CN114540623A - 一种稀贵金属智能分离提纯***及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及智能装备技术领域,特别是涉及一种稀贵金属智能分离提纯***及方法。该***包括:废料电解装置,用于电解合金废料;检测装置,用于定性分析电解液中成分;分离装置,用于从电解液中分离稀贵金属;提纯装置,用于提纯稀贵金属氧化物;还原装置,用于还原稀贵金属;自动控制装置,用于控制废料电解装置、检测装置、分离装置、提纯装置和还原装置协同运转。本发明的稀贵金属智能分离提纯***能够实现稀贵金属的全自动分离提纯过程,可实现连续生产,节省了人力成本,提高了生产效率,实现了稀贵金属的综合回收。并且,通过改进分离工艺,得到的回收稀贵金属的纯度大于99.99%,回收率大于90%,能够满足生产利用的要求。

Description

一种稀贵金属智能分离提纯***及方法
技术领域
本发明涉及智能装备技术领域,特别是涉及一种稀贵金属智能分离提纯***及方法。
背景技术
稀贵金属材料支撑了我国高新技术产业的发展,在航空、航天、电力及消费电子等领域有广泛的应用。随着稀土和稀贵金属应用范围不断扩大,在加工及产品报废之后产生大量的固体废物,其中就含有铼、钌、钴、镍、钨、钼、铌、钽和铪等多种稀贵金属元素,具有极高的价值,亟待回收利用。到目前为止,我国70%含稀贵金属的固体废料仍然无法再生利用。因此,急需开展稀贵金属二次回收的再生利用研究,把稀贵金属二次资源利用技术创新作为提升核心竞争力的关键环节,这对缓解我国战略稀缺金属资源的需求具有重大意义。迄今为止,国内外现有提纯技术和提纯装备分离提纯得到的稀贵金属回收率低、纯度低、氧含量高,无法满足生产利用要求,成为了制约稀贵金属废料综合利用的瓶颈问题。
发明内容
本发明的主要目的在于,提供一种稀贵金属智能分离提纯***及方法,所要解决的技术问题是使其实现稀贵金属的高纯度回收,从而更加适于实用。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的:
一种稀贵金属智能分离提纯***,该***包括:
废料电解装置,用于电解合金废料;
检测装置,用于定性分析电解液中成分;
分离装置,用于从电解液中分离稀贵金属;
提纯装置,用于提纯稀贵金属氧化物;
还原装置,用于还原稀贵金属;
其中,废料电解装置的一侧设置检测装置,检测装置与废料电解装置中的电解液相对应;废料电解装置的电解池分别通过管道与分离装置的吸附-解吸附机构、浸出机构和沉淀机构的进口相连通,浸出机构的出口与沉淀机构相连通,吸附-解吸附机构和沉淀机构的出口分别通过管道与提纯装置的重结晶机构相连通,提纯装置的粉碎机构进口与重结晶机构相连通,提纯装置的粉碎机构出口与还原装置相连通;
自动控制装置,分别通过线路与废料电解装置、检测装置、分离装置、提纯装置和还原装置连接,用于控制废料电解装置、检测装置、分离装置、提纯装置和还原装置协同运转。
所述的稀贵金属智能分离提纯***,废料电解装置包括超声搅拌仪、电解池、导轨和滑块,具体结构如下:
超声搅拌仪包括超声发生器和超声搅拌叶,超声发生器位于电解池外侧,超声搅拌叶位于电解池内侧,超声搅拌叶的转轴穿过电解池侧壁与超声发生器的输出端连接;电解池的下方设置可升降的电解池底板,电解池底板的顶部设有凹槽,电解池底板通过凹槽与电解池的底部管道相对应,电解池底板和凹槽的底面为网状结构,废料电解装置产生的第一滤渣经过所述网状结构落入滤渣导流槽,电解池底板的两侧分别通过连接板与滑块连接,每个滑块位于一个竖向设置的导轨上,使电解池底板沿着导轨升降。
