CN114560448A - 一种硒化锰纳米材料的制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

一种硒化锰纳米材料的制备方法及应用，其中方法包括步骤：取四水合醋酸锰、硒粉、抗坏血酸、乙醇、辛胺加入反应容器内，室温搅拌混匀，待溶液呈现悬浮状乳浊液后，将反应容器密封并保温；保温结束后待反应容器冷却至室温后，将反应容器中的溶液转移至离心设备，离心分离以实现清洗，每次清洗时均加入由无水乙醇和环己烷混合形成的清洗溶剂；将清洗后的剩余物放置于真空干燥箱中干燥，得到粉末状的硒化锰纳米材料。本发明硒化锰纳米材料的制备方法，其利用溶剂热的合成方法制备得到高质量的硒化锰纳米材料，其具有很高的长径比；且本制备得到的硒化锰纳米材料应用于锂离子电池的正极和锂硫电池的隔膜，表现出优异的循环性能和倍率性能。

Description

一种硒化锰纳米材料的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及纳米材料合成制备技术领域，具体涉及一种硒化锰纳米材料的制备方法及应用。
背景技术
随着社会经济的快速增长，人们对能源存储需求的急剧增大。而锂离子电池由于具有较高的能量密度和较长的使用寿命，因此被广泛应用于便携式笔记本电脑、移动电话、电动汽车以及医疗微电子设备等领域。
为了满足从个人设备到汽车的下一代电化学能量存储需求，仍需要提高电池的能量密度。优化锂离子电池和探索可以超越锂离子电池的高能替代品，锂硫电池由于在电动汽车、无人飞行器、卫星以及在恶劣条件下工作的其他能源存储设备的实际应用中具有广阔的前景，在过去五六年中受到了人们的特别关注，但其比容量低、较差的循环稳定性以及安全性问题等阻止了锂硫电池技术从实验室规模的演示向大规模生产的发展。为了制造出具有更高能量密度和具有长循环性能的锂硫电池，人们开始设计成分和结构优异的电极材料。随着纳米晶体可控合成技术的发展，人们发现将硫与纳米线结构复合形成具有三维结构的电子路径和相互连接的离子扩散通道可以优化电池的性能。
导电纳米晶体具有小尺寸、大比较面积、多孔结构可调节性以及具有吸附等独特的化学结合能力。在众多种类的纳米晶体中，过渡金属硫属化合物(硫化物、硒化物和碲化物)，由于其具有特殊的磁性、电学和光学性质而引起了人们更为广泛的关注。但是，具有不同形貌的纳米晶会表现出不一样的性质，与此同时，目前对于纳米晶体的合成方法较为复杂，并且不能很好地控制纳米晶的形貌和相态。因此，开发简单合成方法，使人们能够更易控制晶体的成核和生长，从而调节最终纳米晶体的形貌、大小与相态等，是本领域内目前研究的重要课题。
发明内容
基于此，本发明提供了一种硒化锰纳米材料的制备方法及应用，以解决现有技术的纳米晶体的合成方法较为复杂，并且不能很好地控制纳米晶的形貌和相态的技术问题。
为实现上述目的，本发明提供了一种硒化锰纳米材料的制备方法，其包括以下步骤：
1)取四水合醋酸锰、硒粉、抗坏血酸、乙醇、辛胺加入反应容器内，室温搅拌30-60min混匀，待溶液呈现悬浮状乳浊液后，将反应容器密封并在150～180℃的烘箱中保温72～120h，其中，以每毫摩尔的硒粉的用量为基准，对应其余原料的用量为：四水合醋酸锰1～2mmol、抗坏血酸0～50mg、乙醇0～5mL、辛胺15～18mL；
2)保温结束后待反应容器冷却至室温后，将反应容器中的溶液转移至离心设备，以8500～9000rpm的转速进行离心分离8～10min以实现清洗，反复清洗3～5次，且每次清洗时均加入由无水乙醇和环己烷混合形成的清洗溶剂；
3)将清洗后的剩余物放置于真空干燥箱中50-85℃干燥10-20h，得到粉末状的硒化锰纳米材料。
作为本发明的进一步优选技术方案，步骤1)中的反应容器为聚四氟乙烯反应釜。
作为本发明的进一步优选技术方案，步骤2)中，以步骤1)中每毫摩尔的硒粉的用量为基准，每次清洗对应清洗溶剂的用量为20～30ml。
