结构(C36H24N2Si)：理论值C,84.34；H,4.72；N,5.46；测试值C,84.39；H,4.65；N,5.41。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值512.17；实验值512.2(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入11-4(0.51g，1mmol)，3，3-二甲基-1-丁烯(0.64ml，5mmol)，RhCl(PPh3)3(0.0092mg，0.01mmol)，加入1,4-二氧六环20mL，加热到135℃反应24小时。然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物11-5(0.38g，74％)。元素分析结构(C36H22N2Si)：理论值C,84.67；H,4.34；N,5.49；测试值C,84.61；H,4.30；N,5.41。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值510.16；实验值510.2(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入11-5(0.80g，1.4mmol)，11-6(1.96g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品11-7(0.46g，37.2％)。元素分析结构(C57H34BrN5Si)：理论值C,76.33；H,3.82；N,7.81；测试值C,76.31；H,3.86；N,7.88。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值895.18；实验值895.2(M+)。
单口烧瓶中加入11-7(0.90g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物11-8(0.59g，63.1％)。元素分析结构(C63H46BN5O2Si)：理论值C,80.16；H,4.91；N,7.42；测试值C,80.10；H,4.98；N,7.39。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值943.35；实验值943.4(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体11-9(2.07g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物11-10未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体11-11(0.68g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物11-12(1.27g，产率44.8％)。元素分析结构(C53H41Br2IrN2O2)：理论值C,58.40；H,3.79；N,2.57测试值C,58.30；H,3.71；N,2.59。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1088.12；实验值1088.1(M+)。
双口烧瓶中加入11-8(2.26g，2.4mmol)，11-12(1.09g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-7(0.95g,37.3％)。元素分析结构(C167H109IrN12O2Si2)：理论值C,78.23；H,4.28；N,6.56，测试值C,78.21；H,4.21；N,6.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2562.80；实验值2562.8(M+)。
实施例12
I-2-8的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取12-1(12.8g，50mmol)，12-2(11.35g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物12-3(7.86g，产率：38.9％)。元素分析结构(C27H20N2O2)：理论值C,80.18；H,4.98；N,6.93；测试值C,80.11；H,4.93；N,6.98。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值404.15；实验值404.2(M+)。
将中间体12-3(0.40g，1mmol)和CF3SO3H加入到100mL两口烧瓶中。混合物在室温下搅拌24小时，然后用水和吡啶的混合物(按体积比混合8:1)搅拌30分钟。将搅拌的混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得残余物通过柱分离，以获得中间体12-4(0.11g，产率：32.2％)。元素分析结构(C24H14N2O)：理论值C,83.22；H,4.07；N,8.09；测试值C,83.28；H,4.01；N,8.15。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值346.11；实验值346.1(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入12-4(0.48g，1.4mmol)，12-5(2.07g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品12-6(0.67g，62.3％)。元素分析结构(C48H31BrN2OSi)：理论值C,77.88；H,4.11；N,3.69；测试值C,77.80；H,4.19；N,3.68。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值758.14；实验值758.1(M+)。
单口烧瓶中加入12-6(0.76g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物12-7(0.55g，68.6％)。元素分析结构(C54H43BN2O3Si)：理论值C,80.39；H,5.37；N,3.47；测试值C,80.31；H,5.38；N,3.42。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值806.31；实验值806.3(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体12-8(1.78g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物12-9未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体12-10(0.72g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物12-11(1.11g，产率42.8％)。元素分析结构(C45H45Br2IrN2O2)：理论值C,54.16；H,4.55；N,2.81测试值C,54.11；H,4.51；N,2.79。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值996.15；实验值996.2(M+)。
双口烧瓶中加入12-7(1.93g，2.4mmol)，12-11(0.99g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-8(0.84g,38.3％)。元素分析结构(C141H107IrN6O4Si2)：理论值C,77.06；H,4.91；N,3.82，测试值C,77.01；H,4.89；N,3.81。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2196.75；实验值2196.8(M+)。
实施例13
I-2-9的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取13-1(12.8g，50mmol)，13-2(10.8g，50mmol)，碘化亚铜，(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物13-3(8.39g，产率：42.6％)。元素分析结构(C25H18N2OS)：理论值C,76.12；H,4.60；N,7.10；测试值C,76.19；H,4.51；N,7.19。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值394.11；实验值394.1(M+)。