所述的稀贵金属智能分离提纯***,电解池底板下降后,导液管与电解池底板上的凹槽相对应,导液管通过一端的液体喷头喷出液体将第一滤渣沿滤渣导流槽冲刷入反应釜。
所述的稀贵金属智能分离提纯***,分离装置包括吸附-解吸附机构、浸出机构和沉淀机构,吸附-解吸附机构、浸出机构、沉淀机构的进口分别通过管道与废料电解装置的电解池相连通,浸出机构的出口与沉淀机构相连通;浸出机构的进口处设置滤渣导流槽,浸出机构通过滤渣导流槽与废料电解装置的电解池底部管道相连通。
所述的稀贵金属智能分离提纯***,吸附-解吸附机构包括反应釜、超声搅拌仪、吸附过滤网和电阻式加热盘,反应釜外侧设有冷却层,反应釜设置于加热盘上,其下端与加热盘相连;吸附过滤网水平设置于反应釜的内腔中间,吸附过滤网的边缘与反应釜内壁相连,将反应釜的内腔分成上下两个部分;超声搅拌仪的超声搅拌叶位于反应釜的下部内腔中,超声搅拌叶的转轴穿过反应釜侧壁与超声搅拌仪的超声发生器输出端相连。
所述的稀贵金属智能分离提纯***,提纯装置包括重结晶机构和粉碎机构,重结晶机构分别与吸附-解吸附机构和沉淀机构通过管道相连通;其中:
重结晶机构包括重结晶坩埚、振动加热台和冷却夹层,重结晶坩埚设置于振动加热台上,其下端与振动加热台相连,冷却夹层位于重结晶坩埚的外侧,在冷却夹层的下部设有进液口,在冷却夹层的上部设有出液口,冷却夹层中的冷却液为水;振动加热台的底部一侧设置铰链,振动加热台的底部另一侧设置连杆,通过连杆的摆动,使重结晶机构绕铰链翻转,将重结晶坩埚中的六氯钌酸铵或铼酸铵倒入粉碎机构的粉碎仓内;
粉碎机构包括传送带、粉碎仓和粉碎轮,粉碎仓设置于传送带的顶部,粉碎仓内部设有两个相互啮合的粉碎轮,两个粉碎轮通过传动连接,对六氯钌酸铵或铼酸铵进行粉碎。
所述的稀贵金属智能分离提纯***,还原装置包括料舟推进机构、多段加热机构和水冷机构,还原装置通过料舟推进机构与粉碎机构相对应;多段加热机构的一端设有进料口和氢气出口,进料口与料舟推进机构相对应,多段加热机构的另一端设有水冷机构,水冷机构位于多段加热机构与气氛保护机构之间,通过水冷机构对还原得到的钌粉或铼粉进行冷却;气氛保护机构设有出料口和氢气入口,氢气入口通过管路与多段加热机构相连通。
一种稀贵金属智能分离提纯方法,包括如下步骤:
(1)合金废料归类识别后,进行棒料熔炼浇注,形成合金废料棒作为阳极,以石墨棒为阴极,在废料电解装置的电解池中电解,获得第一滤液和第一滤渣;
步骤(1)中,阳极旋转速度为100~4000rpm,电解液为浓度0.4~0.6mol/L的LiCl甲醇溶液,电解的条件包括:超声功率为100~1000W,电解电流为50~700A/m2
(2)第一滤液通过检测装置进行检测,当第一滤液中含有Ru时,第一滤液通过管道进入吸附-解吸附机构,通过吸附过滤网过滤后得到聚合物和第二滤液;第二滤液通过管道进入沉淀机构,聚合物通过解吸附得到六氯钌酸铵溶液;六氯钌酸铵溶液通过管道进入重结晶机构经重结晶获得六氯钌酸铵,六氯钌酸铵倾倒至粉碎机构,经粉碎得到六氯钌酸铵粉;六氯钌酸铵粉进入还原装置,经还原得到钌粉,平均粒度小于30μm;
(3)第一滤液通过检测装置进行检测,当第一滤液中含有Re、不含Ru时,第一滤液进入沉淀机构,向第一滤液中加入沉淀剂,得到第三滤渣和第三滤液;第三滤液进入重结晶机构,经重结晶得到铼酸铵,铼酸铵倾倒至粉碎机构,经粉碎得到铼酸铵粉;铼酸铵粉进入还原装置,经还原得到铼粉,平均粒度小于30μm;
