CN114560751B - 一种顺式或反式-1，3-二氯丙烯的生产方法 - Google Patents

一种顺式或反式-1，3-二氯丙烯的生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种顺式或反式‑1，3‑二氯丙烯的生产方法，通过使用催化剂，能够在不需要可见光或者紫外光的条件下，进行顺式‑1，3‑二氯丙烯和反式‑1，3‑二氯丙烯的相互转化，可以按照实际需要，自由选择转化方向，且设备简单，不需要特殊设计，同一套设备既可以用于顺式‑1，3‑二氯丙烯制备反式‑1，3‑二氯丙烯也可以反向操作，只需要使用管线控制相应的产品进入产品罐和原料罐即可，本发明技术方案的催化剂，价格低，容易得到，多种催化剂可以混用而不影响催化效果，可以使用废料回收得到，反应器由于不需要光照，可以自由设计，能够适应大生产需要，反应器的气相通过闪蒸进入精馏塔，可以连续化生产，操作简便。

Description

一种顺式或反式-1，3-二氯丙烯的生产方法
技术领域
本发明涉及一种化工中间体生产领域，特别是一种反式或顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法。
背景技术
1，3-二氯丙烯是环氧氯丙烷生产中的一种副产物，包含顺式1，3-二氯丙烯和反式1，3-二氯丙烯异构体混合物形式存在，CN110078584A公开了一种从DD混剂中回收二氯丙烷和二氯丙烯工艺，所述方法将DD混剂在脱重塔中去除碳和焦油，在预分馏塔内将二氯丙烷与二氯丙烯预分离，在低沸脱除塔和1，2-二氯丙烷精制塔内分离出高纯度的1，2-二氯丙烷，在回收塔内分离出高纯度顺式、反式二氯丙烯，该方法达到了分离二氯丙烷和二氯丙烯的目的。
顺式1，3-二氯丙烯和反式1，3-二氯丙烯的用途不尽相同，其价格随需求量变化，CN109694308A介绍了将反式1，3-二氯丙烯转化为顺式1，3-二氯丙烯的方法，CN111848334A公开了一种将顺式-1，3-二氯丙烯转化为反式-1，3-二氯丙烯的方法，但是以上方法均需要在可见光或紫外光条件下反应。光催化的缺点在于，一般需要紫外光或者可见光照射反应器，反应器需要能够透光或者内部设有光源，极大地限制了反应器的设计，很难应用于工业化生产。
发明内容
为解决背景技术中的问题，本发明提供如下技术方案：
一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，包括以下步骤：
S1：将顺式-1，3-二氯丙烯和催化剂在配料釜中按比例混合；
S2：混合后的原料连续通入釜式反应器中反应；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中进行负压精馏，通过再沸器供热；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯经冷凝器冷凝进入产品罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯经冷凝后进入原料罐；
S1中，所述催化剂为C3～C6的溴代烷烃或C3～C6的溴代烯烃。
进一步地，S1中，所述催化剂选自3-溴丙烯、1，2，2-三溴丙烷、1-溴-1，5-己二烯，1-溴己烯、1-溴-4-甲基戊烯中的一种或者几种。
进一步地，S1中，催化剂和顺式-1，3-二氯丙烯的重量比为0.3％～1.5％。
进一步地，S2中，所述釜式反应器中的反应条件为：反应温度为60～80℃，反应的停留时间为2～4h；S3中，所述精馏塔的塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，所述精馏塔的回流比为3～6:1；S2中的进料速度与S3中的采出速度相当。
本发明还提供了，一种顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法，包括以下步骤：
S1：将反式-1，3-二氯丙烯和催化剂在配料釜中按比例混合；
S2：混合后的原料连续通入釜式反应器中反应；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中进行负压精馏，通过再沸器供热；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯经冷凝器冷凝进入原料罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯经冷凝后进入产品罐；
S1中，所述催化剂为C3～C6的溴代烷烃或C3～C6的溴代烯烃。
进一步地，S1中，所述催化剂选自3-溴丙烯、1，2，2-三溴丙烷、1-溴-1，5-己二烯，1-溴己烯、1-溴-4-甲基戊烯中的一种或者几种。
进一步地，S1中，催化剂和反式-1，3-二氯丙烯的重量比为0.3％～1.5％。
进一步地，S2中，所述釜式反应器中的反应条件为：反应温度为60～80℃，反应的停留时间为2～4h；S3中，所述精馏塔的塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，所述精馏塔的回流比为3～6:1；S2中的进料速度与S3中的采出速度相当。
本发明的有益效果为：
本发明提供了一种顺式或反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，通过使用催化剂，能够在不需要可见光或者紫外光的条件下，进行顺式-1，3-二氯丙烯和反式-1，3-二氯丙烯的相互转化，可以按照实际需要，自由选择转化方向，且设备简单，不需要特殊设计，甚至同一套设备既可以用于顺式-1，3-二氯丙烯制备反式-1，3-二氯丙烯也可以用于反式-1，3-二氯丙烯制备顺式-1，3-二氯丙烯，只需要使用管线控制相应的产品进入产品罐和原料罐即可，本发明技术方案的催化剂，价格低，容易得到，多种催化剂可以混用而不影响催化效果，可以使用废料回收得到，本发明技术方案中反应器由于不需要光照，可以自由设计，能够适应大生产需要，反应器的气相通过闪蒸进入精馏塔，可以连续化生产，操作简便。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，包括以下步骤：