将中间体13-3(0.40g，1mmol)和CF3SO3H加入到100mL两口烧瓶中。混合物在室温下搅拌24小时，然后用水和吡啶的混合物(按体积比混合8:1)搅拌30分钟。将搅拌的混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得残余物通过柱分离，以获得中间体13-4(0.11g，产率：36.2％)。元素分析结构(C24H14N2S)：理论值C,79.53；H,3.89；N,7.73；测试值C,79.58；H,3.81；N,7.79。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值362.09；实验值362.1(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入13-4(0.51g，1.4mmol)，2,5-二溴噻吩(1.01g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品13-5(0.42g，57.8％)。元素分析结构(C28H15BrN2S2)：理论值C,64.25；H,3.89；N,7.73；测试值C,64.31；H,3.95；N,7.71。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值521.99；实验值522.0(M+)。
单口烧瓶中加入13-5(0.52g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物13-6(0.36g，63.1％)。元素分析结构(C34H27BN2O2S2)：理论值C,71.58；H,4.77；N,4.91；测试值C,71.51；H,4.70；N,4.83。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值570.16；实验值570.2(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体13-7(2.49g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物13-8未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体13-9(0.67g，3.9mmol)，碳酸钠(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物12-11(1.21g，产率37.8％)。元素分析结构(C65H45Br2IrN2O2)：理论值C,63.06；H,3.66；N,2.26测试值C,63.01；H,3.61；N,2.29。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1236.15；实验值1236.2(M+)。
双口烧瓶中加入13-6(1.37g，2.4mmol)，13-10(1.24g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-9(0.67g,34.3％)。元素分析结构(C121H75IrN6O2S4)：理论值C,73.94；H,3.85；N,4.28，测试值C,73.85；H,3.89；N,4.21。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1964.45；实验值1964.5(M+)。
实施例14
I-2-10的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取14-1(12.8g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，20ml邻碘苯甲酸甲酯(250mmol)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物14-2(7.58g，产率：38.9％)。元素分析结构(C26H18N2O2)：理论值C,79.98；H,4.65；N,7.17；测试值C,79.90；H,4.60；N,7.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.14；实验值390.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL二口烧瓶中加入14-2(3.90g，10mmol)，导入90mL四氢呋喃，室温搅拌，然后滴加甲基溴化镁40mL(40mmol)，升温至80℃反应12h，然后冷却至室温，加入乙酸乙酯和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物14-3(2.04g，产率：52.3％)。元素分析结构(C27H22N2O)：理论值C,83.05；H,5.68；N,7.17；测试值C,83.01；H,5.70；N,7.12。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.17；实验值390.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL单口烧瓶中称取14-3(0.78g，2mmol)，加入50mL冰醋酸，再加入5mL浓盐酸，加热到130℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物14-4(0.48g，65.1％)。元素分析结构(C27H20N2)：理论值C,87.07；H,5.41；N,7.52测试值C,87.01；H,5.36；N,7.50。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值372.16；实验值372.2(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入14-4(0.73g，1.4mmol)，14-5(1.47g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品14-6(0.56g，62.3％)。元素分析结构(C42H33BrN2)：理论值C,78.13；H,5.15；N,4.34；测试值C,78.10；H,5.11；N,4.38。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值644.18；实验值644.2(M+)。
单口烧瓶中加入14-6(0.69g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物14-7(0.47g，68.6％)。元素分析结构(C48H45BN2O2)：理论值C,83.23；H,6.55；N,4.04；测试值C,83.28；H,6.58；N,4.01。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值692.36；实验值692.4(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体14-8(2.14g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物14-9未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体14-10(0.50g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物14-11(1.02g，产率36.8％)。元素分析结构(C51H41Br2IrN2O2)：理论值C,57.47；H,3.88；N,2.63测试值C,57.41；H,3.81；N,2.69。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1064.12；实验值1064.1(M+)。
双口烧瓶中加入14-7(1.66g，2.4mmol)，14-11(1.06g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-10(0.73g,36.1％)。元素分析结构(C135H107IrN6O2)：理论值C,79.58；H,5.29；N,4.12，测试值C,79.51；H,5.21；N,4.21。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2036.81；实验值2036.8(M+)。
实施例15