作为本发明的进一步优选技术方案，步骤2)中，无水乙醇和环己烷按体积比为1:1混合配制成清洗溶剂。
作为本发明的进一步优选技术方案，步骤2)中的离心设备为离心管。
根据本发明的另一方面，本发明还提供了一种硒化锰纳米材料的应用，所述硒化锰纳米材料由上述任一项所述的硒化锰纳米材料的制备方法制备得到，该硒化锰纳米材料应用于锂离子电池中作为正极材料，或者应用于锂硫电池中作为隔膜材料。
作为本发明的进一步优选技术方案，所述硒化锰纳米材料应用于锂离子电池中作为正极材料，具体包括以下步骤：
1)将硒化锰纳米材料放置于管式炉中，在氩气保护下，以3-7℃/min的升温速率升温至550-650℃并保温60-120min；
2)将高温处理后的硒化锰纳米材料与Super P导电炭黑和聚偏氟乙烯以7：2：1的质量比进行混合，研磨均匀后，滴加350-400μL的N-甲基-2-吡咯烷酮，再次研磨均匀，使混合液呈现凝胶状，得到凝胶状液体；
3)使用手动涂膜仪将研磨均匀的凝胶状液体涂于集流器铜箔上，厚度为80-120μm，室温晾干之后，将该铜箔电极片放置于50-70℃的真空干燥箱中保温10-12h，得到正极极片；
4)将正极极片作为正极组装于锂离子电池中。
作为本发明的进一步优选技术方案，所述硒化锰纳米材料应用于锂硫电池中作为隔膜材料，具体包括以下步骤：
1)将硒化锰纳米材料与羧基化单壁碳纳米管按质量比为1:0.025～0.25混合后超声分散于去离子水中，混合均匀后使用砂芯漏斗抽膜，得到隔膜；
2)将隔膜放置于烘箱中，在50-60℃条件下干燥8-12h；
3)将步骤2)处理后的隔膜放置于管式炉中，在氩气气氛条件下，以500-800℃保温60-90min；
4)将步骤3)处理后的隔膜冲成为预设尺寸后，安装于锂硫电池中作为电池隔膜。
作为本发明的进一步优选技术方案，所述锂离子电池和所述锂硫电池均为纽扣电池。
本发明的硒化锰纳米材料的制备方法及应用，通过采用上述技术方案，可以达到如下有益效果：
1)本发明的硒化锰纳米材料的制备方法，其利用溶剂热的合成方法制备得到高质量的硒化锰纳米材料，其具有很高的长径比，其直径约为10nm，长度在十几微米；
2)本发明的硒化锰纳米材料的制备方法，通过调整材料配比，可得到不同形态的硒化锰纳米材料，该硒化锰纳米材料为α-硒化锰纳米线或α-硒化锰纳米棒；
3)本发明的硒化锰纳米材料应用于锂离子电池的正极，表现出优异的循环性能和倍率性能；
4)本发明的硒化锰纳米材料与羧基化单壁碳纳米管复合后应用于锂硫电池的隔膜，展现出了优异的倍率性能和循环性能。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为本发明实施例一所制备得到的α-硒化锰纳米线的透射电子显微镜图像；
图2为本发明实施例一所制备得到的α-硒化锰纳米线的X-射线粉末衍射图(XRD)；
图3为本发明实施例一所制备得到的α-硒化锰纳米线中不同元素的X-射线光电子能谱(XPS)分析，其中，(a)为Mn 2p和(b)为Se 3d；
图4为本发明实施例二所制备得到的α-硒化锰纳米棒的透射电子显微镜图像；
图5为本发明实施例四所组装的锂离子电池的倍率性能；
图6为本发明实施例四所组装的锂离子电池在电流密度为1C时的长循环性能；
图7为本发明实施例五-八所组装的不同比例α-硒化锰纳米线负载量隔膜的锂硫电池的倍率性能；
图8为本发明实施例五-八所组装的不同比例α-硒化锰纳米线负载量隔膜的锂硫电池在电流密度为1C时的长循环性能。
本发明目的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合附图以及具体实施方式，对本发明做进一步描述。较佳实施例中所引用的如“上”、“下”、“左”、“右”、“中间”及“一”等用语，仅为便于叙述的明了，而非用以限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例一