(4)第一滤渣进入浸出机构,向第一滤渣中加入沉淀剂,得到第四滤液和第四滤渣,第四滤液进入沉淀机构,第四滤液中的主要含有Re、Co和Ni,第四滤液与含有Re、不含Ru的第一滤液混合,经重结晶、粉碎、还原得到铼粉,铼粉平均粒度小于30μm。
所述的稀贵金属智能分离提纯方法,步骤(2)中,吸附-解吸附机构的吸附剂为Ru智能印迹聚合物膜,Ru智能印迹聚合物膜为智能聚合物与印迹聚合物相结合形成的聚合物膜;解吸附剂为浓度0.5~1mol/L的硫氰酸铵水溶液,解吸附温度为50~60℃;
六氯钌酸铵溶液重结晶包括:向六氯钌酸铵溶液中加入氯化铵,搅拌速率为100~500rpm,搅拌温度为40~100℃,搅拌时间为1~4h;
六氯钌酸铵粉还原包括:氢气氛围下分三个阶段温度逐渐升高下进行还原,在300~700℃下反应2~4h,在700~900℃下反应1~3h,在900~1200℃下反应0.5~3h。
所述的稀贵金属智能分离提纯方法,步骤(3)中,第三滤液重结晶包括:将第三滤液在-2~10℃下搅拌0.5~4h,搅拌速率为50~500rpm;铼酸铵粉还原包括:氢气氛围下分四个阶段温度逐渐升高下进行还原,在300~500℃下反应1~3h,在500~800℃下反应1~4h,在800~1200℃下反应0.5~2h,在1200~1600℃下反应0.5~3h。
本发明的设计思想是:
本发明提供了一种稀贵金属智能分离提纯***,包括废料电解装置、检测装置、吸附-解吸附机构、重结晶机构、还原装置、管路输送装置;所述的废料电解装置包括自动控制装置、电解池装置、超声搅拌装置,所述的自动控制装置包括熔炼电源,所述的熔炼电源用于给电解过程提供电能,所述的电解池装置包括电解电极和电解池,所述的电解电极包括阳极、阴极,所述的阳极为合金废料用于电解,阴极为石墨,所述的电解池用于容纳反应环境,所述的超声搅拌装置用于发出超声激振使溶液均匀并加快反应速率;所述的检测装置用于定性分析电解液中成分;所述的吸附-解吸附机构包括反应釜、超声搅拌仪、加热盘、冷却层和吸附过滤网,所述的反应釜用于为层浸出与沉淀提供反应环境,所述的超声超声搅拌仪用于发出超声激振搅拌溶液使其均匀并加快反应速率,所述的加热盘用于加热反应反应釜及其内部环境,所述的冷却层用于通冷却液为反应釜制冷,所述的吸附过滤网用于聚合物吸附;所述的重结晶机构包括振动加热台、坩埚、传送带、粉碎仓、粉碎轮、连杆装置,所述的振动加热台用于震动料舟使其均匀并为其加热,所述的坩埚用于提供重结晶容器及其反应环境,所述的坩埚还包括冷却层用于通冷却液为坩埚制冷,所述的粉碎仓是粉碎的容器,所述的粉碎轮用于结晶物的粉碎,所述的连杆装置用于侧倾坩埚使结晶倒入粉碎仓,所述的传送带用于将粉碎的结晶颗粒传送至还原装置;所述的还原装置包括反应仓、料舟推进机构、多段加热机构、水冷机构、气氛保护机构,所述的反应仓用于为粉末还原提供环境,所述的料舟推进机构用于将粉末推入反应仓,所述的多段加热机构为反应仓加热,所述的水冷机构用于对还原得到的钌粉或铼粉进行冷却,所述的气氛保护机构包括阀门和管路用于向反应仓中充入保护性或还原性气体;所述的管路输送装置包括电控阀和液体输送管路,所述的电控阀用于控制***内液体流动方向、所述的液体输送管路用于液体输送。