I-1-17的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取1-1(3.45g，10mmol)，2-溴碘苯(14.1g，50mmol)，碘化亚铜(190mg，1mmol)，铜粉(2.5g，40mmol)和碳酸钾(5.5g，40mmol)，加入50mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物15-1(0.92g，产率：14％)。元素分析结构(C36H21Br2N3)：理论值C,65.98；H,3.23；N,6.41；测试值C,65.91；H,3.21；N,6.37。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值655.39；实验值655.4(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入15-1(0.66g，1mmol)，加入20mL的无水四氢呋喃(THF)，然后将装置放入到-78℃的干冰/丙酮浴中冷却15min。用注射器量取5mL(2mmol)正丁基锂的正己烷溶液，逐滴加入到反应瓶中，-78℃反应1小时后，向反应体系中加入二苯基氯硅烷，升至室温反应12小时。然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物15-2(0.52g，产率：60％)。元素分析结构(C60H43N3Si2)：理论值C,83.58；H,5.03；N,4.87；测试值C,83.51；H,5.08；N,4.81。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值861.30；实验值861.3(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入15-2(0.83g，1mmol)，3，3-二甲基-1-丁烯(0.64ml，5mmol)，RhCl(PPh3)3(0.0092mg，0.01mmol)，加入1,4-二氧六环20mL，加热到135℃反应24小时。然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物15-3(0.72g，84％)。元素分析结构(C60H39N3Si2)：理论值C,83.98；H,4.58；N,4.90；测试值C,84.01；H,4.60；N,4.80。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值857.27；实验值857.3(M+)
在500ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入15-3(3.60g，4.2mmol)，对二溴苯(3.9g，16.6mmol)，碘化亚铜(0.08g，0.42mmol)和碳酸钾(1.72g，12.4mmol)，DMI 30ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品15-4(3.06g，72％)。元素分析结构(C66H42BrN3Si2)：理论值C,78.24；H,4.18；N,4.15；测试值C,78.20；H,4.10；N,4.23。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1011.21；实验值1011.2(M+)。
单口烧瓶中加入15-4(3.0g，3.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(1.51g，6.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.24g，0.3mmol)和KOAc(0.58g，6.0mmol)，氩气保护下加入50mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物15-5(2.78g，87.5％)。元素分析结构(C72H54BN3O2Si2)：理论值C,81.57；H,5.13；N,3.96；测试值C,81.52；H,5.08；N,3.92。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1059.38；实验值1059.4(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体15-6(1.86g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物15-7未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体15-8(0.87g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物15-9(0.88g，产率32.8％)。元素分析结构(C51H41Br2IrN2O2)：理论值C,57.47；H,3.88；N,2.63测试值C,57.38；H,3.81；N,2.69。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1064.1；实验值1064.1(M+)。
双口烧瓶中加入15-5(2.54g，2.4mmol)，15-9(1.04g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-17(0.94g,34.1％)。元素分析结构(C183H125IrN8O2Si4)：理论值C,79.28；H,4.54；N,4.04，测试值C,79.21；H,4.51；N,4.01。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2770.86；实验值2770.9(M+)。
实施例16
I-1-20的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取16-1(2.56g，10mmol)，邻碘苯甲基亚砜(12g，50mmol)，碘化亚铜(190mg，1mmol)，铜粉(2.5g，40mmol)和碳酸钾(5.5g，40mmol)，加入50mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物16-2(0.43g，产率：11％)。元素分析结构(C25H18N2OS)：理论值C,76.12；H,4.60；N,7.10；测试值C,76.10；H,4.50；N,7.05。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值394.11；实验值394.1(M+)。
将中间体16-2(0.39g，1mmol)和CF3SO3H加入到100mL两口烧瓶中。混合物在室温下搅拌24小时，然后用水和吡啶的混合物(按体积比混合8:1)搅拌30分钟。将搅拌的混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得残余物通过柱分离，以获得中间体16-3(0.22g，产率：60％)。元素分析结构(C24H14N2S)：理论值C,79.53；H,3.89；N,7.73；测试值C,79.63；H,3.83；N,7.70。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值362.09；实验值362.1(M+)。
将化合物16-3(0.36g，1mmol)，间氯过氧化苯甲酸溶于20mL二氯甲烷溶液中，室温搅拌24h，然后倒入冷水中。真空过滤收集沉淀，水洗，真空烘箱干燥得16-4(0.24g，产率：60％)。元素分析结构(C24H14N2O2S)：理论值C,73.08；H,3.58；N,7.73；测试值C,73.00；H,3.50；N,7.78。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值362.09；实验值362.1(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入16-4(0.51g，1.4mmol)，16-5(1.82g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品16-6(0.39g，37.2％)。元素分析结构(C42H26BrN2O3PS)：理论值C,67.30；H,3.50；N,3.74；测试值C,67.40；H,3.51；N,3.78。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值748.06；实验值748.1(M+)。