本实施例包括以下步骤：
(1)称取1mmol四水合醋酸锰、1mmol硒粉和50mg抗坏血酸加入20mL聚四氟乙烯反应釜的内胆中；
(2)用移液枪分别移取5mL的乙醇和15mL的辛胺加入步骤(1)的四氟乙烯反应釜的内胆中，室温搅拌30min，待溶液呈现悬浮状乳浊液之后，将聚四氟乙烯反应釜的内胆装入不锈钢外壳中，180℃烘箱保温72h；
(3)待步骤(2)反应结束后，将反应釜冷却至室温，将冷却后的溶液转移至50mL离心管中，向其中加入20mL由无水乙醇和环己烷按体积比1:1混合而成的清洗溶剂，以8500rpm，9min离心分离实现清洗，反复清洗3次；
(4)将步骤(3)中清洗后的剩余物放置于真空干燥箱中65℃干燥12h，得到粉末的硒化锰纳米材料样品。
本实施例制得的硒化锰纳米材料样品为α-硒化锰纳米线，使用透射电子显微镜形貌表征如图1所示，可以看出，该纳米线具有很高的长径比，其直径约为10nm，长度在十几微米。
对本实例得到的α-硒化锰纳米线进行物相分析及元素价态分析，具体如下：
(1)X-射线粉末衍射分析(XRD)。使用研钵将实验制备的样品研末至粉末状，平铺于样品台进行XRD测试。以Cu为高能电子束轰击靶(Cu Kα，
Figure BDA0003517695540000041
)，测试的扫描速率为5°/min，扫描范围为20°-90°。结果如图2所示，样品XRD衍射图中的几个主要衍射峰与α-硒化锰的PDF标准卡片上出峰位置吻合(JCPDS：11-0683)，证明α-硒化锰属于立方相晶系，晶体空间群为Fm-3m，晶格常数为
Figure BDA0003517695540000042
(2)X-射线光电子能谱分析(XPS)。利用XPS对α-硒化锰纳米线中Mn和Se两种元素价态进行分析。如图3中a所示，元素Mn的2p电子轨道有两种特征峰分别为2p3/2和2p1/2，640.8eV和652.6eV峰分别对应Mn2+的2p3/2和2p1/2轨道结合能。图3中b为α-MnSe纳米线中Se的XPS数据曲线，从图中可以看出，Se 3d轨道的峰值为54.9eV。
结合XRD与XPS数据分析，证明了本实施例所合成的粉末样品为α相，且化学组成为MnSe，即所得为α-MnSe。
实施例二
本实施例包括以下步骤：
(1)称取2mmol四水合醋酸锰、1mmol硒粉加入20mL聚四氟乙烯反应釜的内胆中；
(2)用移液枪移取16mL辛胺加入步骤(1)的聚四氟乙烯反应釜的内胆中，室温搅拌60min，待溶液呈现悬浮状乳浊液之后，将聚四氟乙烯反应釜的内胆装入不锈钢外壳中密封，150℃烘箱保温120h；
(3)待步骤(2)反应结束后，将聚四氟乙烯反应釜冷却至室温后，将冷却后的溶液转移至50mL离心管中，向其中加入25mL由无水乙醇和环己烷按体积比1:1混合而成的清洗溶剂，以8000rpm，10min离心分离实现清洗，反复清洗4次；
(4)将步骤(3)中清洗后的剩余物放置于真空干燥箱中65℃干燥12h，得到粉末的硒化锰纳米材料样品。
本实施例方法制得的硒化锰纳米材料样品为α-硒化锰纳米棒，使用透射电子显微镜形貌表征如图4所示，可以看出α-硒化锰纳米棒的长度在500nm，直径约为20nm。
实施例三
本实施例包括以下步骤：
(1)称取1.5mmol四水合醋酸锰、1mmol硒粉和50mg抗坏血酸加入20mL聚四氟乙烯反应釜的内胆中；
(2)用移液枪移取18mL辛胺加入步骤(1)的聚四氟乙烯反应釜的内胆中，室温搅拌30min，待溶液呈现悬浮状乳浊液之后，将聚四氟乙烯反应釜的内胆装入不锈钢外壳中，180℃烘箱保温96h；
(3)待反应结束后，将聚四氟乙烯反应釜冷却至室温后，将冷却后的溶液转移至50mL离心管中，向其中加入20mL无水乙醇和环己烷，以9000rpm，8min离心分离以实现清洗，反复清洗5次；
(4)将步骤(3)中清洗后的样品放置于真空干燥箱中65℃干燥12h，得到粉末的硒化锰纳米材料样品。