本发明还提供了一种稀贵金属智能分离提纯方法,通过废料电解装置将废料电解,得到第一滤液和第一滤渣;其中第一滤液经过检测装置,若第一滤液含Re,不含Ru时,第一滤液进入沉淀机构;当第一滤液不含Re时,第一滤液进入吸附装置,通过吸附聚合物将Ru吸附,剩余的第二滤液进入沉淀机构;第一滤渣进入浸出机构,通过碱液浸出,得到第四滤液,第四滤液进入沉淀机构。混合滤液在沉淀机构通过沉淀剂进一步纯化,得到第三滤液;第三滤液进入重结晶机构,得到铼酸铵;倾倒至粉碎机构,得到铼酸铵粉;所述的铼酸铵粉进入还原装置,得到铼粉。吸附聚合物通过解吸附剂解吸附,得到六氯钌酸铵溶液;六氯钌酸铵溶液进入重结晶机构,倾倒至粉碎机构,得到六氯钌酸铵粉;六氯钌酸铵粉进入还原装置,得到钌粉。
借由上述技术方案,本发明稀贵金属智能分离提纯***及方法至少具有下列优点:
本发明的稀贵金属智能分离提纯***能够实现稀贵金属的全自动分离提纯过程,可实现连续生产,节省了人力成本,提高了生产效率,实现了稀贵金属的综合回收。并通过改进分离工艺,得到的回收稀贵金属的纯度大于99.99wt%,回收率大于90%,能够满足生产利用的要求。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
附图说明
图1是稀贵金属智能分离提纯***结构示意图。
图2和图3是废料电解装置结构示意图。其中,图2为主视图,图3为图2中的A处放大图。
图4是吸附-解吸附机构结构示意图。
图5是提纯装置结构示意图。
图6是重结晶机构结构示意图。
图7是还原装置结构示意图。
图8是稀贵金属智能分离提纯方法流程图。
图9是稀贵金属智能分离提纯***结构的侧视图。
图中,1废料电解装置,2检测装置,3分离装置,4提纯装置,5还原装置,6自动控制装置,7超声搅拌仪,8电解池,9导轨,10滑块,11超声发生器,12超声搅拌叶,13连接板,14滤渣导流槽,15阴极,16阳极,17吸附-解吸附机构,18浸出机构,19沉淀机构,20反应釜,21超声搅拌仪,22吸附过滤网,23加热盘,24冷却层,25重结晶机构,26粉碎机构,27重结晶坩埚,28振动加热台,29冷却夹层,30进液口,31出液口,32连杆,33铰链,34传送带,35粉碎仓,36粉碎轮,37料舟推进机构,38多段加热机构,39水冷机构,40进料口,41氢气出口,42出料口,43氢气入口,44气氛保护机构,45电解池底板,46凹槽,47第一滤渣,48导液管,49液体喷头,50电控阀。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合附图及较佳实施例,对依据本发明提出的稀贵金属智能分离提纯***及方法其具体实施方式、结构、特征及其功效,详细说明如后。在下述说明中,不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外,一或多个实施例中的特定特征、结构、或特点可由任何合适形式组合。
如图1-图9所示,本发明的一个实施例提出的一种稀贵金属智能分离提纯***,其包括:
废料电解装置1,用于电解合金废料;
检测装置2,用于定性分析电解液中成分;
分离装置3,用于从电解液中分离稀贵金属;
提纯装置4,用于提纯稀贵金属氧化物;
还原装置5,用于还原稀贵金属;
其中,废料电解装置1的一侧设置检测装置2,检测装置2与废料电解装置1中的电解液相对应;废料电解装置1的电解池8分别通过管道与分离装置3的吸附-解吸附机构17、浸出机构18和沉淀机构19的进口相连通,浸出机构18的出口与沉淀机构19相连通,吸附-解吸附机构17和沉淀机构19的出口分别通过管道与提纯装置4的重结晶机构25相连通,提纯装置4的粉碎机构26进口与重结晶机构25相连通,提纯装置4的粉碎机构26出口与还原装置5相连通。