单口烧瓶中加入16-6(0.75g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物16-7(0.50g，63.1％)。元素分析结构(C48H38BN2O5PS)：理论值C,72.37；H,4.81；N,3.52；测试值C,72.31；H,4.88；N,3.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值796.23；实验值796.2(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体16-8(2.0g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物16-9未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体16-10(0.61g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物16-11(1.05g，产率38.8％)。元素分析结构(C47H37Br2IrN2O4)：理论值C,53.98；H,3.57；N,2.68测试值C,53.91；H,3.51；N,2.69。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1044.07；实验值1044.1(M+)。
双口烧瓶中加入16-7(1.91g，2.4mmol)，16-11(1.04g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-20(0.63g,28.1％)。元素分析结构(C131H89IrN6O10P2S2)：理论值C,70.70；H,4.03；N,3.78，测试值C,70.61；H,4.01；N,3.72。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2224.52；实验值2224.5(M+)。
实施例17
I-1-30的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取17-1(12.8g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，20ml邻碘苯甲酸甲酯(250mmol)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物17-2(6.47g，产率：33.2％)。元素分析结构(C26H18N2O2)：理论值C,79.98；H,4.65；N,7.17；测试值C,79.90；H,4.60；N,7.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.14；实验值390.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL二口烧瓶中加入17-2(3.90g，10mmol)，导入90mL四氢呋喃，室温搅拌，然后滴加甲基溴化镁40mL(40mmol)，升温至80℃反应12h，然后冷却至室温，加入乙酸乙酯和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物17-3(1.88g，产率：48.3％)。元素分析结构(C27H22N2O)：理论值C,83.05；H,5.68；N,7.17；测试值C,83.01；H,5.70；N,7.12。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.17；实验值390.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL单口烧瓶中称取17-3(0.78g，2mmol)，加入50mL冰醋酸，再加入5mL浓盐酸，加热到130℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物17-4(0.53g，71.1％)。元素分析结构(C27H20N2)：理论值C,87.07；H,5.41；N,7.52测试值C,87.01；H,5.36；N,7.50。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值372.16；实验值372.2(M+)。
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入17-4(0.73g，1.4mmol)，2,5-二溴噻吩(1.01g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品17-5(0.43g，57.8％)。元素分析结构(C31H21BrN2S)：理论值C,69.79；H,3.97；N,5.25；测试值C,69.82；H,4.01；N,5.21。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值532.06；实验值532.1(M+)。
单口烧瓶中加入17-5(0.53g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物17-6(0.37g，63.1％)。元素分析结构(C37H33BN2O2S)：理论值C,76.55；H,5.73；N,4.83；测试值C,76.50；H,5.72；N,4.81。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值580.24；实验值580.2(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体17-7(2.58g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物17-8未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体17-9(0.83g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物17-10(1.29g，产率38.1％)。元素分析结构(C67H55Br2F4IrN4O2)：理论值C,58.47；H,4.03；N,4.07测试值C,58.42；H,4.11；N,4.09。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1374.23；实验值1374.2(M+)。
双口烧瓶中加入17-6(1.39g，2.4mmol)，17-10(1.30g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-1-30(0.62g,29.1％)。元素分析结构(C129H97F4IrN8O2S2)：理论值C,72.96；H,4.60；N,5.28，测试值C,72.91；H,4.51；N,5.22。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2122.67；实验值2122.7(M+)。
实施例18
I-2-12的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中称取18-1(2.56g，10mmol)，2-溴碘苯(2.81g，10mmol)，碘化亚铜(190mg，1mmol)，铜粉(2.5g，40mmol)和碳酸钾(5.5g，40mmol)，加入50mL邻二氯苯(o-DCB)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物18-2(1.72g，产率：42％)。元素分析结构(C24H15BrN2)：理论值C,70.09；H,3.68；N,6.81；测试值C,70.01；H,3.62；N,6.87。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值410.04；实验值410.0(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入18-2(0.41g，1mmol)，加入20mL的无水四氢呋喃(THF)，然后将装置放入到-78℃的干冰/丙酮浴中冷却15min。用注射器量取5mL(2mmol)正丁基锂的正己烷溶液，逐滴加入到反应瓶中，-78℃反应1小时后，向反应体系中加入18-3，升至室温反应12小时。然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物18-4(0.30g，产率：59％)。元素分析结构(C36H24N2Si)：理论值C,84.34；H,4.72；N,5.46；测试值C,84.39；H,4.65；N,5.41。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值512.17；实验值512.2(M+)。