实施例四
基于实施例一制得的α-硒化锰纳米线应用于锂离子电池正极材料，具体步骤如下：
(1)正极极片的制备：称取70mg的α-硒化锰纳米线，10mg的导电炭黑、10mg的聚偏氟乙烯进行混合，研磨均匀后，滴加400μL的N-甲基-2-吡咯烷酮，再次研磨均匀，使混合液呈现凝胶状；使用手动涂膜仪将研磨均匀的凝胶状液体涂于集流器铜箔上，厚度为100μm，室温晾干之后，将该铜箔电极片放置于60℃的真空干燥箱中保温12h；
(2)纽扣电池的组装，在充满氩气的手套箱中，(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)，按照正极壳+正极极片+电解液+隔膜+锂片+垫片+弹簧片+负极壳的顺序进行组装；
(3)组装好的电池在电池恒温测量***(NEWARE)上测试充放电性能，电压测试区间为0.01-3.0V；
步骤(2)中的电解液为1mmol ml-1LiPF6的碳酸乙烯酯(EC)与碳酸二甲酯(DMC)混合液(体积比：EC/DMC＝1/1)，电解液添加量为100μL，负极为直径为12mm的锂片，电池壳为CR 2025，隔膜为Celgard 2325。
该实施例中所组装的电池倍率性能如图5所示，当电流密度从0.2C逐步增加到5C，然后返回0.2C时，α-MnSe纳米线电极的容量可以恢复到349.7mA h g-1。所组装的电池在电流密度为1C时的长循环性能如图6所示，在经过160圈长循环之后，电池容量仍保持在228.4mAh g-1，并且库伦效率仍然保持在100％左右，表现出较好的长循环性能。
实施例五
基于实施例一制得的α-硒化锰纳米线应用于锂硫电池隔膜材料，具体步骤如下：
(1)正极材料的制备：分别称取70mg硫粉和30mg长程有序介孔碳，使用研钵研磨10min。将研磨之后的混合物装入玻璃瓶中，用铝箔封口。然后将整个玻璃瓶放置于不锈钢反应釜中封装，在155℃条件下保温12h。称取80mg的70％S/CMK-3混合物、10mg的Super P导电炭黑和10mg的聚偏氟乙烯粘结剂加入球磨罐中，然后使用移液枪移取500μL的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液加入上述球磨罐中，放入球磨机上进行电极浆料的混匀。将混匀的电极浆料使用手动涂膜仪均匀涂于铝箔之上，厚度为100μm。在室温下自然晾干，然后将其放置于真空干燥箱中60℃保温12h，得到电极片；
(2)锂硫电池隔膜的制备：称取1.1mgα-硒化锰纳米线，20mg超高纯羧基化单壁碳纳米管，超声1h分散于30mL去离子水中，使用砂芯漏斗进行抽滤，将抽得的隔膜(5％Mn)放置于烘箱中，在60℃条件下干燥12h；将所得到的隔膜放置于管式炉中，以5℃/min的升温速率升温至600℃保温90min；
(3)将步骤(1)得到的电极片冲成直径为12mm的圆形电极片，步骤(2)得到的隔膜冲成直径为19mm的圆片进行纽扣电池的组装，在充满氩气的手套箱中，(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)，按照正极壳+极片+电解液+隔膜+锂片+垫片+弹簧片+负极壳的顺序进行组装；
(4)组装好的电池在电池恒温测量***(NEWARE)上测试电池的充放电性能，电压测试区间为1.7-2.6V。
步骤(2)中的电解液为添加有1wt％硝酸锂(LiNO3)的双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI)浓度为1mmol ml-1的1，3－二氧戊环(DOL)和1，2－乙二醇二甲醚(DME)混合液(体积比：DOL/DME＝1/1)，1mg硫粉添加10μL电解液，正极为S/CMK-3，负极为直径为12mm的锂片，电池壳为CR 2025。
实施例六
基于实施例一制得的α-硒化锰纳米线应用于锂硫电池隔膜材料，具体步骤如下：