自动控制装置6,分别通过线路与废料电解装置1、检测装置2、分离装置3、提纯装置4和还原装置5连接,用于控制废料电解装置1、检测装置2、分离装置3、提纯装置4和还原装置5协同运转。
如图2和图3所示,废料电解装置1包括超声搅拌仪7、电解池8、导轨9和滑块10;其中:
超声搅拌仪7包括超声发生器11和超声搅拌叶12,超声发生器11位于电解池8外侧,超声搅拌叶12位于电解池8内侧,超声搅拌叶12的转轴穿过电解池8侧壁与超声发生器11的输出端连接;
电解池8的下方设置可升降的电解池底板45,电解池底板45的顶部设有凹槽46,电解池底板45通过凹槽46与电解池8的底部管道相对应,电解池底板45和凹槽46的底面为网状结构,废料电解装置1产生的第一滤渣47经过所述网状结构落入滤渣导流槽14,电解池底板45的两侧分别通过连接板13与滑块10连接,每个滑块10位于一个竖向设置的导轨9上,使电解池底板45可以沿着导轨9升降,其作用是:电解池底板45下降后,导液管48与电解池底板45上的凹槽46相对应,导液管48通过一端的液体喷头49喷出液体(如:水)将第一滤渣47沿滤渣导流槽14冲刷入反应釜20(图9);电解池8中设有阴极15和阳极16,其中阴极15为石墨棒,阳极16为合金废料棒。
如图1、图4所示,分离装置3包括吸附-解吸附机构17、浸出机构18和沉淀机构19,吸附-解吸附机构17、浸出机构18、沉淀机构19的进口分别通过管道与废料电解装置1的电解池8相连通,浸出机构18的出口与沉淀机构19相连通,在浸出机构18与沉淀机构19相连通的管道上设置电控阀50(图9);浸出机构18的进口处设置滤渣导流槽14,浸出机构18通过滤渣导流槽14与废料电解装置1的电解池8底部管道相连通;
吸附-解吸附机构17包括反应釜20、超声搅拌仪21、吸附过滤网22和电阻式加热盘23,反应釜20外侧设有冷却层24,反应釜20设置于加热盘23上,其下端与加热盘23相连;吸附过滤网22水平设置于反应釜20的内腔中间,吸附过滤网22的边缘与反应釜20内壁相连,将反应釜20的内腔分成上下两个部分;超声搅拌仪21的超声搅拌叶位于反应釜20的下部内腔中,超声搅拌叶的转轴穿过反应釜20侧壁与超声搅拌仪21的超声发生器输出端相连。
如图5和图6所示,提纯装置4包括重结晶机构25和粉碎机构26,重结晶机构25分别与吸附-解吸附机构17和沉淀机构19通过管道相连通;
重结晶机构25包括重结晶坩埚27、振动加热台28和冷却夹层29,重结晶坩埚27设置于振动加热台28上,其下端与振动加热台28相连,冷却夹层29位于重结晶坩埚27的外侧,在冷却夹层29的下部设有进液口30,在冷却夹层29的上部设有出液口31,冷却夹层29中的冷却液为水;振动加热台28的底部一侧设置铰链33,振动加热台28的底部另一侧设置连杆32,通过连杆32的摆动,使重结晶机构25绕铰链33翻转,将重结晶坩埚27中的六氯钌酸铵或铼酸铵倒入粉碎机构26的粉碎仓35内;
粉碎机构26包括传送带34、粉碎仓35和粉碎轮36,粉碎仓35设置于传送带34的顶部,粉碎仓35内部设有两个相互啮合的粉碎轮36,两个粉碎轮36通过传动连接,对六氯钌酸铵或铼酸铵进行粉碎。