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入18-4(0.51g，1mmol)，3，3-二甲基-1-丁烯(0.64ml，5mmol)，RhCl(PPh3)3(0.0092mg，0.01mmol)，加入1,4-二氧六环20mL，加热到135℃反应24小时。然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物18-5(0.38g，74％)。元素分析结构(C36H22N2Si)：理论值C,84.67；H,4.34；N,5.49；测试值C,84.61；H,4.30；N,5.41。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值510.16；实验值510.2(M+)
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入18-5(0.80g，1.4mmol)，18-6(1.96g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品18-7(0.46g，37.2％)。元素分析结构(C57H34BrN5Si)：理论值C,76.33；H,3.82；N,7.81；测试值C,76.31；H,3.86；N,7.88。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值895.18；实验值895.2(M+)。
单口烧瓶中加入18-7(0.90g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物18-8(0.59g，63.1％)。元素分析结构(C63H46BN5O2Si)：理论值C,80.16；H,4.91；N,7.42；测试值C,80.10；H,4.98；N,7.39。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值943.35；实验值943.4(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体18-9(1.79g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物18-10未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体18-11(0.88g，3.9mmol)，碳酸钠(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物18-12(0.82g，产率32.1％)。元素分析结构(C48H51Br2IrN2O2)：理论值C,55.44；H,4.94；N,2.69测试值C,55.41；H,4.91；N,2.79。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1038.2；实验值1038.2(M+)。
双口烧瓶中加入18-8(2.26g，2.4mmol)，18-12(0.98g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-12(0.73g,29.1％)。元素分析结构(C162H119IrN12O2Si2)：理论值C,77.39；H,4.77；N,6.69，测试值C,77.31；H,4.71；N,6.62。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值2512.87；实验值2512.9(M+)。
实施例19
I-2-16的化学结构和合成路线如下：
在100ml圆底烧瓶中装有回流冷凝管，加入19-1(1.16g，1.4mmol)，19-2(1.56g，4.2mmol)，碘化亚铜(0.02g，0.14mmol)和碳酸钾(0.57g，4.2mmol)，DMI 20ml；充入氩气，再抽气，连续换气三次；加热160℃，反应24h。降至室温，加入稀盐酸和二氯甲烷300ml萃取，搅拌1～2小时，过滤除去催化剂，水洗三次，有机相用无水硫酸钠干燥后，减压除掉溶剂，柱分离得到样品19-3(0.58g，36.8％)。元素分析结构(C74H46BrN3O2S)：理论值C,79.42；H,3.96；N,3.75；测试值C,79.31；H,3.91；N,3.68。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1119.25；实验值1119.3(M+)。
单口烧瓶中加入19-3(1.11g，1.0mmol)，置于手套箱中加入双(频哪醇合)二硼(0.76g，2.0mmol)，Pd(dppf)Cl2(0.08g，0.1mmol)和KOAc(0.19g，2.0mmol)，氩气保护下加入30mL干燥DMF，80℃油浴中搅拌24h，溶液变为黑色。将反应液倒入水中，抽滤，粗产物经过柱分离得到产物19-4(0.77g，66.1％)。元素分析结构(C80H56BN3O4S)：理论值C,82.39；H,4.84；N,3.60；测试值C,82.30；H,4.80；N,3.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1167.42；实验值1167.4(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体19-5(2.09g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物19-6未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体19-7(0.88g，3.9mmol)，碳酸钠(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物19-8(0.80g，产率32.1％)。元素分析结构(C52H47Br2IrN2O2S2)：理论值C,54.40；H,4.13；N,2.44测试值C,54.32；H,4.11；N,2.49。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1146.1；实验值1146.1(M+)。
双口烧瓶中加入19-4(2.69g，2.4mmol)，19-7(1.09g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯和3ml 2M碳酸钾水溶液，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-16(0.89g,28.1％)。元素分析结构(C200H139IrN8O6S4)：理论值C,78.23；H,4.56；N,3.65，测试值C,78.31；H,4.51；N,3.62。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值3068.93；实验值3068.9(M+)。
实施例20
I-2-17的化学结构和合成路线如下：
在氩气氛围下，在1000mL两口烧瓶中称取20-1(12.8g，50mmol)，碘化亚铜(0.85g，5mmol)，铜粉(12.5g，200mmol)和碳酸钾(27.5g，200mmol)，加入250mL邻二氯苯(o-DCB)，20ml邻碘苯甲酸甲酯(250mmol)，升温至220℃，在氩气保护下搅拌50小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物20-2(7.76g，产率：39.8％)。元素分析结构(C26H18N2O2)：理论值C,79.98；H,4.65；N,7.17；测试值C,79.90；H,4.60；N,7.11。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值390.14；实验值390.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL二口烧瓶中加入20-2(3.90g，10mmol)，导入90mL四氢呋喃，室温搅拌，然后滴加苯基溴化镁40mL(40mmol)，升温至80℃反应12h，然后冷却至室温，加入乙酸乙酯和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物20-3(2.62g，产率：52.3％)。元素分析结构(C37H26N2O)：理论值C,86.20；H,5.02；N,5.58；测试值C,86.11；H,5.00；N,5.51。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值501.20；实验值501.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL单口烧瓶中称取20-3(1.0g，2mmol)，加入50mL冰醋酸，再加入5mL浓盐酸，加热到130℃，反应4小时，然后冷却至室温，加入二氯甲烷和水萃取，分离有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相去除溶剂，柱分离得到产物20-4(0.81g，81.3％)。元素分析结构(C37H24N2)：理论值C,89.49；H,4.87；N,5.64测试值C,89.41；H,4.86；N,5.60。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值496.19；实验值496.2(M+)。