S1：将原料顺式-1，3-二氯丙烯(含量98％)和催化剂3-溴丙烯在配料釜中按重量比1：0.3％比例混合；
S2：混合后的原料以75L/h的进料速度连续通入500L的釜式反应器中反应，反应温度为60℃，反应的停留时间为4h(以投料系数0.6计算)；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中，精馏塔的操作条件为塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，通过再沸器供热，所述精馏塔的回流比为6:1；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯，含量为99.1％，经冷凝器冷凝，采出量为21.4L/h进入产品罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯，含量为98.4％经冷凝后采出量为53.6L/h进入原料罐。
实施例2
一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，包括以下步骤：
S1：将原料顺式-1，3-二氯丙烯(含量98％)和催化剂1-溴-1，5-己二烯在配料釜中按重量比1：0.6％比例混合；
S2：混合后的原料以100L/h的进料速度连续通入500L的釜式反应器中反应，反应温度为65℃，反应的停留时间为3h(以投料系数0.6计算)；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中，精馏塔的操作条件为塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，通过再沸器供热，所述精馏塔的回流比为4:1；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯，含量为99.2％，经冷凝器冷凝，采出量为39.8L/h进入产品罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯，含量为98.1％经冷凝后采出量为60.2L/h进入原料罐。
实施例3
一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，包括以下步骤：
S1：将原料顺式-1，3-二氯丙烯(含量98％)和催化剂1-溴-1，5-己二烯，1-溴己烯的混合物在配料釜中按重量比1：1.5％比例混合；
S2：混合后的原料以150L/h的进料速度连续通入500L的釜式反应器中反应，反应温度为80℃，反应的停留时间为2h(以投料系数0.6计算)；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中，精馏塔的操作条件为塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，通过再沸器供热，所述精馏塔的回流比为3:1；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯，含量为99.0％，经冷凝器冷凝，采出量为68.1L/h进入产品罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯，含量为97.8％经冷凝后采出量为81.8L/h进入原料罐。
实施例4
一种顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法，包括以下步骤：
S1：将原料反式-1，3-二氯丙烯(含量96.7％)和催化剂1，2，2-三溴丙烷在配料釜中按重量比1：0.9％比例混合；
S2：混合后的原料以120L/h的进料速度连续通入500L的釜式反应器中反应，反应温度为70℃，反应的停留时间为2.5h(以投料系数0.6计算)；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中，精馏塔的操作条件为塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，通过再沸器供热，所述精馏塔的回流比为4:1；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯，含量为97.3％，经冷凝器冷凝，采出量为48.1L/h进入原料罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯，含量为98.6％经冷凝后采出量为71.9L/h进入产品罐。
实施例5
一种顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法，包括以下步骤：
S1：将原料反式-1，3-二氯丙烯(含量96.7％)和催化剂1-溴-4-甲基戊烯在配料釜中按重量比1：1.2％比例混合；
S2：混合后的原料以86L/h的进料速度连续通入500L的釜式反应器中反应，反应温度为75℃，反应的停留时间为3.5h(以投料系数0.6计算)；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中，精馏塔的操作条件为塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，通过再沸器供热，所述精馏塔的回流比为5:1；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯，含量为98.0％，经冷凝器冷凝，采出量为28.7L/h进入原料罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯，含量为99.0％经冷凝后采出量为57.3L/h进入产品罐。
最后应当说明的是，以上内容仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行的简单修改或者等同替换，均不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (8)