如图7所示,还原装置5包括料舟推进机构37、多段加热机构38和水冷机构39,还原装置5通过料舟推进机构37与粉碎机构26相对应;多段加热机构38的一端设有进料口40和氢气出口41,进料口40与料舟推进机构37相对应,多段加热机构38的另一端设有水冷机构39,水冷机构39位于多段加热机构38与气氛保护机构44之间,通过水冷机构39对还原得到的钌粉或铼粉进行冷却;气氛保护机构44设有出料口42和氢气入口43,氢气入口43通过管路与多段加热机构38的腔室相连通。
如图8所示,本发明的另一实施例提出一种稀贵金属智能分离提纯方法,利用前述***进行,其包括:
(1)合金废料归类识别后,进行棒料熔炼浇注,形成合金废料棒作为阳极,以石墨棒为阴极,在废料电解装置的电解池中电解,获得第一滤液和第一滤渣;
其中,阳极旋转速度为100~4000rpm,电解液为浓度0.4~0.6mol/L的LiCl甲醇溶液,电解的条件包括:超声功率为100~1000W,电解电流为50~700A/m2
(2)第一滤液通过检测装置进行检测,当第一滤液中含有Ru时,第一滤液通过管道进入吸附-解吸附机构,通过吸附过滤网过滤后得到聚合物和第二滤液;第二滤液通过管道进入沉淀机构,聚合物通过解吸附得到六氯钌酸铵溶液;六氯钌酸铵溶液通过管道进入重结晶机构经重结晶获得六氯钌酸铵,六氯钌酸铵倾倒至粉碎机构,经粉碎得到六氯钌酸铵粉;六氯钌酸铵粉进入还原装置(四管还原设备),经还原得到钌粉,平均粒度小于30μm;
其中,吸附-解吸附机构的吸附剂为Ru智能印迹聚合物膜(S-IPs),Ru智能印迹聚合物膜为智能聚合物(SPs)与印迹聚合物(IPs)相结合形成的聚合物膜;解吸附剂为浓度0.5~1mol/L的硫氰酸铵水溶液,解吸附温度为50~60℃;
六氯钌酸铵溶液重结晶包括:向六氯钌酸铵溶液中加入氯化铵,搅拌速率为100~500rpm,搅拌温度为40~100℃,搅拌时间为1~4h;
六氯钌酸铵粉还原包括:氢气氛围下分三个阶段温度逐渐升高下进行还原,在300~700℃下反应2~4h,在700~900℃下反应1~3h,在900~1200℃下反应0.5~3h,分段温度下还原的作用是:通过分段还原,能够使还原得到钌粉的粒度更均匀,纯度更高。
(3)第一滤液通过检测装置进行检测,当第一滤液中含有Re、不含Ru时,第一滤液进入沉淀机构,向第一滤液中加入沉淀剂,得到第三滤渣和第三滤液;第三滤液进入重结晶机构,经重结晶得到铼酸铵,铼酸铵倾倒至粉碎机构,经粉碎得到铼酸铵粉;铼酸铵粉进入还原装置(四管还原设备),经还原得到铼粉,平均粒度小于30μm;
第三滤液重结晶包括:将第三滤液在-2~10℃下搅拌0.5~4h,搅拌速率为50~500rpm;
铼酸铵粉还原包括:氢气氛围下分四个阶段温度逐渐升高下进行还原,在300~500℃下反应1~3h,在500~800℃下反应1~4h,在800~1200℃下反应0.5~2h,在1200~1600℃下反应0.5~3h,分段温度下还原的作用是:通过分段还原,能够使还原得到铼粉的粒度更均匀,纯度更高。
(4)第一滤渣进入浸出机构,向第一滤渣中加入沉淀剂,得到第四滤液和第四滤渣,第四滤液进入沉淀机构,第四滤液中的主要含有Re、Co和Ni等,第四滤液与含有Re、不含Ru的第一滤液混合,经重结晶、粉碎、还原得到铼粉,铼粉平均粒度小于30μm。
其中,浸出机构和沉淀机构中的沉淀剂均为碱液,如:浓度0.2~0.6mol/L的NaOH或KOH水溶液,控制pH13~14,搅拌速率为50~500rpm。