将配体20-5(1.06g，3mmol)和t-BuONa(0.29g,3mmol)的DMSO-d6(5mL)溶液在80℃下反应12小时，反应通过D2O(10mL)淬灭后，萃取后通过硅藻土过滤。蒸干溶剂后得到配体20-6(0.79g，72.6％)。元素分析结构(C20H8D12BrN)：理论值C,65.57；H,8.80；N,3.82测试值C,65.51；H,8.88；N,3.81。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值365.15；实验值365.2(M+)。
在氩气氛围下，在圆底烧瓶中加入配体20-6(2.09g，5.73mmol)，三水合三氯化铱(0.92g，2.6mmol)，乙二醇独***30ml和水10ml，升温使体系回流，反应24小时。反应完成后加水使产物沉淀出来，过滤，干燥。粗产物20-7未经提纯，直接用于下一步反应。
在氩气氛围下，在两口烧瓶中加入以上粗产物，配体乙酰丙酮(0.39g，3.9mmol)，碳酸钾(0.82g，7.8mmol)，乙二醇***30ml，升温体系回流，反应20小时。倒入水中，萃取，柱色谱得到产物20-8(1.22g，产率46.1％)。元素分析结构(C45H21D24Br2IrN2O2)：理论值C,52.88；H,6.80；N,2.74测试值C,52.92；H,6.85；N,2.79。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1020.30；实验值1020.3(M+)。
双口烧瓶中加入20-4(1.19g，2.4mmol)，20-8(1.02g，1mmol)，Pd2(dba)3(0.10g，0.10mmol)，s-phos(0.08g，0.2mmol)，t-BuONa(0.29g，3mmol)和Aliquat 336(10mg)，氩气保护下加入20ml干燥甲苯，100℃油浴中搅拌12h。将反应液倒入水中，二氯甲烷萃取，浓缩，柱分离得到产物1-2-17(1.01g,54.1％)。元素分析结构(C120H70D24IrN6O2)：理论值C,77.14；H,6.36；N,4.50，测试值C,77.11；H,6.41；N,4.52。基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)理论值1867.86；实验值1867.9(M+)。
器件实施例：实施例21～43
作为器件实施例，本发明提供了两种类型的器件结构(器件结构A和器件结构B)制备有机电致发光器件：
器件结构A为：ITO/PEDOT:PSS(40nm)/本发明所述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物(30nm)/TSPO1(8nm)/TmPyPB(30nm)/LiF(0.8nm)/Al(100nm)。
采用器件结构A制备器件的步骤为：在负载于玻璃基底的氧化铟锡(ITO)上旋涂聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)，120℃退火30分钟，随后以1500rpm的转速旋涂含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物的甲苯溶液1分钟，并于80℃退火30分钟，然后在4×10-4Pa的真空度下依次沉积TSPO1、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中TSPO1、TmPyPB分别作为空穴阻挡层和电子传输层，其结构式如下所示：
器件结构B为：ITO/PEDOT:PSS(40nm)/本发明所述含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物与主体材料SiMCP2的共混物(质量比为1:9)(30nm)/TSPO1(8nm)/TmPyPB(42nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
采用器件结构B制备器件的步骤为：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上旋涂聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)，120℃退火30分钟，随后以1500rpm的转速旋涂含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物与SiMCP2按照质量比1：9混合后的甲苯溶液1分钟，并于80℃退火30分钟，然后在4×10-4Pa的真空度下依次沉积TSPO1、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中主体材料SiMCP2的结构式如下所示：
实施例21
以实施例1所得式I-1-1化合物为实施对象，将式I-1-1化合物直接作为有机发光层，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例22
以实施例9所得式I-1-12化合物为实施对象，将式I-1-12化合物直接作为有机发光层，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例23
以实施例18所得式I-2-12化合物为实施对象，将式I-2-12化合物直接作为有机发光层，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例24
以实施例1所得式I-1-1化合物为实施对象，将式I-1-1化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例25
以实施例2所得式I-1-23化合物为实施对象，将式I-1-23化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例26
以实施例3所得式I-1-25化合物为实施对象，将式I-1-25化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例27
以实施例4所得式I-1-34化合物为实施对象，将式I-1-34化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例28
以实施例5所得式I-1-37化合物为实施对象，将式I-1-37化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例29
以实施例6所得式1-2-3化合物为实施对象，将式1-2-3化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例30
以实施例7所得式1-2-4化合物为实施对象，将式1-2-4化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例31
以实施例8所得式1-2-5化合物为实施对象，将式1-2-5化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例32
以实施例9所得式I-1-12化合物为实施对象，将式I-1-12化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例33
以实施例10所得式1-1-13化合物为实施对象，将式1-1-13化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例34
以实施例11所得式1-2-7化合物为实施对象，将式1-2-7化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例35
以实施例12所得式I-2-8化合物为实施对象，将式I-2-8化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例36
以实施例13所得式I-2-9化合物为实施对象，将式I-2-9化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例37
以实施例14所得式I-2-10化合物为实施对象，将式I-2-10化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例38
以实施例15所得式I-1-17化合物为实施对象，将式I-1-17化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例39
以实施例16所得式I-1-20化合物为实施对象，将式I-1-20化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例40