1.一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：将顺式-1，3-二氯丙烯和催化剂在配料釜中按比例混合；
S2：混合后的原料连续通入釜式反应器中反应；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中进行负压精馏，通过再沸器供热；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯经冷凝器冷凝进入产品罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯经冷凝后进入原料罐；
S1中，所述催化剂为C3～C6的溴代烷烃或C3～C6的溴代烯烃。
2.根据权利要求1所述的一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：S1中，所述催化剂选自3-溴丙烯、1，2，2-三溴丙烷、1-溴-1，5-己二烯，1-溴己烯、1-溴-4-甲基戊烯中的一种或者几种。
3.根据权利要求1或者2所述的一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：S1中，催化剂和顺式-1，3-二氯丙烯的重量比为0.3％～1.5％。
4.根据权利要求3所述的一种反式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：S2中，所述釜式反应器中的反应条件为：反应温度为60～80℃，反应的停留时间为2～4h；S3中，所述精馏塔的塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，所述精馏塔的回流比为3～6:1；S2中的进料速度与S3中的采出速度相当。
5.一种顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：将反式-1，3-二氯丙烯和催化剂在配料釜中按比例混合；
S2：混合后的原料连续通入釜式反应器中反应；
S3：将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中进行负压精馏，通过再沸器供热；
S4：侧线采出反式-1，3-二氯丙烯经冷凝器冷凝进入原料罐，顶部采出顺式-1，3-二氯丙烯经冷凝后进入产品罐；
S1中，所述催化剂为C3～C6的溴代烷烃或C3～C6的溴代烯烃。
6.根据权利要求5所述的一种顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：S1中，所述催化剂选自3-溴丙烯、1，2，2-三溴丙烷、1-溴-1，5-己二烯，1-溴己烯、1-溴-4-甲基戊烯中的一种或者几种。
7.根据权利要求5或者6所述的一种顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：S1中，催化剂和反式-1，3-二氯丙烯的重量比为0.3％～1.5％。
8.根据权利要求7所述的一种顺式-1，3-二氯丙烯的生产方法，其特征在于：S2中，所述釜式反应器中的反应条件为：反应温度为60～80℃，反应的停留时间为2～4h；S3中，所述精馏塔的塔底温度为82℃，塔顶温度为62℃，塔底真空度为-0.065MPa，塔顶真空度为-0.075MPa，所述精馏塔的回流比为3～6:1；S2中的进料速度与S3中的采出速度相当。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1376809A (fr) * 1963-10-11 1964-10-31 Showa Denko Kk Procédé de production de 1, 3-dichloro-oléfines
US3914167A (en) * 1974-08-26 1975-10-21 Dow Chemical Co Process for making cis-1,3-dichloropropene
JP5790438B2 (ja) * 2011-11-21 2015-10-07 セントラル硝子株式会社 トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
US9162947B2 (en) * 2013-03-15 2015-10-20 Honeywell International Inc. High temperature isomerization of (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene to (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN109694308B (zh) * 2018-08-27 2021-09-24 浙江大学宁波理工学院 反式1,3-二氯丙烯原位反转得到顺式1,3-二氯丙烯的方法
CN111848334A (zh) * 2020-07-30 2020-10-30 江苏扬农化工集团有限公司 一种丙烯氯化制氯丙烯工艺中副产物的处理方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张建伟.《化工单元操作实验与设计》.天津大学出版社,2012,(第1版),第193-194页. *

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