铼粉和钌粉的纯度大于99.99wt%,回收率大于90%,氧含量小于100ppm,氮含量小于20ppm,硫含量小于20ppm。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种稀贵金属智能分离提纯***,其特征在于,该***包括:
废料电解装置,用于电解合金废料;
检测装置,用于定性分析电解液中成分;
分离装置,用于从电解液中分离稀贵金属;
提纯装置,用于提纯稀贵金属氧化物;
还原装置,用于还原稀贵金属;
其中,废料电解装置的一侧设置检测装置,检测装置与废料电解装置中的电解液相对应;废料电解装置的电解池分别通过管道与分离装置的吸附-解吸附机构、浸出机构和沉淀机构的进口相连通,浸出机构的出口与沉淀机构相连通,吸附-解吸附机构和沉淀机构的出口分别通过管道与提纯装置的重结晶机构相连通,提纯装置的粉碎机构进口与重结晶机构相连通,提纯装置的粉碎机构出口与还原装置相连通;
自动控制装置,分别通过线路与废料电解装置、检测装置、分离装置、提纯装置和还原装置连接,用于控制废料电解装置、检测装置、分离装置、提纯装置和还原装置协同运转。
2.根据权利要求1所述的稀贵金属智能分离提纯***,其特征在于,废料电解装置包括超声搅拌仪、电解池、导轨和滑块,具体结构如下:
超声搅拌仪包括超声发生器和超声搅拌叶,超声发生器位于电解池外侧,超声搅拌叶位于电解池内侧,超声搅拌叶的转轴穿过电解池侧壁与超声发生器的输出端连接;电解池的下方设置可升降的电解池底板,电解池底板的顶部设有凹槽,电解池底板通过凹槽与电解池的底部管道相对应,电解池底板和凹槽的底面为网状结构,废料电解装置产生的第一滤渣经过所述网状结构落入滤渣导流槽,电解池底板的两侧分别通过连接板与滑块连接,每个滑块位于一个竖向设置的导轨上,使电解池底板沿着导轨升降。
3.根据权利要求2所述的稀贵金属智能分离提纯***,其特征在于,电解池底板下降后,导液管与电解池底板上的凹槽相对应,导液管通过一端的液体喷头喷出液体将第一滤渣沿滤渣导流槽冲刷入反应釜。
4.根据权利要求1所述的稀贵金属智能分离提纯***,其特征在于,分离装置包括吸附-解吸附机构、浸出机构和沉淀机构,吸附-解吸附机构、浸出机构、沉淀机构的进口分别通过管道与废料电解装置的电解池相连通,浸出机构的出口与沉淀机构相连通;浸出机构的进口处设置滤渣导流槽,浸出机构通过滤渣导流槽与废料电解装置的电解池底部管道相连通。
5.根据权利要求4所述的稀贵金属智能分离提纯***,其特征在于,吸附-解吸附机构包括反应釜、超声搅拌仪、吸附过滤网和电阻式加热盘,反应釜外侧设有冷却层,反应釜设置于加热盘上,其下端与加热盘相连;吸附过滤网水平设置于反应釜的内腔中间,吸附过滤网的边缘与反应釜内壁相连,将反应釜的内腔分成上下两个部分;超声搅拌仪的超声搅拌叶位于反应釜的下部内腔中,超声搅拌叶的转轴穿过反应釜侧壁与超声搅拌仪的超声发生器输出端相连。
6.根据权利要求1所述的稀贵金属智能分离提纯***,其特征在于,提纯装置包括重结晶机构和粉碎机构,重结晶机构分别与吸附-解吸附机构和沉淀机构通过管道相连通;其中:
重结晶机构包括重结晶坩埚、振动加热台和冷却夹层,重结晶坩埚设置于振动加热台上,其下端与振动加热台相连,冷却夹层位于重结晶坩埚的外侧,在冷却夹层的下部设有进液口,在冷却夹层的上部设有出液口,冷却夹层中的冷却液为水;振动加热台的底部一侧设置铰链,振动加热台的底部另一侧设置连杆,通过连杆的摆动,使重结晶机构绕铰链翻转,将重结晶坩埚中的六氯钌酸铵或铼酸铵倒入粉碎机构的粉碎仓内;
粉碎机构包括传送带、粉碎仓和粉碎轮,粉碎仓设置于传送带的顶部,粉碎仓内部设有两个相互啮合的粉碎轮,两个粉碎轮通过传动连接,对六氯钌酸铵或铼酸铵进行粉碎。
7.根据权利要求1所述的稀贵金属智能分离提纯***,其特征在于,还原装置包括料舟推进机构、多段加热机构和水冷机构,还原装置通过料舟推进机构与粉碎机构相对应;多段加热机构的一端设有进料口和氢气出口,进料口与料舟推进机构相对应,多段加热机构的另一端设有水冷机构,水冷机构位于多段加热机构与气氛保护机构之间,通过水冷机构对还原得到的钌粉或铼粉进行冷却;气氛保护机构设有出料口和氢气入口,氢气入口通过管路与多段加热机构相连通。
8.一种使用权利要求1至7之一所述***的稀贵金属智能分离提纯方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)合金废料归类识别后,进行棒料熔炼浇注,形成合金废料棒作为阳极,以石墨棒为阴极,在废料电解装置的电解池中电解,获得第一滤液和第一滤渣;
步骤(1)中,阳极旋转速度为100~4000rpm,电解液为浓度0.4~0.6mol/L的LiCl甲醇溶液,电解的条件包括:超声功率为100~1000W,电解电流为50~700A/m2
(2)第一滤液通过检测装置进行检测,当第一滤液中含有Ru时,第一滤液通过管道进入吸附-解吸附机构,通过吸附过滤网过滤后得到聚合物和第二滤液;第二滤液通过管道进入沉淀机构,聚合物通过解吸附得到六氯钌酸铵溶液;六氯钌酸铵溶液通过管道进入重结晶机构经重结晶获得六氯钌酸铵,六氯钌酸铵倾倒至粉碎机构,经粉碎得到六氯钌酸铵粉;六氯钌酸铵粉进入还原装置,经还原得到钌粉,平均粒度小于30μm;
(3)第一滤液通过检测装置进行检测,当第一滤液中含有Re、不含Ru时,第一滤液进入沉淀机构,向第一滤液中加入沉淀剂,得到第三滤渣和第三滤液;第三滤液进入重结晶机构,经重结晶得到铼酸铵,铼酸铵倾倒至粉碎机构,经粉碎得到铼酸铵粉;铼酸铵粉进入还原装置,经还原得到铼粉,平均粒度小于30μm;
(4)第一滤渣进入浸出机构,向第一滤渣中加入沉淀剂,得到第四滤液和第四滤渣,第四滤液进入沉淀机构,第四滤液中的主要含有Re、Co和Ni,第四滤液与含有Re、不含Ru的第一滤液混合,经重结晶、粉碎、还原得到铼粉,铼粉平均粒度小于30μm。
9.根据权利要求8所述的稀贵金属智能分离提纯方法,其特征在于,步骤(2)中,吸附-解吸附机构的吸附剂为Ru智能印迹聚合物膜,Ru智能印迹聚合物膜为智能聚合物与印迹聚合物相结合形成的聚合物膜;解吸附剂为浓度0.5~1mol/L的硫氰酸铵水溶液,解吸附温度为50~60℃;
六氯钌酸铵溶液重结晶包括:向六氯钌酸铵溶液中加入氯化铵,搅拌速率为100~500rpm,搅拌温度为40~100℃,搅拌时间为1~4h;
六氯钌酸铵粉还原包括:氢气氛围下分三个阶段温度逐渐升高下进行还原,在300~700℃下反应2~4h,在700~900℃下反应1~3h,在900~1200℃下反应0.5~3h。
10.根据权利要求8所述的稀贵金属智能分离提纯方法,其特征在于,步骤(3)中,第三滤液重结晶包括:将第三滤液在-2~10℃下搅拌0.5~4h,搅拌速率为50~500rpm;铼酸铵粉还原包括:氢气氛围下分四个阶段温度逐渐升高下进行还原,在300~500℃下反应1~3h,在500~800℃下反应1~4h,在800~1200℃下反应0.5~2h,在1200~1600℃下反应0.5~3h。
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