以实施例17所得式I-1-30化合物为实施对象，将式I-1-30化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例41
以实施例18所得式I-2-12化合物为实施对象，将式I-2-12化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例42
以实施例19所得式I-2-16化合物为实施对象，将式I-2-16化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
实施例43
以实施例20所得式I-2-17化合物为实施对象，将式I-2-17化合物与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
对比例1
以不含有稠并吲哚结构的化合物Ir(pq)2(acac)为实施对象，将Ir(pq)2(acac)直接作为有机发光层，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件。
对比例2
以不含有稠并吲哚结构的化合物Ir(piq)2(acac)为实施对象，将Ir(piq)2(acac)直接作为有机发光层，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件。
对比例3
以不含有稠并吲哚结构的化合物Ir(piql)2(acac)为实施对象，将Ir(piql)2(acac)直接作为有机发光层，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件。
对比例4
以不含有稠并吲哚结构的化合物Ir(pq)2(acac)为实施对象，将Ir(pq)2(acac)与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
对比例5
以不含有稠并吲哚结构的化合物Ir(piq)2(acac)为实施对象，将Ir(piq)2(acac)与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
对比例6
以不含有稠并吲哚结构的化合物Ir(piql)2(acac)为实施对象，将Ir(piql)2(acac)与SiMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件。
以上对比例1～6中，化合物Ir(pq)2(acac),Ir(piq)2(acac)和Ir(piql)2(acac)的化学结构如下：
对器件实施例21～43及对比例1～6所得有机电致发光器件进行性能测试，结果参见表1。
表1 实施例21～43及对比例1～6所得有机电致发光器件的性能
注：表1中，启亮电压为亮度为1cd m-2时器件的驱动电压；最大外量子效率根据器件的电流-电压曲线与电致发光光谱依照文献(Jpn.J.Appl.Phys.2001,40,L783)记载的计算方法得到；器件寿命为亮度降低到初始亮度95％所需时间。
由表1测试结果可以看出，本发明提供的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物制备的掺杂型和非掺杂型溶液加工有机电致发光器件与使用比较化合物Ir(pq)2(acac),Ir(piq)2(acac)和Ir(piql)2(acac)作为发光层制备的器件相比，发光效率和器件寿命得到显著提高。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或***，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有近似于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。
Claims (10)
1.一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，具有式I-1或式I-2所示结构：
其中，Z1为C且Z2为N，或者Z1为N且Z2为C；
其中，X选自单键、-C(R11R12)-、-C＝O-、-Si(R11R12)-、-N(R11)-、-PO(R11)-、-P(R11)＝O-、-B(R11)-、-O-、-S-、-Se-、-S＝O-、-SO2-中的任意一种；所述R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C30的直链烃基、C1～C30的支链烃基、C3～C30的环烷基、C6～C60的芳基或C5～C60的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；
R1～R10独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、C1～C30的直链烃基或氘代直链烃基、C1～C30的支链烃基氘代支链烃基、C3～C30的环烷基、C1～C30的烷氧基、C1～C30的烷硫基、C6～C60的芳基、C6～C60的芳醚基、C5～C60的杂芳基或C5～C60的杂芳醚基,所述杂芳基或杂芳醚基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；
m1～m10独立地选自0～4的整数；
*表示连接位置。
2.根据权利要求1所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，其特征在于，所述R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C10的直链烃基、C1～C10的支链烃基、C3～C12的环烷基、C6～C12的芳基或C5～C12的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；
R1～R10独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、C1～C10的直链烃基或氘代直链烃基、C1～C10的支链烃基或氘代支链烃基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C1～C10的烷氧基、取代或未取代的C1～C10的烷硫基、取代或未取代的C6～C12的芳基、取代或未取代的C6～C12的芳醚基、取代或未取代的C5～C12的杂芳基、取代或未取代的C5～C12的杂芳醚基、取代或未取代的C6～C12的芳胺基、C1～C10的直链烃基或支链烃基取代的羰基，所述杂芳基或杂芳醚基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，其特征在于，所述R11和R12各自独立地选自H、D、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
4.根据权利要求1所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，其特征在于，所述R1～R10独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、联苯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、乙酰基、N,N-二甲基胺基、呋喃基、甲基呋喃基、噻吩基、甲基噻吩基、吡咯基、甲基吡咯基或咔唑基。
5.根据权利要求1所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，其特征在于，所述X选自以下任一结构：
R11和R12各自独立地选自H、D、C1～C30的直链烃基、C1～C30的支链烃基、C3～C30的环烷基、C6～C60的芳基或C5～C60的杂芳基，所述杂芳基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；且X4中的R11和R12可以和硅原子成环。
6.根据权利要求1所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，其特征在于，所述
选自以下任一结构：
p、q独立地选自0～8的整数，r选自1～8的整数；
R13～R14独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-CF3、-OH、-SH、-NH2、C1～C30的直链烃基或氘代直链烃基、C1～C30的支链烃基或氘代支链烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C1～C30的烷硫基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C6～C60的芳醚基、取代或未取代的C5～C60的杂芳基、取代或未取代的C5～C60的杂芳醚基、取代或未取代的C6～C60的芳胺基、C1～C30的直链烃基或支链烃基取代的羰基，所述杂芳基或杂芳醚基的杂原子独立地选自Si、Ge、N、P、O、S和Se中的一种或多种；