(1)正极材料的制备同实施例五的步骤(1)；
(2)锂硫电池隔膜的制备：称取2.2mgα-硒化锰纳米线，20mg超高纯羧基化单壁碳纳米管，超声1.3h分散于40mL去离子水中，使用砂芯漏斗进行抽滤，将抽得的隔膜(10％Mn)放置于烘箱中，在60℃条件下干燥12h；将所得到的隔膜放置于管式炉中，以5℃/min的升温速率升温至600℃保温90min；
(3)将步骤(1)得到的电极片冲成直径为12mm的圆形电极片，步骤(2)得到的隔膜冲成直径为19mm的圆片进行纽扣电池的组装，在充满氩气的手套箱中，(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)，按照正极壳+极片+电解液+隔膜+锂片+垫片+弹簧片+负极壳的顺序进行组装，电池装配要求与实施例五相同；
(4)组装好的电池在电池恒温测量***(NEWARE)上测试电池的充放电性能，电压测试区间为1.7-2.6V。
实施例七
基于实施例一制得的α-硒化锰纳米线应用于锂硫电池隔膜材料，具体步骤如下：
(1)正极材料的制备同实施例五的步骤(1)；
(2)锂硫电池隔膜的制备：称取5mgα-硒化锰纳米线，20mg超高纯羧基化单壁碳纳米管，超声1.7h分散于50mL的去离子水中，使用砂芯漏斗进行抽滤，将抽得的隔膜(20％Mn)放置于烘箱中，在60℃条件下干燥12h；将所得到的隔膜放置于管式炉中，以5℃/min的升温速率升温至600℃保温90min；
(3)将步骤(1)得到的电极片冲成直径为12mm的圆形电极片，步骤(2)得到的隔膜冲成直径为19mm的圆片进行纽扣电池的组装，在充满氩气的手套箱中，(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)，按照正极壳+极片+电解液+隔膜+锂片+垫片+弹簧片+负极壳的顺序进行组装，电池装配要求与实施例五相同；
(4)组装好的电池在电池恒温测量***(NEWARE)上测试电池的充放电性能，电压测试区间为1.7-2.6V。
实施例八
基于实施例一制得的α-硒化锰纳米线应用于锂硫电池隔膜材料，具体步骤如下：
(1)正极材料的制备同实施例五的步骤(1)；
(2)锂硫电池隔膜的制备：称取13.3mgα-硒化锰纳米线，20mg超高纯羧基化单壁碳纳米管，超声2h分散于60mL的去离子水中，使用砂芯漏斗进行抽滤，将抽得的隔膜(40％Mn)放置于烘箱中，在60℃条件下干燥12h；将所得到的隔膜放置于管式炉中，以5℃/min的升温速率升温至600℃保温90min；
(3)将步骤(1)得到的电极片冲成直径为12mm的圆形电极片，步骤(2)得到的隔膜冲成直径为19mm的圆片进行纽扣电池的组装，在充满氩气的手套箱中，(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)，按照正极壳+正极极片+电解液+隔膜+锂片+垫片+弹簧片+负极壳的顺序进行组装，电池装配要求与实施例五相同；
(4)组装好的电池在电池恒温测量***(NEWARE)上测试电池的充放电性能，电压测试区间为1.7-2.6V。
实施例五-八中，以5℃/min的升温速率升温至600℃并保温90min的效果是，去除硒化亚铕表面包覆的油胺/油酸分子，从而提高了材料的电子和离子传导性。
实施例五-八中测得电池的倍率性能如图7所示，在0.2、0.5、1、2、3和5C电流密度下，隔膜中α-MnSe纳米线的含量从5％增加至20％时，锂硫电池的倍率性能逐渐提升(即不同电流密度下的容量和稳定性)，在20％的α-MnSe纳米线含量的情况下锂硫电池的容量保持率和稳定性最好。
实施例五-八中测得电池在电流密度为1C时长循环性能如图8所示，在20％的α-MnSe纳米线含量的情况下锂硫电池的长循环性能最好。
虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是本领域熟练技术人员应当理解，这些仅是举例说明，可以对本实施方式做出多种变更或修改，而不背离本发明的原理和实质，本发明的保护范围仅由所附权利要求书限定。

Claims (9)

1.一种硒化锰纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)取四水合醋酸锰、硒粉、抗坏血酸、乙醇、辛胺加入反应容器内，室温搅拌30-60min混匀，待溶液呈现悬浮状乳浊液后，将反应容器密封并在150～180℃的烘箱中保温72～120h，其中，以每毫摩尔的硒粉的用量为基准，对应其余原料的用量为：四水合醋酸锰1～2mmol、抗坏血酸0～50mg、乙醇0～5mL、辛胺15～18mL；
2)保温结束后待反应容器冷却至室温后，将反应容器中的溶液转移至离心设备，以8500～9000rpm的转速进行离心分离8～10min以实现清洗，反复清洗3～5次，且每次清洗时均加入由无水乙醇和环己烷混合形成的清洗溶剂；
3)将清洗后的剩余物放置于真空干燥箱中50-85℃干燥10-20h，得到粉末状的硒化锰纳米材料。
2.根据权利要求1所述的硒化锰纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中的反应容器为聚四氟乙烯反应釜。
3.根据权利要求1所述的硒化锰纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中，以步骤1)中每毫摩尔的硒粉的用量为基准，每次清洗对应清洗溶剂的用量为20～30ml。
4.根据权利要求3所述的硒化锰纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中，无水乙醇和环己烷按体积比为1:1混合配制成清洗溶剂。
5.根据权利要求1所述的硒化锰纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中的离心设备为离心管。
6.一种硒化锰纳米材料的应用，其特征在于，所述硒化锰纳米材料由权利要求1-5任一项所述的硒化锰纳米材料的制备方法制备得到，该硒化锰纳米材料应用于锂离子电池中作为正极材料，或者应用于锂硫电池中作为隔膜材料。
7.根据权利要求6所述的硒化锰纳米材料在电池中的应用，其特征在于，所述硒化锰纳米材料应用于锂离子电池中作为正极材料，具体包括以下步骤：
1)将硒化锰纳米材料放置于管式炉中，在氩气保护下，以3-7℃/min的升温速率升温至550-650℃并保温60-120min；
2)将高温处理后的硒化锰纳米材料与Super P导电炭黑和聚偏氟乙烯以7：2：1的质量比进行混合，研磨均匀后，滴加350-400μL的N-甲基-2-吡咯烷酮，再次研磨均匀，使混合液呈现凝胶状，得到凝胶状液体；
3)使用手动涂膜仪将研磨均匀的凝胶状液体涂于集流器铜箔上，厚度为80-120μm，室温晾干之后，将该铜箔电极片放置于50-70℃的真空干燥箱中保温10-12h，得到正极极片；
4)将正极极片作为正极组装于锂离子电池中。
8.根据权利要求6所述的硒化锰纳米材料在电池中的应用，其特征在于，所述硒化锰纳米材料应用于锂硫电池中作为隔膜材料，具体包括以下步骤：
1)将硒化锰纳米材料与羧基化单壁碳纳米管按质量比为1:0.025～0.25混合后超声分散于去离子水中，混合均匀后使用砂芯漏斗抽膜，得到隔膜；
2)将隔膜放置于烘箱中，在50-60℃条件下干燥8-12h；
3)将步骤2)处理后的隔膜放置于管式炉中，在氩气气氛条件下，以500-800℃保温60-90min；
4)将步骤3)处理后的隔膜冲成为预设尺寸后，安装于锂硫电池中作为电池隔膜。
9.根据权利要求6-8任一项所述的硒化锰纳米材料在电池中的应用，其特征在于，所述锂离子电池和所述锂硫电池均为纽扣电池。
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