CN114539808A - 一种高分散性珠光颜料及其制备方法 - Google Patents

一种高分散性珠光颜料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114539808A
CN114539808A CN202210201436.1A CN202210201436A CN114539808A CN 114539808 A CN114539808 A CN 114539808A CN 202210201436 A CN202210201436 A CN 202210201436A CN 114539808 A CN114539808 A CN 114539808A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pearlescent pigment
stirring
water
slurry
coupling agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210201436.1A
Other languages
English (en)
Inventor
付中华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Lingbao New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Henan Lingbao New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Lingbao New Material Technology Co ltd filed Critical Henan Lingbao New Material Technology Co ltd
Priority to CN202210201436.1A priority Critical patent/CN114539808A/zh
Publication of CN114539808A publication Critical patent/CN114539808A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401Inorganic protective coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402Organic protective coating
    • C09C2200/403Low molecular weight materials, e.g. fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402Organic protective coating
    • C09C2200/407Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10Wet methods, e.g. co-precipitation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高分散性珠光颜料及其制备方法;本发明首先对片状珠光颜料进行氧化物包膜处理后加入硅氧烷类改性剂,搅拌混合,同时在浆料中添加有机偶联剂,搅拌,放料,烘干滤饼得到高分散性珠光颜料;通过对珠光颜料1或2次包膜处理,采用有机硅氧烷以及有机偶联剂的改性,使得珠光颜料粉体表面湿润性得到充分、致密、均匀的改善,进而提高了粉体在溶剂中的分散性。

Description

一种高分散性珠光颜料及其制备方法
技术领域
本发明涉及颜料制取技术领域,具体涉及一种高分散性珠光颜料及其制备方法。
背景技术
珠光颜料因所呈现的特殊的珠光颜色而被广泛应用于涂料、塑料和油墨等领域;珠光颜料应用于印刷油墨中时,不仅可以在保持原有色调时产生珠光效果,还可以带来多样的光泽色彩,常被用于印刷各类广告、包装纸和纺织品等物品;
珠光颜料一般为片状结构,轻微搅拌即可混入低黏度的印刷油墨中,因此能被迅速润湿分散在体系中,但是珠光颜料与有机溶剂的相容性较差,即颜料对油墨介质的亲和性低,与油墨或涂料等放置较长时间后,易沉积,且难以再分散在体系中;印刷中为了加重珠光,通常会提高珠光颜料的含量,珠光颜料的分散性差则会引起印刷不均匀性,珠光颜料甚至从介质中分离出来粘在打印装置上;
现有的解决方案一种是通过提供良好的润湿和分散体系以防止颜料聚集;另一种方法是使颜料良好的悬浮在载体中;现有的中国专利CN 110272641A发明专利先对珠光颜料(A)进行无机包膜处理,然后向处理得到的颜料的水性悬浮液中加入至少一种硅烷类表面改性剂和至少一种偶联剂改性得到珠光颜料;该颜料存在包膜不充分、不致密、不均匀,进而导致分散性不佳。
发明内容
本发明提出一种高分散性珠光颜料及其制备方法,以解决现有的技术问题。
本发明的技术方案是这样实现的:一种高分散性珠光颜料的制备方法;其特征在于:所述方法包括以下步骤:
步骤一、将片状珠光颜料加水进行氧化物包膜处理制成浆料,
步骤二、在浆料温度升至60-80℃时,加入硅氧烷类改性剂,搅拌。
步骤三、向浆料中添加有机偶联剂,搅拌,放料,烘干滤饼得到高分散性珠光颜料;
其中,所述的硅氧烷类改性剂的添加量为片状珠光颜料计0.15-0.45%重量份;所述硅氧烷类改性剂包括聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷中的一种或两种组合;
所述的有机偶联剂的添加量为片状珠光颜料计0.1-0.5%重量份,所述的有机偶联剂包括异丙基三钛酸酯、KR-38S、KR-138S、KR—TTS、KR-238S、KR-7中的一种或两种组合。
所述的步骤一包括,在片状珠光颜料和水的混合液中加入氧化锌或氧化铁进行包膜处理制成浆料;搅拌、抽滤、水洗、烘干、煅烧得到珠光颜料。
所述的步骤一还包括在片状珠光颜料和水的混合液中加入氧化锌或氧化铁进行包膜和在70-80℃下滴加水溶性TiCl4溶液进行包膜,搅拌,然后升温82-89℃,匀速加TiCl4溶液,期间pH保持在3-6之间;
所述的TiCl4的添加量以片状珠光颜料和水的混合液计0.8-1.5%重量份。
所述的氧化物的添加量为片状珠光颜料和水的混合液计0.3-2%重量份。
本发明采用的氧化物包膜方法以及钛酸盐包膜法,通过对片状珠光颜料的1或2次包膜处理,使得珠光颜料包膜更加充分、致密、均匀,进而提高珠光颜料的分散性。
本发明的有益效果在于提供了一种高分散性珠光颜料及其制备方法,通过对珠光颜料1或2次包膜处理,采用有机硅氧烷以及有机偶联剂的改性,使得珠光颜料粉体表面湿润性得到充分、致密、均匀的改善,进而提高了粉体在溶剂中的分散性。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
【实施例1】
选取150重量份的片状珠光颜料与水按照固液比1:8混合制成浆料,添加以浆液计0.3%重量份的氧化锌溶液混合包膜,然后将浆料升温至60℃,加入片状珠光颜料计0.15%重量份聚甲基倍半硅氧烷溶液,搅拌30分钟,向浆料中添加片状珠光颜料计0.1%重量份的有机偶联剂异丙基三钛酸酯,搅拌30分钟后放料,150℃烘干,滤饼得到高分散性的珠光颜料。
【实施例2】
与实施例1类似,区别在于;
添加以浆液计0.3%重量份的氧化锌或氧化铁溶液混合包膜,然后将浆料升温至80℃,加入片状珠光颜料计0.45%重量份聚甲基倍半硅氧烷溶液,搅拌30分钟,向浆料中添加片状珠光颜料计0.5%重量份的有机偶联剂异丙基三钛酸酯,搅拌30分钟后放料,150℃烘干,滤饼得到高分散性的珠光颜料。
【实施例3】
与实施例1类似,区别在于;添加以浆液计0.3%重量份的氧化锌溶液混合包膜,然后将浆料升温至80℃,匀速滴加以片状珠光颜料和水的混合液计0.8%重量份的水溶性TiCl4溶液进行二次包膜,搅拌,升温至82℃,期间pH保持在6;加入片状珠光颜料计0.15%重量份聚甲基倍半硅氧烷溶液,搅拌30分钟,向浆料中添加片状珠光颜料计0.1%重量份的有机偶联剂异丙基三钛酸酯,搅拌30分钟后放料,150℃烘干,滤饼得到高分散性的珠光颜料。
【实施例4】
与实施例1类似,区别在于;添加以浆液计2%重量份的氧化锌或氧化铁溶液混合包膜,然后将浆料升温至70℃,匀速滴加以片状珠光颜料和水的混合液计1.5%重量份的水溶性TiCl4溶液进行二次包膜,搅拌,升温至89℃,期间pH保持在3;加入片状珠光颜料计0.45%重量份聚甲基倍半硅氧烷溶液,搅拌30分钟,向浆料中添加片状珠光颜料计0.5%重量份的有机偶联剂异丙基三钛酸酯,搅拌30分钟后放料,150℃烘干,滤饼得到高分散性的珠光颜料。
【实施例5】
与实施例1类似,区别在于;添加以浆液计2%重量份的氧化铁溶液混合包膜,然后将浆料升温至70℃,匀速滴加以片状珠光颜料和水的混合液计0.8%重量份的水溶性TiCl4溶液进行二次包膜,搅拌,升温至89℃,期间pH保持在5;加入片状珠光颜料计0.15%重量份聚甲基倍半硅氧溶液,搅拌30分钟,向浆料中添加片状珠光颜料计0.5%重量份的有机偶联剂异丙基三钛酸酯,搅拌30分钟后放料,150℃烘干,滤饼得到高分散性的珠光颜料。
【实施例6】
与实施例1类似,区别在于;添加以浆液计0.3%重量份的氧化锌或氧化铁溶液混合包膜,然后将浆料升温至60℃,匀速滴加以片状珠光颜料和水的混合液计1.5%重量份的水溶性TiCl4溶液进行二次包膜,搅拌,升温至89℃,期间pH保持在5;加入片状珠光颜料计0.45%重量份聚丙基倍半硅氧烷溶液,搅拌30分钟,向浆料中添加片状珠光颜料计0.1%重量份的有机偶联剂异丙基三钛酸酯,搅拌30分钟后放料,150℃烘干,滤饼得到高分散性的珠光颜料。
【实施例7】
与实施例6类似,区别在于;添加以浆液计2%重量份的氧化锌或氧化铁溶液混合包膜,然后将浆料升温至60℃,匀速滴加以片状珠光颜料和水的混合液计0.8%重量份的水溶性TiCl4溶液进行二次包膜,搅拌,升温至82℃,期间pH保持在3;加入片状珠光颜料计0.15%重量份聚甲基倍半硅氧烷与聚丙基倍半硅氧烷溶液,搅拌30分钟,向浆料中添加片状珠光颜料计0.5%重量份的有机偶联剂异丙基三钛酸酯,搅拌30分钟后放料,150℃烘干,滤饼得到高分散性的珠光颜料。
将上述实施例1至实施例7制得的产品以及片状珠光颜料进行沉降实验。沉降实验的步骤为:取3g制得的珠光颜料产品于100mL量筒中,加97g蒸馏水,搅拌均匀,检测粘度;静置30min、6h、24h后测量珠光粉沉降在量筒底部的厚度。
沉降实验的结果如表1。
表1沉降实验结果
Figure BDA0003529469600000051
由表1可知,本发明实施例制备的珠光颜料与水混合后,沉积沉淀的厚度大于片状珠光颜料的厚度,且沉淀松散易再分散;具有较好的再分散性,能够满足使用需求。
本发明的方法改性制备的珠光颜料的色相为金色或红色,通过对珠光颜料1或2次包膜处理,采用有机硅氧烷以及有机偶联剂的改性,使得珠光颜料粉体表面湿润性得到充分、致密、均匀的改善,进而提高了粉体在溶剂中的分散性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种高分散性珠光颜料的制备方法;其特征在于:所述方法包括以下步骤:
步骤一、将片状珠光颜料加水进行氧化物包膜处理制成浆料;
步骤二、在浆料温度升至60-80℃时,加入硅氧烷类改性剂,搅拌;
步骤三、向浆料中添加有机偶联剂,搅拌,放料,烘干滤饼得到高分散性珠光颜料;
其中,所述的硅氧烷类改性剂的添加量为片状珠光颜料计0.15-0.45%重量份;所述硅氧烷类改性剂包括聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷中的一种或两种组合;
所述的有机偶联剂的添加量为片状珠光颜料计0.1-0.5%重量份,所述的有机偶联剂包括异丙基三钛酸酯、KR-38S、KR-138S、KR—TTS、KR-238S、KR-7中的一种或两种组合。
2.根据权利要求1所述的一种高分散性珠光颜料的制备方法,其特征在于:
所述的步骤一包括,在片状珠光颜料和水的混合液中加入氧化锌或氧化铁进行包膜处理制成浆料;搅拌、抽滤、水洗、烘干、煅烧得到珠光颜料。
3.根据权利要求1所述的一种高分散性珠光颜料的制备方法,其特征在于:
所述的步骤一还包括在片状珠光颜料和水的混合液中加入氧化锌或氧化铁进行包膜和在70-80℃下滴加水溶性TiCl4溶液进行包膜,搅拌,然后升温82-89℃,匀速加TiCl4溶液,期间pH保持在3-6之间;
所述的TiCl4的添加量以片状珠光颜料和水的混合液计0.8-1.5%重量份。
4.根据权利要求1所述的一种高分散性珠光颜料的制备方法,其特征在于:所述的氧化物的添加量为片状珠光颜料和水的混合液计0.3-2%重量份。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的一种高分散性珠光颜料的制备方法制得的高分散性珠光颜料。
CN202210201436.1A 2022-03-03 2022-03-03 一种高分散性珠光颜料及其制备方法 Pending CN114539808A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210201436.1A CN114539808A (zh) 2022-03-03 2022-03-03 一种高分散性珠光颜料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210201436.1A CN114539808A (zh) 2022-03-03 2022-03-03 一种高分散性珠光颜料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114539808A true CN114539808A (zh) 2022-05-27

Family

ID=81662612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210201436.1A Pending CN114539808A (zh) 2022-03-03 2022-03-03 一种高分散性珠光颜料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114539808A (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4318844A (en) * 1979-06-20 1982-03-09 Bayer Aktiengesellschaft Inorganic pigments with improved gloss and distribution in lacquer binders
CN1342731A (zh) * 2000-09-01 2002-04-03 户田工业株式会社 复合颗粒、其制备方法以及使用该复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物
CN1353145A (zh) * 2000-11-06 2002-06-12 默克专利股份有限公司 珠光光泽颜料的稳定
CN1948403A (zh) * 2006-11-09 2007-04-18 上海大学 用于高级涂料的珠光颜料的制备方法
CN101092294A (zh) * 2006-06-23 2007-12-26 戈尔德施米特股份公司 通过施用有机官能聚硅氧烷修饰高分散颗粒表面的方法
CN102741359A (zh) * 2010-02-04 2012-10-17 默克专利股份有限公司 效果颜料
CN103254662A (zh) * 2013-05-27 2013-08-21 道奇威(成都)科技有限公司 一种制造超分散金红石型钛白粉的有机表面改性方法
CN105860593A (zh) * 2016-04-08 2016-08-17 广东工业大学 一种提高珠光颜料珠光效应的组合物、制备方法与应用
CN106009784A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种碳黑着色珠光颜料及其制备方法
CN110272641A (zh) * 2019-06-03 2019-09-24 广东维诺珠光颜料有限公司 一种高分散性珠光颜料的制备方法及珠光颜料和应用
CN111303664A (zh) * 2020-03-23 2020-06-19 福建坤彩材料科技股份有限公司 银色珠光颜料及其制备方法和应用
CN113248944A (zh) * 2020-06-24 2021-08-13 广西七色珠光材料股份有限公司 用于粉末涂料的珠光颜料、制备方法及其反应装置

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4318844A (en) * 1979-06-20 1982-03-09 Bayer Aktiengesellschaft Inorganic pigments with improved gloss and distribution in lacquer binders
CN1342731A (zh) * 2000-09-01 2002-04-03 户田工业株式会社 复合颗粒、其制备方法以及使用该复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物
CN1353145A (zh) * 2000-11-06 2002-06-12 默克专利股份有限公司 珠光光泽颜料的稳定
CN101092294A (zh) * 2006-06-23 2007-12-26 戈尔德施米特股份公司 通过施用有机官能聚硅氧烷修饰高分散颗粒表面的方法
CN1948403A (zh) * 2006-11-09 2007-04-18 上海大学 用于高级涂料的珠光颜料的制备方法
CN102741359A (zh) * 2010-02-04 2012-10-17 默克专利股份有限公司 效果颜料
CN103254662A (zh) * 2013-05-27 2013-08-21 道奇威(成都)科技有限公司 一种制造超分散金红石型钛白粉的有机表面改性方法
CN105860593A (zh) * 2016-04-08 2016-08-17 广东工业大学 一种提高珠光颜料珠光效应的组合物、制备方法与应用
CN106009784A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种碳黑着色珠光颜料及其制备方法
CN110272641A (zh) * 2019-06-03 2019-09-24 广东维诺珠光颜料有限公司 一种高分散性珠光颜料的制备方法及珠光颜料和应用
CN111303664A (zh) * 2020-03-23 2020-06-19 福建坤彩材料科技股份有限公司 银色珠光颜料及其制备方法和应用
CN113248944A (zh) * 2020-06-24 2021-08-13 广西七色珠光材料股份有限公司 用于粉末涂料的珠光颜料、制备方法及其反应装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110272641B (zh) 一种高分散性珠光颜料的制备方法及珠光颜料和应用
EP0554776B1 (en) Novel flaky pigments
TW396193B (en) A process for coloring a high-molecular-weight organic material
CN101679795B (zh) 含基于烯丙基醚和乙烯基醚的阴离子添加剂的水性颜料制剂
CN103709833B (zh) 生产线调色用聚合物包覆无机颜料色浆的制备方法
EP0271813B1 (de) Temperaturstabile Bismutvanadat/molybdat-Pigmente
JPH08209024A (ja) 多層被覆した薄板状の金属基体をベースとする光沢顔料
CN103572619A (zh) 水性无树脂涂料色浆
CN1290728A (zh) 用于塑料薄膜凸版印刷的水性油墨及其制造方法
JP2021105183A (ja) 被覆顔料
KR20180022704A (ko) 코팅에서 적색 1차 간섭 색을 갖는 산화철 코팅된 알루미늄 플레이크의 용도
WO2003095564A1 (de) Goniochromatische glanzpigmente
GB676696A (en) Complementary color blending
CN106867281A (zh) 一种高光泽度、高色饱和度的珠光颜料及其制备和应用
US6706330B2 (en) Process for coating a surface
CN111320901A (zh) 一种包含氨基硅烷化无机粉体的固体水彩及其制备方法
CN114539808A (zh) 一种高分散性珠光颜料及其制备方法
CN108117800A (zh) 一种特黑色浆及其制备方法
CN108373602A (zh) 一种高色度高亮度的珠光颜料及其制备方法
US6120596A (en) Method for treating pigment particles to improve dispersibility and particle size distribution
JPH05186707A (ja) 改善された沈降及び再分散特性を有する表面改質されたフレーク状基材
DE3049379C2 (de) Pigmentdispersion
CN105037837B (zh) 适用于天然乳胶制品着色的钛白水性色浆及其制备方法
WO2022142749A1 (zh) 一种高稳定性的荧光色浆及其制备方法
JP5177333B2 (ja) 微細なオレンジ色系顔料並びに該微細なオレンジ色系顔料を用いた塗料及び樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220527