m11选自0～4的整数；
*表示连接位置。
7.根据权利要求1所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物，其特征在于，具有式(I-1-1)～式(I-2-25)所示的结构：
8.权利要求1～7任意一项所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物作为有机电致发光器件发光层的应用。
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括权利要求1～7任意一项所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层包括发光层；所述发光层包括权利要求1～7任意一项所述的含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210299899.6A CN114560891A (zh) | 2022-03-25 | 2022-03-25 | 一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210299899.6A CN114560891A (zh) | 2022-03-25 | 2022-03-25 | 一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114560891A true CN114560891A (zh) | 2022-05-31 |
Family
ID=81720026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210299899.6A Pending CN114560891A (zh) | 2022-03-25 | 2022-03-25 | 一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114560891A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1696137A (zh) * | 2005-04-30 | 2005-11-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 喹啉类氮杂环为配体的红光铱配合物及其应用 |
| KR20100047466A (ko) * | 2008-10-29 | 2010-05-10 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자 |
| CN107501336A (zh) * | 2017-09-12 | 2017-12-22 | 武汉大学 | 一种有机红色磷光铱配合物及其制备方法和在有机电致发光器件中的应用 |
| CN111039986A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-21 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 用于红光电致发光材料的铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
-
2022
- 2022-03-25 CN CN202210299899.6A patent/CN114560891A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1696137A (zh) * | 2005-04-30 | 2005-11-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 喹啉类氮杂环为配体的红光铱配合物及其应用 |
| KR20100047466A (ko) * | 2008-10-29 | 2010-05-10 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자 |
| CN107501336A (zh) * | 2017-09-12 | 2017-12-22 | 武汉大学 | 一种有机红色磷光铱配合物及其制备方法和在有机电致发光器件中的应用 |
| CN111039986A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-21 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 用于红光电致发光材料的铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7062305B2 (ja) | 有機発光素子および有機発光素子の有機物層用組成物 | |
| CN111149231B (zh) | 用于有机光电二极管的化合物、有机光电二极管和显示装置 | |
| EP2871222B1 (en) | Compound for organic optoelectric device, organic optoelectric device comprising same, and display apparatus comprising organic optoelectric device | |
| JP7069027B2 (ja) | 有機エレクトロルミネッセントデバイス材料 | |
| CN110003260B (zh) | 硼杂环化合物、显示面板以及显示装置 | |
| JP5410657B2 (ja) | 高分子化合物およびそれを利用した有機電界発光素子 | |
| WO2018048074A1 (ko) | 유기발광 소자 | |
| US20120217485A1 (en) | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same | |
| CN111584721B (zh) | 用于光电器件的组合物和有机光电器件及显示装置 | |
| CN110799486B (zh) | 新的化合物和使用其的有机发光器件 | |
| WO2007119816A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 | |
| CN113336744A (zh) | 一种杂环衍生物及其有机电致发光器件 | |
| CN108658837A (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
| CN113651841B (zh) | 具有空间立体结构多重共振型热活化延迟荧光材料、电子器件及其应用 | |
| WO2018097461A1 (ko) | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 | |
| Sun et al. | Synthesis of well-defined poly (phenylcarbazole-alt-triphenylphosphine oxide) siloxane as a bipolar host material for solution-processed deep blue phosphorescent devices | |
| WO2004092246A1 (ja) | ポリキノリン共重合体およびこれを用いた有機エレクトロルミネセンス素子 | |
| KR20220083966A (ko) | 유기 전계발광재료 및 그 소자 | |
| KR20190078117A (ko) | 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 | |
| CN111320608A (zh) | 杂环化合物及其合成方法和有机电致发光器件和电子设备 | |
| CN115380099A (zh) | 有机发光化合物及包含其的有机发光器件 | |
| CN114560891A (zh) | 一种含有稠并吲哚和喹啉结构的铱配合物及电致发光器件 | |
| CN113105491B (zh) | 一种吡啶二苯氧基氟化硼类化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件 | |
| WO2015126081A1 (ko) | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 | |
| CN114605478A (zh) | 含有稠并吲哚和苯基吡啶结构的铱配合物及电致发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |