CN114514251B - 聚合物分散体和包含其的织物调理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种新颖的聚合物分散体以及在调理织物中的应用。本发明进一步是包含该聚合物分散体的织物调理组合物。本发明提供的织物调理组合物具有有利的织物调理性能。

Description

聚合物分散体和包含其的织物调理组合物

技术领域

本发明涉及一种新颖的聚合物分散体及其在调理织物中的用途。本发明进一步是包含该聚合物分散体的织物调理组合物。本发明提供的织物调理组合物具有有利的织物调理性能。

背景技术

聚合诱导自组装(PISA)是允许形成两亲性聚合物分子组装体的方法。两亲性聚合物分子由亲水性和疏水性聚合物嵌段组成。最初，亲水性嵌段是通过可逆失活自由基聚合方法在水中产生的，如通过黄原酸盐交换的大分子设计(MADIX)。MADIX方法允许生产具有明确定义的分子量和窄的重量分布的聚合物链。作为下一步，疏水性单体与亲水性链连接，并且疏水性嵌段生长(再次通过MADIX聚合)，直到疏水性嵌段变得不溶于水。这诱导两亲性嵌段共聚物的自组装以产生随后将发生聚合的颗粒。聚合过程的最终产物是聚合物颗粒的分散体(胶乳)。

可以在洗涤过程的漂洗周期中加入织物调理组合物以便软化织物并且给予它们香味。常规地，织物调理体系是基于季铵化合物，还称为季铵盐，值得注意地西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰-氧-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N双(牛脂酰-氧-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N双(硬脂酰-氧-乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基硫酸甲酯铵或1,2-二(硬脂酰-氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物。

酯季铵盐因其良好的调理性能和可生物降解性被广泛用作织物柔软剂。然而，与这些酯季铵盐有关的问题是此类化合物的稳定性不是令人满意的，特别是当这些酯季铵盐在织物调理组合物中以高水平存在时，这可归因于其可生物降解的性质。因此，存在提供一种组合物的需求，该组合物提供良好的稳定性和优异的调理性能。

硅油可与酯季铵盐一起作用，以进一步改善调理性能，但硅油是较昂贵的，并且不被认为是环境友好的，因为在环境中降解时间长，因此个人护理产品正试图寻找新的材料来代替硅油。

发明内容

本发明的一个方面是提供一种聚合物分散体，其中该聚合物分散体通过在以下项的存在下在水性介质(M)中自由基聚合的步骤(E)制备：

-可溶于该介质(M)中的具有式(I)的至少一种预聚物(p0)：

(R¹¹)x-Z¹¹-C(═S)-Z¹²-[A]-R¹² (I)

其中：

Z¹¹表示C、N、O、S或P，

Z¹²表示S或P，

R¹¹和R¹²可以是相同或不同的，表示：

·任选取代的烷基、酰基、芳基、烯基或炔基(i)，或者

·饱和或不饱和的、任选取代的或芳香族的碳基环(ii)，或者

·饱和或不饱和的、任选取代的杂环(iii)，这些基团和环(i)、(ii)和(iii)可能被取代的苯基、取代的芳香族的基团或以下基团所取代：烷氧基羰基或芳氧基羰基(—COOR)，羧基(—COOH)，酰氧基(—O₂CR)，氨基甲酰基(—CONR)，氰基(—CN)，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳基烷基羰基，苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，琥珀酰亚胺基，脒基，胍基，羟基(—OH)，氨基(—NR)，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基(—OR)，S-烷基，S-芳基，亲水性或离子性的基团如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚环氧烷(PEO或PPO)链以及阳离子取代基(季铵盐)，R表示烷基或芳基；

x对应于Z¹¹的化合价，或可替代地x是0，在此情况下，Z¹¹表示任选地被以下取代的苯基、烯基或炔基：任选取代的烷基；酰基；芳基；烯基或炔基；任选取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的碳基环；任选取代的、饱和或不饱和的杂环；烷氧基羰基或芳氧基羰基(—COOR)；羧基(COOH)；酰氧基(—O₂CR)；氨基甲酰基(—CONR)；氰基(—CN)；烷基羰基；烷基芳基羰基；芳基羰基；芳基烷基羰基；苯二甲酰亚胺基；马来酰亚胺基；琥珀酰亚胺基；脒基；胍基；羟基(—OH)；氨基(—NR)；卤素；烯丙基；环氧基；烷氧基(—OR)、S-烷基；S-芳基；亲水性或离子性的基团，如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚环氧烷(PEO或PPO)链以及阳离子取代基(季铵盐)；并且

[A]表示聚合物链，其中该聚合物链衍生自包含非离子单体[An]的单体；

-至少一种自由基聚合引发剂，以及

-至少一种烯键式不饱和疏水单体(m)，该单体是选自由(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯和(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烯基酯组成的组中的一种或多种；

其中该水性介质(M)包括水和至少一种水可混溶的溶剂。

出人意料地发现，与常规季铵化合物相比，本发明的聚合物分散体在织物调理应用中具有特殊的优势。

本发明的另一方面是提供一种包含聚合物分散体的织物调理组合物。

在本发明的一个实施例中，该织物调理组合物进一步包含酯季铵盐，特别进一步包含多糖，该织物调理组合物具有与包含季铵调理剂和硅酮的那些相同的调理性能。

本发明的织物调理组合物具有有利的调理和香味性能。

本发明的另一方面是提供聚合物分散体在调理织物中的用途。

本发明的又另一方面是提供一种调理织物的方法，该方法包括使该织物与包含如上所述的织物调理组合物的水性介质接触的步骤。

具体实施方式

I.聚合物分散体

1.自由基聚合的步骤E

本发明的一个方面是提供聚合物分散体，其中聚合物分散体通过在水性介质(M)中可逆失活自由基聚合的步骤(E)制备。在本申请的整个上下文中，可逆失活自由基聚合具有与“受控自由基聚合”相同的含义。

步骤(E)可以典型地间歇或半间歇地进行。步骤(E)通常在没有除了预聚物(p0)和单体(m)以及引发剂(s)之外的任何表面活性剂的情况下实施。两亲性嵌段共聚物从而在聚合过程中通过聚合诱导的自组装(PISA)形成并自组装成自稳定的分散体。

在一些特定情况下，可以考虑在步骤(E)中使用表面活性剂(即使不是强制的，在一些情况下也可能感兴趣的是添加除预聚物(p0)和单体(m)之外的表面活性剂，这取决于分散体旨在用于的最终用途)。表面活性剂可以选自但不限于离子的、非离子的和两性的表面活性剂，如聚乙烯醇、脂肪醇或烷基酚硫酸酯或烷基酚磺酸酯、烷基苯磺酸酯，例如十二烷基苯磺酸酯、磺基琥珀酸酯、季铵盐或乙基化的脂肪醇。

在步骤(E)中使用附加的表面活性剂的情况下，其优选以低浓度存在。典型地，可以使用基于该分散体的总重量按重量计从0.1％至10％、优选从0.5％至8％、并且有利地从1％至5％的表面活性剂。

在本发明的范围内，PISA方法在特定的亲水性介质中进行，该亲水性介质包含水和水可混溶的溶剂。据信，此种溶剂不影响PISA方法所隐含的机理。

如以上定义的方法提供在特定介质中具有相对低的粘度、高聚合物含量(典型地基于分散体的总重量按重量计大于30％)的聚合物分散体。

本发明的聚合物分散体典型地可用作分散在水性介质中的织物调理剂。

2.聚合物链[A]

选择聚合物链[A]以便赋予预聚物(p0)在介质(M)中所需的溶解度。此聚合物链的确切性质可以在相当大的程度上变化，并且它可以根据所使用的介质(M)进行调整(具体情况具体分析)。还应该考虑希望将分散体的聚合物引入的织物调理组合物的类型。

典型地，聚合物链[A]可以选自由非离子单体[An]和阳离子单体[Ac]聚合产生的均聚物和共聚物(无规的、梯度的或嵌段的)。

如本文使用的，术语“非离子单体”意指不带电荷的单体，典型地如丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺。

可用于本发明的示例性非离子单体[An]包括但不限于：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、N-[三(羟甲基)甲基]丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺或其组合。

在本发明的另一实施例中，[A]表示衍生自包含阳离子单体[Ac]和非离子单体[An]的单体的聚合物链。阳离子单体[Ac]可以随机分布在包含[An]单元的整个聚合物链上。可替代地，阳离子单体[Ac]可以集中在链的任一端(整个链的组成梯度)。最后，阳离子单体[Ac]可以在聚合物链上形成单体的离散(均聚)嵌段。两个极端之间的所有可能性，阳离子单体的随机分布和嵌段或多嵌段分布是可能的。

在本发明的另一实施例中，非离子单体[An]与阳离子单体[Ac]的摩尔比在15:1至2:1之间、优选9:1至4:1。此类聚合物分散体具有更好的调理性能。

非离子单体[An]如以上所定义。可用于本发明的阳离子单体[Ac]选自带有至少一个碳-碳双键的季铵单体。

季铵单体的实例包括但不限于：

甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵盐；

(3-甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基铵盐；

(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基铵盐；

甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐；

丙烯酰氧乙基三甲基铵盐；

丙烯酰氧乙基甲基二乙基铵盐；

丙烯酰氧乙基苄基二甲基铵盐；

1-乙基2-乙烯基吡啶鎓盐；

1-乙基4-乙烯基吡啶鎓盐；

N-二甲基二烯丙基铵盐；

二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基铵盐；

N¹-(3-(2-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵基)乙酰胺基)丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐；

2-羟基-N1-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐

具有下式的单体

其中Y^–是阴离子，优选氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

在本发明的一个优选实施例中，季铵单体是选自(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基铵盐、N¹-(3-(2-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵基)乙酰胺基)丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐(三季铵盐)、或2-羟基-N1-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐(二季铵盐)中的一种或多种。

三季铵盐具有以下式：

二季铵盐具有以下式：

季铵单体的盐可以是但不限于氯化物、溴化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐。

根据本说明书，术语“(甲基)丙烯酸酯”共同地并可替代地是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，并且术语“(甲基)丙烯酰胺”共同地并可替代地是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，因此，例如，“(甲基)丙烯酸丁酯”是指丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸丁酯。

另外，应注意预聚物(p0)的聚合物链[A]具有更特别地小于50 000g/mol、例如小于20 000g/mol、并且大于500g/mol的数均摩尔质量。典型地，聚合物链[A]具有在1 000与10 000g/mol之间的数均分子量。优选地，聚合物链[A]具有在2 000与5 000g/mol之间的摩尔质量。出于本发明的目的，数均分子量可以例如通过空间排阻色谱法使用聚乙二醇作为标准物或三重检测(GPC)来测量。

3.预聚物(p0)

预聚物(p0)是“可溶于介质(M)中”的，这意指预聚物可以在不存在单体(m)下在骤(E)中使用的预聚物浓度下溶解于介质(M)中，而在宏观尺度上没有相分离。具体地，预聚物(p0)在步骤(E)开始时在介质(M)中溶解。为此，包含于预聚物(p0)中的聚合物链[A]可溶于介质(M)中。

本发明的预聚物(p0)可以典型地通过组合物的受控自由基聚合的制备步骤(E⁰)获得，该组合物包含：

-如以上所定义的非离子单体[An]和优选的阳离子单体[Ac]；

-自由基聚合控制剂，其包含基团(R¹¹)x-Z¹¹-C(═S)-Z¹²-，其中R¹¹、x、Z¹¹、和Z¹²是以上定义的，(优选黄原酸酯、二硫代氨基甲酸酯、二硫代肼基甲酸酯、三硫代碳酸酯、二硫代酯或二硫代苯甲酸酯)；以及

-自由基聚合引发剂，其典型地是如下文定义的。

预聚物(p0)的基团(R¹¹)x-Z¹¹-C(═S)-Z¹²-(其可以尤其是硫代羰基硫基)典型地经由在上述步骤(E⁰)中进行的受控自由基聚合中使用的控制剂(其典型地是RAFT或MADIX控制剂)引入。根据具体实施例，步骤(E⁰)中使用的控制剂可以含有若干个此种类型的基团(例如若干个硫代羰基硫基)。

步骤(E⁰)中使用的自由基聚合控制剂可以尤其具有下式(F)：

其中：

-R¹¹、x、Z¹¹、和Z¹²是以上对于预聚物(p0)定义的；并且

-R₁表示：

·任选取代的烷基、酰基、芳基、芳烷基、烯基或炔基，

·饱和或不饱和的、芳香族的、任选取代的碳环或杂环，或

·聚合物链。

R₁，当被取代时，可以被任选取代的苯基、任选取代的芳香族基团、饱和或不饱和的碳环、饱和或不饱和的杂环、或选自以下项的基团取代：烷氧基羰基或芳氧基羰基(-COOR)、羧基(-COOH)、酰氧基(-O₂CR)、氨基甲酰基(-CONR)、氰基(-CN)、烷基羰基、烷基芳基羰基、芳基羰基、芳基烷基羰基、苯二甲酰亚胺基、马来酰亚胺基、琥珀酰亚胺基、脒基、胍基、羟基(-OH)、氨基(-NR)、卤素、全氟烷基C_nF_2n+1、烯丙基、环氧基、烷氧基(-OR)、S-烷基、S-芳基、亲水性或离子性的基团如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐、聚环氧烷链(PEO、PPO)、阳离子取代基(季铵盐)，R表示烷基或芳基，或聚合物链。

根据一个具体的实施例，R₁是取代或未取代的烷基，优选取代的烷基。

任选取代的烷基、酰基、芳基、芳烷基或炔基，在本说明书中被引用时总体上含有1至20个碳原子、优选1至12个并且更优先地1至9个碳原子。它们可以是直链或支链的。它们还可以被氧原子(特别是以酯的形式)、或硫原子或氮原子取代。

在烷基中，可以尤其提及甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基或十二烷基。

为了本说明书的目的，炔基是通常含有从2至10个碳原子的基团，并且含有至少一个炔属不饱和度，如乙炔基。

为了本说明书的目的，酰基是具有羰基的通常含有从1至20个碳原子的基团。

在根据本发明可以使用的芳基中，可以特别提及苯基，其任选地尤其被硝基或羟基官能团取代。

在芳烷基中，可以尤其提及苄基或苯乙基，这些基团任选地尤其被硝基或羟基官能团取代。

当R₁是聚合物链时，此聚合物链可以衍生自自由基聚合或离子聚合或者衍生自缩聚。

有利地，在步骤(E⁰)中，自由基聚合控制剂是黄原酸酯化合物，例如具有式(CH₃CH(CO₂CH₃))S(C＝S)OCH₂CH₃的O-乙基-S-(1-甲氧基羰基乙基)黄原酸酯。

特别适合于实施步骤(E⁰)的控制剂是由索尔维公司(Solvay)以名称A1销售的化合物。

预聚物(p0)的数均分子量(Mn)典型地是从1 000至100 000g/mol，例如在2 000至50 000g/mol之间并且特别是在2500至10 000g/mol之间。

4.水性介质(M)

水优选地以基于水性介质的总重量按重量计至少50％、优选按重量计至少60％的量存在于介质(M)中。

水可混溶的溶剂优选地以介质的总重量的按重量计至少15％(例如在20％与50％之间)、例如至少25％、或至少30％(例如按重量计在25％与40％之间)的量存在于介质(M)中。

然而，在一些情况下，水可混溶的溶剂可以介质的总重量的按重量计大于40％、例如至少45％、优选50％或更多、可能的最高达100％的量存在于介质(M)中。

合适的水可混溶的溶剂包括饱和或不饱和的一元醇和多元醇，以及烷基醚二醇，例如像甲醇、乙醇、异丙醇、苯甲醇，二醇，例如像乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇，乙二醇单***，乙二醇单正丁醚(EGMBE)，丙二醇单***或和二乙二醇单甲基醚。

根据本发明的一个实施例，水可混溶的溶剂优选地是二醇，例如单乙二醇和/或三丙二醇。

本发明的水性介质(M)用作液体载体，典型地以连续相存在，并且包含至少一种水可混溶的溶剂(典型地二醇)、和任选地盐或水溶性化合物。

5.烯键式不饱和单体

至少一种烯键式不饱和疏水单体(m)用于制备赋予聚合物疏水性的聚合物分散体。

可用于本发明的单体(m)是选自由(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、羧酸的乙烯基酯和乙烯基腈组成的组中的一种或多种。

根据本发明，“C_n”的(甲基)丙烯酸烷基酯意指具有含有n个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，“C₈的(甲基)丙烯酸烷基酯”意指具有含有8个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。因此，(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯意指具有含有1至10个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。实例包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯或丙烯酸2-乙基己酯。

示例性羧酸的乙烯酯包括但不限于乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯或丙酸乙烯酯。

在本发明的另一实施例中，单体(m)是选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和乙酸乙烯酯中的一种或多种。

根据本发明，预聚物(p0)与烯键式不饱和单体(m)的重量比表示为R_HH。已经发现，预聚物(p0)与烯键式不饱和单体(m)的重量比是在1:3至1:15之间、优选1:5至1:20，此类聚合物分散体比超出该范围的那些具有更好的调节性能。

6.自由基聚合引发剂

本身已知适合于在包含水可混溶的溶剂的介质中进行的聚合过程的任何自由基来源均可以用于本发明的聚合的步骤(E⁰)和(E)中。

自由基聚合引发剂可以例如选自以下引发剂：

-过氧化辛酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酰、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵，

-偶氮化合物，如：2-2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2-丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、4,4’-偶氮双(4-戊酸)、1,1’-偶氮双(环己甲腈)、2-(叔丁基偶氮)-2-氰基丙烷、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(1,1)-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-羟乙基]丙酰胺、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二氯化物、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氯化物、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁酰胺)、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-[1,1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺)、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-[1,1-双(羟甲基)乙基]丙酰胺)、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]或2,2’-偶氮双(异丁酰胺)二水合物，

-包括如以下项的组合的氧化还原体系：

过氧化氢、烷基过氧化物、氢过氧化物、过酸酯、过碳酸酯等与任何铁盐、三价钛盐、甲醛次硫酸锌或甲醛次硫酸钠，以及还原糖、碱金属亚硫酸氢盐、二氧化硫和碱金属亚硫酸盐的混合物

与碱金属亚硫酸氢盐(如偏亚硫酸氢钠)、以及还原糖、二氧化硫和碱金属亚硫酸盐组合的碱金属或铵的过硫酸盐、过硼酸盐或过氯酸盐

与叔胺组合的碱金属过硫酸盐

与碱金属次磷酸盐组合的碱金属过硫酸盐

-水溶性溴酸盐(例如碱金属溴酸盐)与水溶性亚硫酸盐(例如碱金属亚硫酸盐)的混合物，

与抗坏血酸或异抗坏血酸组合的碱金属或铵的过硫酸盐、过硼酸盐或过氯酸盐

7.聚合物分散体

根据本说明书，“聚合物分散体”表示包含呈显微镜可观察到的颗粒形式的、分散在由水性介质(M)组成的相内的聚合物的组合物，这些颗粒具有在10nm至1微米之间(最通常在50nm与850nm之间、并且典型地在200nm与600nm之间)的尺寸。在给予如本说明书中使用的术语的含义内，聚合物的分散体应与聚合物溶液相区别，该聚合物溶液不含有呈显微镜可观察到的颗粒形式的聚合物。典型地，分散体具有乳状外观并广泛地散射光，而溶液通常具有透明外观。

通过在水性介质(M)中自由基聚合的步骤(E)制备的聚合物分散体通常具有基于该聚合物分散体的总重量，10-40wt.％、优选30至40wt.％的固含量。

在添加到织物调理组合物之前，可以将聚合物分散体稀释至所需含量，例如基于该分散体的总重量，稀释至0.01至10wt.％(固含量)。

II.织物调理组合物

本发明的织物调理组合物包含如上所述的聚合物分散体，它们示出显著的织物调理性能，而不必添加常规的季铵化合物作为柔软剂。

包含聚合物分散体的织物调理组合物可以是浓缩的液体，或者可以稀释至所需的浓度。根据本发明的一个实施例，聚合物分散体存在的量基于该组合物的总重量是从0.0001至20wt.％。在另一个实施例中，聚合物分散体存在的量基于该组合物的总重量是从0.001至10wt.％。在还另一个实施例中，聚合物分散体存在的量基于该组合物的总重量是从0.001至8wt.％。

1.季铵化合物

本发明的织物调理组合物可以进一步包含季铵化合物，特别是酯季铵化合物。

本发明的优选酯季铵化合物包括：

TET：二(牛脂基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，

TEO：二(油基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵(Di(oleocarboxyethyl)hydroxyethyl methyl ammonium methylsulfate)，

TES：二硬脂基羟乙基甲基硫酸甲酯铵，

TEHT：二(氢化的牛脂基-羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，

TEP：二(棕榈羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，以及

DEEDMAC：二甲基双[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氯化铵。

在一个实施例中，季铵化合物存在的量基于该组合物的总重量为从0.5至20wt％。在另一个实施例中，季铵化合物存在的量基于该组合物的总重量为从1至10wt％。在还另一个实施例中，季铵存在的量基于该组合物的总重量为从3至8wt％。

2.多糖

如本文使用的术语“阳离子多糖”意指多糖或其衍生物，该多糖或其衍生物已被化学改性以在pH中性的水性介质中为该多糖或其衍生物提供净正电荷的。阳离子多糖还可以包括非永久地带电的那些，例如，在低于给定pH下可以是阳离子并且大于该pH下是中性的衍生物。可以对未改性的多糖，如淀粉、纤维素、果胶、卡拉胶、瓜尔胶、黄原胶、葡聚糖、凝胶多糖、壳聚糖、甲壳素等进行化学改性以在其上赋予阳离子电荷。常见的化学改性将季铵取代基结合到多糖的主链上。其他适合的阳离子取代基包括伯、仲、或叔氨基，或季硫鎓或膦鎓基团。附加的化学改性可以包括交联、稳定化反应(如烷基化和酯化)、磷酸化、水解。

如本文使用的术语“非离子多糖”是指多糖或其衍生物，该多糖或其衍生物已经被化学改性以在pH中性的水性介质中为该多糖或其衍生物提供净中性电荷；或未改性的多糖。

在一个方面，本发明的组合物包含至少一种阳离子多糖。在一个实施例中，该组合物仅包含一种阳离子多糖。

阳离子多糖可以通过化学改性多糖(通常天然多糖)获得。通过这种改性，可以将阳离子侧基引入多糖主链中。在一个实施例中，由根据本发明的阳离子多糖所携带的阳离子基团是季铵基团。

本发明的阳离子多糖包括但不限于：

阳离子瓜尔胶及其衍生物、阳离子纤维素及其衍生物、阳离子淀粉及其衍生物、阳离子愈创葡聚糖及其衍生物、阳离子木聚糖及其衍生物、阳离子甘露聚糖及其衍生物、阳离子半乳甘露糖及其衍生物。

适合于本发明的阳离子纤维素包括包含季铵基团的纤维素醚、阳离子纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素。

这些包含季铵基团的纤维素醚在法国专利1,492,597中描述并且具体地包括由陶氏公司(Dow)以名称“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物还在CTFA词典中被定义为已经与被三甲铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。合适的阳离子纤维素还包括来自索尔维公司的LR3000 KC。

阳离子纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素尤其描述于专利美国专利号4,131,576中，如羟烷基纤维素，例如尤其接枝有甲基丙烯酰基-乙基三甲铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲铵或二甲基-二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。对应于此定义的商业产品更特别地是由阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)公司以名称L 200和H 100销售的产品。

适合于本发明的阳离子淀粉包括以(来自西格玛公司(Sigma)的阳离子淀粉)销售的产品，以/>和/>(来自艾维贝公司(Avebe)的阳离子淀粉)销售的产品，来自国民淀粉公司(National Starch)的CATO。

合适的阳离子半乳甘露糖包括例如葫芦巴胶、魔芋胶、塔拉胶、决明胶。

在一个实施例中，阳离子多糖是阳离子瓜尔胶。瓜耳胶是由糖类半乳糖和甘露糖构成的多糖。骨架是β1,4-连接的甘露糖残基的线性链，在每第二个甘露糖上半乳糖残基与β1,4-连接的甘露糖残基1,6-连接，形成短的侧支链。在本发明的上下文中，这些阳离子瓜尔胶是瓜尔胶的阳离子衍生物。

在阳离子多糖如阳离子瓜尔胶的情况下，阳离子基团可以是带有3个基团的季铵基团，这3个基团可以是相同的或不同的，优选地选自氢、烷基、羟烷基、环氧烷基、烯基、或芳基，优选地含有1至22个碳原子、更特别地1至14并且有利地1至3个碳原子。平衡离子通常是卤素。卤素的一个实例是氯。

季铵基团的实例包括：3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMAC)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(EPTAC)、二烯丙基二甲基氯化铵(DMDAAC)、乙烯基苯三甲基氯化铵、三甲基铵乙基甲基丙烯酸酯氯化物、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)和四烷基氯化铵。

在这些阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)中的阳离子官能团的一个实例是三甲基氨基(2-羟基)丙基，与平衡离子。可以利用不同的平衡离子，包括但不限于卤离子，如氯离子、氟离子、溴离子和碘离子，硫酸根，硝酸根，甲基硫酸根，以及其混合物。

本发明的阳离子瓜尔胶可以选自由以下组成的组：

阳离子羟烷基瓜耳胶，如阳离子羟乙基瓜耳胶、阳离子羟丙基瓜耳胶、阳离子羟丁基瓜耳胶，以及

阳离子羧烷基瓜耳胶，包括阳离子羧甲基瓜耳胶；阳离子烷羧基瓜耳胶，如阳离子羧丙基瓜耳胶和阳离子羧丁基瓜耳胶、阳离子羧甲基羟丙基瓜耳胶。

在一个实施例中，本发明的阳离子瓜尔胶是瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。

本发明的阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)可以具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选地在100,000道尔顿与1,500,000道尔顿之间、更优选地在100,000道尔顿与1,000,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。

在一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.05wt％至10wt％的根据本发明的阳离子多糖。在另一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.05wt％至5wt％的该阳离子多糖。在还另一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.2wt％至2wt％的该阳离子多糖。

在本申请的上下文中，阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的术语“取代度(DS)”是每糖单元取代的羟基基团的平均数。DS尤其可以表示每糖单元的羧甲基的数目。DS可以通过滴定来确定。

在一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的DS是在0.01至1的范围内。在另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的DS是在0.05至1的范围内。在还另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的DS是在0.05至0.2的范围内。

在本申请的上下文中，阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的“电荷密度(CD)”意指构成聚合物的单体单元上的正电荷数与所述单体单元的分子量的比值。

在一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的CD是在0.1至3(meq/gm)的范围内。在另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的CD是在0.1至2(meq/gm)的范围内。在还另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的CD是在0.1至1(meq/gm)的范围内。

在一个方面，本发明的组合物包含至少一种非离子多糖。在一个实施例中，该组合物仅包含一种非离子多糖。

该非离子多糖可以是改性的非离子多糖或未改性的非离子多糖。该改性的非离子多糖可以包含羟烷基化作用。在本申请的上下文中，这些改性的非离子多糖的羟烷基化度(摩尔取代度或MS)是指存在于这些多糖上的游离羟基官能团的数量所消耗的环氧烷分子的数量。在一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0至3的范围内。在另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至3的范围内。在还另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至2的范围内。

本发明的非离子多糖可以尤其选自葡聚糖、改性或未改性的淀粉(诸如例如来源于谷类，例如小麦、玉米或水稻，来源于蔬菜，例如黄豌豆，以及块茎，例如马铃薯或木薯的那些)、直链淀粉、支链淀粉、糖原、右旋糖酐、纤维素和其衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、***聚糖、半乳聚糖、半乳糖醛酸、甲壳素、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、***木聚糖、木葡聚糖、葡苷露聚糖、果胶酸和果胶、***半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、***树胶、黄芪胶、茄替胶、刺梧桐树胶、槐树豆胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶和其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、以及其混合物。

在尤其使用的纤维素之中是羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。可以提及由亚跨龙(Aqualon)公司以名称EF、/>H、/>LHF、/>MF和/>G销售的产品，以及由爱美高(Amerchol)公司以/>Polymer PCG-10销售的产品，以及由亚什兰(Ashland)公司以HEC、HPMC K200、HPMC K35M销售的产品。

在一个实施例中，非离子多糖是非离子瓜尔胶。非离子瓜尔胶可以是改性的或未改性的。未改性的非离子瓜尔胶包括由Unipectine公司以名称GH 175销售的产品以及由索尔维公司以名称/>50和/>C销售的产品。改性的非离子瓜尔胶尤其是用C₁-C₆羟烷基改性的。在可以提及的羟烷基之中，是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。这些瓜尔胶是现有技术中熟知的，并且可以例如通过使相应的环氧烷例如像环氧丙烷与瓜尔胶反应来制备以获得用羟丙基改性的瓜尔胶。

本发明的非离子多糖，如非离子瓜尔胶，可以具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选地在500,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。

在一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.05至10wt％的根据本发明的非离子多糖。在另一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.05至5wt％的非离子多糖。在还另一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.2至2wt％的非离子多糖。

3.芳香材料或香料

在本发明的另一个方面，该组合物可以进一步包含芳香材料或香料。

如本文使用的，术语“芳香材料或香料”意指具有希望的嗅觉特性并且是基本上无毒的任何有机物质或组合物。此类物质或组合物包括在芳香材料或在家用组合物(衣物洗涤剂、织物调理组合物、皂、多用途清洁剂、浴室清洁剂、地板清洁剂)或个人护理组合物中通常使用的所有芳香剂材料和香料。涉及的化合物可以是在来源上天然的、半合成的或合成的。

优选的芳香材料和香料可以被指定为包含烃类、醛类或酯类的物质的类别。这些芳香剂和香料还包括天然提取物和/或香精，这些可以包括多种成分的复杂混合物，即，水果，如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、橙子、柠檬、草莓、树莓等；麝香、花香味，如熏衣草、茉莉、百合、木兰、玫瑰、鸢尾花、康乃馨等；草本香味，如迷迭香、百里香、鼠尾草等；林地香味，如松树、云杉、雪松等。

合成和半合成的芳香材料和香料的非限制性实例是：7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、甲基柏木酮(cedrylone)、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基1,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基酮、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘、4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基二氢化茚、羟苯基丁酮、苯甲酮、甲基b-萘基酮、6-乙酰基-1,1,2,3,3,5-六甲基二氢化茚、5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2-,6-四甲基二氢化茚、1-十二醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己-烯-1-甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、10-十一烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛与邻氨基苯甲酸甲酯的缩合产物、羟基香茅醛与吲哚的缩合产物、苯乙醛与吲哚的缩合产物、2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)丙醛、乙基香兰素、胡椒醛、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(异丙基苯基)丙醛、香豆素、γ-癸内酯、环十五内酯、16-羟基-9-十六碳烯酸内酯、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-g-苯并吡喃、β-萘甲醚、龙涎香烷、十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1b]呋喃、雪松醇、5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸三环癸烯酯、水杨酸苄酯、乙酸柏木酯、以及乙酸叔丁基环己基酯。

特别优选的是以下：

己基肉桂醛、2-甲基-3-(叔丁基苯基)丙醛、7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘、水杨酸苄酯、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘、乙酸对叔丁基环己基酯、二氢茉莉酮酸甲酯、β-萘甲醚、甲基g-萘基酮、2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-g-2-苯并吡喃、十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1b]呋喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香兰素、环十五内酯、乙酸三环癸烯酯、以及丙酸三环癸烯酯。

其他芳香材料和香料是精油，来自大量来源的树脂状物和树脂，如秘鲁香脂、乳香树脂状物、苏合香脂、岩蔷薇树脂、肉豆蔻、肉桂油、安息香树脂、芫荽、快乐鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、绿薄荷、香堇菜叶、缬草和薰衣草。

芳香材料和香料中的部分或全部可以被封装，典型的有利于封装的香料组分包括具有相对低的沸点的那些。还有利的是封装具有低Clog P、优选具有小于3.0的Clog P的香料组分(即，将被分配到水中的那些)。如本文使用的，术语“Clog P”意指辛醇/水分配系数(P)的以10为底所计算的对数。

另外的适合的芳香材料和香料包括：苯乙醇、松油醇、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇、橙花醇、2-(1,1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯、乙酸苄酯、和丁香酚。

芳香材料或香料可以作为单一物质或与彼此的混合物使用。

香料通常包括溶剂或稀释剂，例如：乙醇、异丙醇、二乙二醇单***、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯和柠檬酸三乙酯。

在一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.01至10wt％的芳香材料或香料。在另一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.1至5wt％的芳香材料或香料。在还另一个实施例中，该组合物包含基于该组合物的总重量从0.1至2wt％的芳香材料或香料。

4.其他添加剂

在本发明的还另一方面，组合物可以包含一种或多种以下任选成分：分散剂、稳定剂、流变改性剂、pH控制剂、着色剂、增亮剂、脂肪醇、脂肪酸、染料、气味控制剂、前香料(pro-perfume)、环糊精、溶剂、防腐剂、氯清除剂、抗缩剂、织物挺括剂、去斑剂、抗氧化剂、防蚀剂、稠化剂(bodying agent)、遮盖及形态控制剂(drape and form control agent)、平滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、杀菌剂、微生物控制剂、霉菌控制剂、霉控制剂、抗病毒剂、抗菌剂、干燥剂、抗污剂、去污剂、臭气控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、固色剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨损剂、织物完整剂、抗磨损剂、去沫剂和防沫剂、漂洗助剂、UV保护剂、日晒褪色抑制剂(sun fade inhibitor)、杀虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调整剂、抗拉伸剂、以及其混合物。可以将此类任选的成分以任何希望的顺序添加至该组合物中。

提到任选组分时，但这并非必须视为所有可能性的穷尽描述，这些组分在另一方面对于本领域的技术人员而言是熟知的，可以提及以下：

a)增强该组合物的调理性能的其他产品，如硅酮，胺氧化物，阴离子表面活性剂，如月桂基醚硫酸盐或月桂基硫酸盐、磺基琥珀酸盐，两性表面活性剂，如两性乙酸盐，非离子表面活性剂如聚山梨醇酯、多聚葡糖苷衍生物，以及阳离子聚合物如聚季铵盐等；

b)稳定化产品，如具有短链的胺的盐，这些胺是季铵化的或非季铵化的，例如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺的盐等，以及还有非离子表面活性剂，如乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪胺、聚山梨醇酯、和乙氧基化的烷基酚；典型地以按该组合物的重量计从0％至15％的水平使用；

c)改善粘度控制的产品，当组合物包含高浓度的织物调理活性物(如季铵化合物)时优选添加这些产品；这些产品例如无机盐，如氯化钙、氯化镁、硫酸钙、氯化钠等；能够用来改善浓缩的组合物的稳定性的产品，如二醇型化合物，如甘油、聚甘油、乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、其他聚乙二醇等；以及用于稀释的组合物的增稠剂，例如，衍生自纤维素、瓜尔胶等的天然聚合物或合成聚合物，如丙烯酰胺基聚合物(例如来自SNF公司的Flosoft222)、疏水改性的乙氧基化的氨基甲酸乙酯(例如来自陶氏公司的Acusol 880)；

d)用于优选地从2至8调节pH的组分，如任何类型的无机酸和/或有机酸，例如盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸等；

e)改进去污性的试剂，如已知的基于对苯二甲酸酯的聚合物或共聚物；

f)杀菌防腐剂；

g)其他产品，如抗氧化剂、着色剂、香料、杀菌剂、杀真菌剂、防蚀剂、防皱剂、遮光剂、光学增亮剂、珠光剂等。

该组合物可以包含硅酮化合物。本发明的硅酮化合物可以是直链或支链结构的硅酮聚合物。本发明的硅酮可以是单一聚合物或多种聚合物的混合物。适合的硅酮化合物包括聚烷基硅酮、氨基硅酮(amonosilicone)、硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、乙氧基化的有机硅酮、丙氧基化的有机硅酮、乙氧基化的/丙氧基化的有机硅酮、以及其混合物。适合的硅酮包括但不限于可购自瓦克化学(Wacker Chemical)公司的那些，如FC 201和FC 205。

该组合物可以包含交联剂。以下是交联剂的非限制性列表：亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰甲基丙烯酸酯、乙烯基氧基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及甲醛、乙二醛、缩水甘油醚类型的化合物如乙二醇二缩水甘油醚、或环氧化物或允许交联的专家熟悉的任何其他手段。

该组合物可以包含至少一种表面活性剂体系。可以在本发明的组合物中使用各种表面活性剂，包括阳离子、非离子和/或两性表面活性剂，这些表面活性剂是从许多来源可商购的。对于表面活性剂的讨论，参见柯克-奥思默(Kirk-Othmer)，化学技术百科全书(Encyclopedia of Chemical Technology)，第三版，第8卷，第900-912页。优选地，该组合物包含处于对织物提供所希望的柔软度水平的有效量(优选地在约5wt％与约10wt％之间)的表面活性剂体系。

组合物可以包含染料，如酸性染料、疏水性染料、碱性染料、活性染料、染料缀合物。合适的酸性染料包括吖嗪染料，如酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，非吖嗪酸性染料，如酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。疏水性染料选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘酰亚胺(napthalimide)、吡唑、萘醌、蒽醌和单-偶氮或二-偶氮染料发色团。合适的疏水性染料是不含有任何带电的水增溶基团的那些染料。这些疏水性染料可以选自分散染料和溶剂染料的组。蓝蒽醌和紫蒽醌以及单偶氮染料是优选的。碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积在棉上。它们对于在主要含有阳离子表面活性剂的组合物中使用是特别有用的。染料可以选自在国际色指数(Colour Index International)中列出的碱性紫和碱性蓝染料。优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。活性染料是含有能够与纤维素反应并且将该染料以共价键连接到纤维素上的有机基团的染料。优选地，活性基团被水解，或者染料的活性基团已经与有机物种如聚合物反应，以便将染料连接到该物种上。染料可以选自在国际色指数中列出的活性紫和活性蓝染料。优选的实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝、活性蓝96。染料缀合物是通过物理力直接将酸性或碱性染料接合到聚合物或颗粒上而形成。依赖于聚合物或颗粒的选择，它们沉积在棉或合成品上。在WO2006/055787中给出描述。特别优选的染料是：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77及其混合物。本发明的固体组合物可以包含一种或多种香料。该香料优选存在的量是基于该固体组合物的总重量在0.01wt％与20wt％之间、更优选在0.05wt％与10wt％之间、甚至更优选在0.05wt％与5wt％之间、最优选在0.05wt％与1.5wt％之间。

组合物可以包含抗微生物剂。抗微生物剂可以是卤化的材料。合适的卤化的材料包括5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚、邻苄基-对氯苯酚和4-氯-3-甲基苯酚。可替代地，抗微生物剂可以是非卤化的材料。合适的非卤化的材料包括2-苯基苯酚和2-(1-羟基-1-甲基乙基)-5-甲基环己醇。苯基醚是抗微生物剂的一个优选子集。抗微生物剂还可以是双卤化的化合物。最优选地，这种化合物包含4-4’二氯-2-羟基二苯醚和/或2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)。

组合物还可以包含防腐剂。优选地，仅使用不具有或仅具有轻微的皮肤致敏可能性的那些防腐剂。实例是苯氧基乙醇、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-(羟甲基)甘氨酸钠、联苯基-2-酚以及其混合物。

组合物还可以包含抗氧化剂以防止由氧气和其他氧化过程对固体组合物和/或处理过的纺织织物引起的不希望的变化。此类化合物包括例如取代酚、氢醌、焦儿茶酚、芳香胺和维生素E。

该组合物可以包含疏水剂。该疏水剂可以存在的量是按总组合物的重量计从0.05wt％至1.0wt％、优选从0.1wt％至0.8wt％、更优选从0.2wt％至0.7wt％并且最优选从0.4wt％至0.7wt％，例如从0.2wt％至0.5wt％。该疏水剂可以具有从4至9、优选地从4至7、最优选从5至7的ClogP。

适合的疏水剂包括衍生自脂肪酸与醇的反应的酯。该脂肪酸优选地具有从C₈至C₂₂的碳链长度并且可以是饱和或不饱和的，优选是饱和的。一些实例包括硬脂酸、棕榈酸、月桂酸和肉豆蔻酸。醇可以是直链的、支链的或环状的。直链或支链的醇具有优选的从1至6的碳链长度。优选的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、山梨糖醇。优选的疏水剂包括衍生自此类脂肪酸和醇的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯以及脱水山梨糖醇酯。

适合的疏水剂的非限制性实例包括衍生自具有至少C₁₀的碳链长度的脂肪酸的甲基酯、衍生自具有至少C₁₀的碳链长度的脂肪酸的乙酯、衍生自具有至少C₈的碳链长度的脂肪酸的丙酯、衍生自具有至少C₈的碳链长度的脂肪酸的异丙酯、衍生自具有至少C₁₆的碳链长度的脂肪酸的脱水山梨糖醇酯、以及具有大于C₁₀的碳链长度的醇。天然存在的脂肪酸通常具有高达C₂₂的碳链长度。

一些优选的材料包括十一酸甲酯、癸酸乙酯、辛酸丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、以及2-甲基十一烷醇、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯和硬脂酸乙酯；更优选十一酸甲酯、癸酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、2-甲基十一烷醇、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸甲酯、月桂酸甲酯和棕榈酸异丙酯。

此类材料的非限制性实例包括十一酸甲酯、癸酸乙酯、辛酸丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯以及2-甲基十一烷醇；优选十一酸甲酯、癸酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯和2-甲基十一烷醇。

该组合物可以包含消泡剂。该消泡剂可以存在的量是按总组合物的重量计并且基于100百分比的消泡活性从0.025wt％至0.45wt％、优选0.03wt％至0.4wt％、最优选从0.05wt％至0.35wt％，例如0.07wt％至0.4wt％。很多种材料可以作为消泡剂使用，并且消泡剂是本领域技术人员所熟知的。参见，例如，柯克-奥思默，化学技术百科全书，第三版，第7卷，第430-447页(约翰威立父子出版社(John Wiley and Sons,Inc.)，1979)。

适合的消泡剂包括例如，硅酮消泡化合物、醇消泡化合物(例如2-烷基烷醇(alcanol)消泡化合物)、脂肪酸、石蜡消泡化合物、以及其混合物。消泡化合物在本文中意指起到如抑制由洗涤剂组合物的溶液，特别地在该溶液的搅拌存在下产生的发泡或起泡的作用的任何化合物或化合物的混合物。

用于本文用途的特别优选的消泡剂是在本文中定义为包括硅酮组分的任何消泡化合物的硅酮消泡化合物。很多此类硅酮消泡化合物还含有二氧化硅组分。如在本文中使用的并且通常遍及整个行业使用的术语“硅酮”涵盖多种含有不同类型的硅氧烷单元和烃基的相对高分子量的聚合物，像聚有机硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷、聚有机硅氧烷油或树脂的分散体或乳液、以及聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合，其中该聚有机硅氧烷被化学吸附或熔化在该二氧化硅上。二氧化硅颗粒经常是疏水的，例如，作为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。硅酮消泡剂在本领域中是熟知的，并且例如披露于1981年5月25日发布的美国专利4,265,779以及1990年2月7日公开的欧洲专利申请号89307851.9中。其他硅酮消泡化合物披露在美国专利3,455,839中。颗粒洗涤剂组合物中的硅酮消泡剂和泡沫控制剂披露于美国专利3,933,672,35以及1987年3月24日发布的美国专利4,652,392中。适合的硅酮消泡化合物的实例是可商购自道康宁(Dow Corning)公司、瓦克化学以及迈图(Momentive)公司的聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合。

其他适合的消泡化合物包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐。这些材料描述在美国专利2,954,347中。用作消泡剂的单羧酸脂肪酸、和其盐典型地具有约10至约24个碳原子、优选约12至约18个碳原子的烃基链，像以商品名TAPAC可商购的牛脂基两性多羧基甘氨酸盐。适合的盐包括碱金属盐，如钠、钾和锂的盐，以及铵和烷醇铵盐。

其他适合的消泡化合物包括例如高分子量的烃，如石蜡，轻质石油无味烃，脂肪酸酯(例如，脂肪酸甘油三酯、甘油基衍生物、聚山梨醇酯)，单价醇的脂肪酸酯，脂肪族的C_18-40酮(例如，硬酯酮)，N-烷基化的氨基三嗪，如三-或六-10烷基三聚氰胺或作为具有二或三摩尔的含有1至24个碳原子的伯或仲胺的三聚氰酰氯的产物形成的二-至四烷基二胺氯三嗪，环氧丙烷，双硬脂酸酰胺以及单硬脂基磷酸酯，如单硬脂基醇磷酸酯和单硬脂基二碱金属(例如，K、Na以及Li)磷酸盐和磷酸酯，以及非离子多羟基衍生物。这些烃如石蜡和15卤代石蜡可以液体形式使用。该液体烃将在室温和大气压下呈液态，并且将具有在约-40℃至约5℃的范围内的倾点，以及不低于约110℃(大气压下)的最低沸点。还已知利用蜡质烃，优选具有低于约100℃的熔点。烃泡沫抑制剂描述在例如美国专利4,265,779中。这些烃因此包括脂肪族的、脂环族的、芳香族的、以及杂环的饱和或不饱和的具有从约12至约70个碳原子的烃。如在此泡沫抑制剂讨论中使用的术语“石蜡”旨在包括真石蜡和环状烃的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷的聚合物，特别地具有从约10至约16个碳原子、从约3至约30的乙氧基化度以及从约1至约10的丙氧基化度的烷基链的混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，也是适用于本文用途的消泡化合物。

在本文中有用的其他消泡剂包含仲醇(例如，如在DE 40 21 265中描述的2-烷基烷醇)以及此类醇与硅酮油(如在US 4,798,679和EP 150,872中的披露的硅酮)的混合物。仲醇包括具有C₁-C₁₆链的C₆-C₁₆烷基醇，像以商品名ISOFOL16可商购的2-己基癸醇、以商品名ISOFOL20可商购的2-辛基十二烷醇、以及从康迪雅(Condea)公司以商标ISOFOL 12可获得的2-丁基辛醇。优选的醇是从康迪雅公司以商标ISOFOL 12可获得的2-丁基辛醇。仲醇的混合物是从埃尼(Enichem)公司以商标ISALCHEM 123可获得的。混合的消泡剂典型地包含以约1:5至约5:1的重量比的醇与硅酮的混合物。进一步优选的消泡剂是从瓦克化学公司可获得的硅酮SRE级和硅酮SE 47M、SE39、SE2、SE9和SE10；来自道康宁公司的BF20+、DB310、DC1410、DC1430、22210、HV495和Q2-1607；由Basildon供应的FD20P和BC2600；以及来自迈图公司的SAG 730。其他合适的消泡剂，描述于文献如食品添加剂手册(Hand Book of FoodAdditives)，ISBN 0-566-07592-X，第804页中，选自聚二甲基聚硅氧烷、泊洛沙姆、聚丙二醇、牛脂基衍生物、以及其混合物。

在以上描述的这些消泡剂中，优选的是硅酮消泡剂，具体地聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合。

该组合物可以包含抗冻剂。如下描述的抗冻剂用来改善该组合物的冷冻恢复。

该防冻活性物可以是具有从4至22、优选从5至20并且最优选从6至20的平均烷氧基化值的烷氧基化的非离子表面活性剂。该烷氧基化的非离子表面活性剂可以具有从3至6、优选从3.5至5.5的ClogP。可以使用此类非离子表面活性剂的混合物。

可以用作防冻剂的合适的非离子表面活性剂包括特别地具有疏水基团和反应性氢原子的化合物例如脂肪醇、酸、或烷基酚与环氧烷、优选环氧乙烷(或者单独地或者与环氧丙烷一起)的反应产物。

适合的抗冻剂还可以选自醇、二醇以及酯。特别优选的附加抗冻剂是丙二醇(MPG)。在本发明的非离子抗冻剂组分范围外但可以额外地包括在本发明的组合物中的其他非离子抗冻材料包括烷基多糖苷、乙氧基化的蓖麻油、以及脱水山梨糖醇酯。

另外合适的抗冻剂是在EP 0018039中披露的那些，包括石蜡、长链醇以及几种酯，例如单硬脂酸甘油酯、硬脂酸异丁酯以及棕榈酸异丁酯。还有在US 6,063,754中披露的材料，如C_10-12异链烷烃、肉豆蔻酸异丙酯以及己二酸二辛基酯。

该组合物可以包含一种或多种粘度控制剂，如聚合物粘度控制剂。合适的聚合物粘度控制剂包括非离子和阳离子聚合物，如疏水改性的纤维素醚(例如，来自赫克力士公司(Hercules)的Natrosol Plus)、阳离子改性的淀粉(例如，均来自艾维贝公司的SoftgelBDA和Softgel BD)。特别优选的粘度控制剂是以商标名Flosoft 200(来自法国爱森公司(SNF Floerger))可获得的甲基丙烯酸酯与阳离子丙烯酰胺的共聚物。

该组合物可以包含稳定剂。该稳定剂可以是水不溶性的阳离子材料与选自烃、脂肪酸、脂肪酯和脂肪族醇的非离子材料的混合物。

该组合物包含絮凝防止剂，该絮凝防止剂可以是非离子烷氧基化的材料，具有从8至18、优选从11至16、更优选从12至16并且最优选16的HLB值。非离子烷氧基化的材料可以是直链或支链的、优选直链的。合适的絮凝防止剂包括非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸以及脂肪胺的加成产物。该絮凝防止剂优选地选自(a)一种选自环氧乙烷、环氧丙烷及其混合物的醇盐与(b)一种选自脂肪醇、脂肪酸以及脂肪胺的脂肪材料的加成产物。

组合物可以包含聚合物增稠剂。适合的聚合物增稠剂是水溶性的或水可分散的。该聚合物增稠剂的单体可以是非离子、阴离子或阳离子。以下是执行非离子功能的单体的非限制性列表：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸酯、烯丙醇。以下是执行阴离子功能的单体的非限制性列表：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、以及执行磺酸或膦酸功能的单体，如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS)等。单体还可以含有疏水基团。合适的阳离子单体选自由以下组成的组：以下单体和衍生物以及其季盐或酸盐：二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二烯丙基胺、甲基二烯丙基胺、二烷基氨基烷基-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺。

本发明的组合物中特别有用的聚合物增稠剂包括在WO 2010/078959中所描述的那些。存在交联的水可溶胀的阳离子共聚物，这些共聚物具有至少一个阳离子单体和任选地其他非离子和/或阴离子单体。优选的此类型的聚合物是丙烯酰胺与三甲基氨乙基丙烯酸氯化物的共聚物。

优选的聚合物包含按总聚合物的重量计小于25％、优选小于20％、并且最优选小于15％的水溶性聚合物，以及相对于该聚合物从500ppm至5000ppm、优选从750ppm至5000ppm、更优选从1000ppm至4500ppm浓度(如通过合适的计量方法例如在专利EP 343840的第8页所描述的方法所确定的)的交联剂。该交联剂浓度必须是相对于该聚合物高于约500ppm并且优选高于约750ppm(当所使用的交联剂是亚甲基双丙烯酰胺时)，或导致从10ppm至10,000ppm的等价交联水平的浓度的其他交联剂。

本发明的组合物可以通过本领域技术人员已知的任何混合手段制备。优选地，通过将聚合物分散体与其他成分混合来制备组合物，该其他成分包括但不限于季铵化合物、多糖、芳香剂和香料以及如上所述的其他添加剂。

优选地，通过使用合适的酸性剂或碱性剂将组合物的pH值调节到2.5至8的范围内。还可以在此阶段将任选的添加剂加入该组合物中。

本发明的组合物可以采取多种物理形式，包括液体、液体-凝胶、膏状、呈水性或非水性形式的泡沫、以及本领域技术人员已知的任何其他合适的形式。为了更好的可分散性，该组合物的优选形式是液体形式以及呈在水中的水性分散体的形式。当呈液体形式时，组合物还可以用分配装置(如喷雾器或气溶胶喷罐)来分配。

III.调理织物的方法

在一方面，本发明提供了一种用于调理织物的方法，该方法包括将含有本发明的组合物的水性介质与织物接触的步骤。

本发明的组合物可以在所谓漂洗过程中使用。典型地，在自动洗衣机(如自动织物洗涤机)的漂洗周期期间加入本发明的织物调理组合物。本发明的一个方面提供了在自动衣物洗涤机的漂洗周期期间配量加入本发明的组合物。本发明的另一个方面提供了一种包含本发明的组合物以及任选地使用说明书的试剂盒。

当在漂洗过程中使用时，该组合物首先在水性漂洗浴溶液中被稀释。随后，将已经用洗涤剂液体洗涤过的并且任选地在第一低效漂洗步骤中(“低效”是在织物中可能带有残余洗涤剂和/或污物的意义上)漂洗过的洗涤过的织物置于具有该稀释的组合物的漂洗溶液中。当然，该组合物也可以结合到该水浴中，一旦这些织物已经浸入该水浴。在那个步骤之后，对在该漂洗浴溶液中的织物施加搅动，从而引起泡沫崩溃，并且将残余污物和表面活性剂去除。然后，在干燥之前可以任选地拧这些织物。

因而，在还另一个方面，提供了用于漂洗织物的方法，该方法包括使织物(优选地在洗涤剂液体中预先洗涤的)与根据本发明的组合物接触的步骤。本发明的主题还包括使用本发明的组合物以将织物柔软度赋予织物；值得注意地在高泡沫洗涤剂溶液中洗涤过的织物，同时提供在该漂洗过程中减少泡沫或发泡并且不会产生不希望的絮凝物。

在还另一个方面，本发明还涉及一种用于调理织物的方法，该方法包括在织物洗涤机的漂洗周期期间使包含本发明的组合物的水性介质与织物接触。

此漂洗过程可以在盆或桶中、在非自动洗涤机中手动进行，或在自动洗涤机中进行。当进行手洗时，从该洗涤剂液体中取出洗涤过的织物并且拧干。然后可以将本发明的组合物加入新鲜水中并且然后直接或在任选的低效第一漂洗步骤之后将这些织物在含有该组合物的水中根据常规漂洗习惯漂洗。然后使用常规手段干燥这些织物。

在还另一方面，本发明还涉及以上聚合物分散体在调理织物中的用途。

如果通过援引并入本申请的任何专利、专利申请和公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应优先。

以下实例被包含以阐明本发明的实施例。不用说，本发明并不限于描述的实例。

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实例

1.材料

实例中使用的材料示出如下：

2.聚合物分散体的制备

2.1预聚物p(0)的制备

在配备有冷凝器、机械搅拌器、热探针和氮气入口的2L双夹套反应器中，引入99.20g的去离子水、66.65g的乙醇、16.66g的Rhodixan A1、11.78g的丙烯酰胺(AM，在下文中，在水中50wt％)和2.81g的APTAC(在水中75wt％)。用硫酸(10％)将混合物的pH调节至3，并通过氮气鼓泡30分钟来使混合物脱氧。然后将混合物在30分钟内加热至60℃。当反应器内温度达到60℃时，逐滴添加2.17g的5wt％的V50水溶液。然后在240分钟内添加781.19g的丙烯酰胺(577.18g，在水中50wt％)和APTAC(137.88g，在水中75wt％)的水溶液，并且在360分钟内添加19.53g的5wt％的V50水溶液。在V50引入结束后，将混合物维持在60℃持续2小时。然后将混合物冷却至室温。在反应结束时获得了聚(丙烯酰胺-共-APTAC)-Xa(“预聚物p(0)”)。

2.2实例1至3的聚合物分散体的制备

对比实例1

在配备有冷凝器、机械搅拌器、热探针和氮气入口的0.5L双夹套反应器中，引入70.7g的25wt％的预聚物p(0)的水溶液。然后用50wt％的NaOH将pH调节到8。将溶液加热至高达75℃。当温度达到75℃时，将3.263g的H₂O₂水溶液(在水中30wt％)引入反应器内持续60分钟。在添加H₂O₂结束后，将溶液保持在75℃维持4小时，并然后冷却至室温。

实例1

在配备有冷凝器、机械搅拌器、热探针和氮气入口的0.5L双夹套反应器中，引入191.9g的去离子水和42.0g的40wt％的预聚物p(0)的水溶液。通过氮气鼓泡30分钟来使混合物脱氧。然后将15.4g的乙酸乙烯酯(以下简称VAC)引入反应器中，并在一小时内将混合物加热至67℃。当反应器内温度达到67℃时，将0.5734g的过硫酸钠水溶液引入反应器中。反应一小时后，添加92.167mL的乙酸乙烯酯持续180分钟，并且添加4.86mL的10wt％的过硫酸钠水溶液持续210分钟。在过硫酸钠引入结束后，将混合物加热至高达75℃。在75℃，将0.296的叔丁基氢过氧化物水溶液(70wt％)引入反应器中，然后在15分钟后在两小时内引入抗坏血酸水溶液(在5wt％下4.05)。然后将混合物冷却至室温以提供聚合物分散体。

实例2

在配备有冷凝器、机械搅拌器、热探针和氮气入口的2L双夹套反应器中，引入686g的去离子水、91g的乙醇、199.02g的40wt％的预聚物p(0)水溶液、1.72g的过硫酸钠水溶液(在水中10wt％)和61.03g的丙烯酸丁酯(以下简称BA)。通过氮气鼓泡30分钟来使混合物脱氧。然后将混合物加热至80℃。当反应器内的温度达到80℃时，在240分钟内添加345.86g的丙烯酸丁酯，并且在330分钟内添加15.51g的10wt％的过硫酸钠水溶液。在过硫酸钠引入结束后，将混合物维持在80℃持续2小时，并然后冷却至室温以提供聚合物分散体。

实例3

在配备有冷凝器、机械搅拌器、热探针和氮气入口的0.5L双夹套反应器中，引入108.22g的去离子水、108.22g的乙醇、62.10g的37wt％的预聚物p(0)水溶液、0.34g的过硫酸钠水溶液(在水中10wt％)和17.71g的丙烯酸2-乙基己酯(以下简称2-EHA)。通过氮气鼓泡30分钟来使混合物脱氧。然后将混合物加热至80℃。当反应器内的温度达到80℃时，在240分钟内添加100.35g的2EHA，并且在330分钟内添加3.06g的10wt％的过硫酸钠水溶液。在过硫酸钠引入结束后，将混合物维持在80℃持续2小时，并然后冷却至室温以提供聚合物分散体。

本发明中使用的其他聚合物分散体通过与上述相同的程序制备。

3.具有聚合物分散体的织物调理组合物的制备

本发明的织物调理组合物通过以下相同的程序制备：

1.制备具有0.5wt.％的浓度的水溶液。在制备中考虑了聚合物分散体的活性含量(胶乳中来自聚合的固体百分比)。

2.使用磁力搅拌棒将溶液在室温下搅拌15分钟。

3.将溶液稀释至0.004wt％用于织物处理。

4.织物处理

织物经两部分程序处理：(A)用调理剂溶液处理；(B)干燥和调理。该程序各部分的步骤描述如下：

(A)用调理配制品溶液处理。

1)将3片大约重量40克的织物放进搅拌式洗净力洗衣机(tergotometer)的容器中。如果这些织物重量总和不到40g，则添加额外的小片以便使这些织物总重量为40g。该额外的片不用于柔软度评价；

2)溶液的体积为1000ml；

3)在搅拌式洗净力洗衣机转速75rpm、温度25℃±1℃下将织物浸泡10分钟。

(B)干燥和调理。

1)将织物以720rpm在旋转脱水机(spin-dryer)(三星洗衣机，型号：WA90F5S9)中旋转-脱水10分钟；

2)在特定房间(湿度：61％±2％；温度：20℃±2℃)中将这些织物悬挂在衣架上持续48小时。将这些织物彼此间良好分开(至少一格(bar)距离)以免污染。

5.柔软度评估

在6人的小组中评估柔软度。小组成员分配从1至5的数字来表征柔软度，较高的分数对应于较好的柔软度。

大多数小组包括4个样品：

(1)阴性基准(NBM)

作为阴性基准，使用与所研究织物经受相同处理的织物，但使用纯水(未添加聚合物分散体)。

(2)阳性基准(PBM)

织物处理组合物被用作阳性基准(PBM)，其含有可商购的具有下式的TEP-88：

其重量浓度与根据本发明的组合物相同(即0.004％)。

(3)柔软度测定

对于每个体系(NBM、PBM、具有未知柔软度的样品)准备6种织物。每种织物仅触摸3次。必须限制触摸次数，因为触摸织物可以导致柔软度增加。对每个体系总计进行了18次柔软度测定。柔软度计算为18个值的平均值。测量的标准偏差按以下方式计算：

这里SD_P是所谓的合并标准偏差；SD₁、SD₂、SD_K是每组的标准偏差；n₁、n₂、n_k是每组中织物的数量。在我们的例子中，我们有3个组，每个组包含相同数量的织物(6)。SD₁、SD₂和SD₃分别是来自第1次、第2次和第3次触摸的分数测定的标准偏差。以上等式可以写成如下：

每个体系的标准误差通过以下等式计算：

这里N＝18是测量(或在我们的例子中是触摸)的总数。

分配给研究样品的柔软度分数不是绝对值，并且只有与同一小组中的阳性和阴性基准值比较时才有意义。正确的比较将反映比较样品与PBM和NBM的不同程度。为了能够比较在不同小组中研究的体系，引入了柔软度(SDG)：

SDG以百分比测量。NBM和PBM分别具有0％和100％SDG。大多数研究体系的SDG在0％至100％的范围内，一些性能非常好的体系的SDG超过100％。

柔软度的标准误差通过误差传播的标准规则计算：

6.香味感官评价

香味感官评价是根据用于评价织物调理剂的ASTM D5237-14标准指南实施的。由10名小组成员评价纯样品/干燥织物的香味/溶剂强度。

对于干毛巾香味评价，每条处理过的毛巾的香味由10名小组成员独立评价，其中小组成员仅根据其强度评级香味。以1至10的标度评级这些处理过的毛巾的香味强度，其中1表示最低强度并且10表示最高强度。计算毛巾的平均香味等级。

7.通过不同单体(m)制备的织物调理组合物的柔软度评估结果

如表2中示出，在没有单体(m)的情况下制备的对比实例1未示出明显的织物调理性能，通过不同单体(m)制备的实例1至3均示出显著的调理性能，通过不同单体(Ac)制备的实例4也示出显著的调理性能。

表1：通过不同(或没有)单体(m)制备的织物调理组合物

8.通过不同An/Ac摩尔比制备的织物调理组合物的柔软度评估结果

如表3中示出，实例5至7均示出显著的织物调理性能，但当单体An/Ac的摩尔比在9:1至4:1之间时，实现的性能更好。

表2：通过不同摩尔比An/Ac制备的织物调理组合物

*与实例2相同

9.通过不同R_HH制备的织物调理组合物的柔软度评估结果

如表4中示出，实例8至10均示出显著的织物调理性能，但当R_HH在1:3.3至1:5之间时，实现的性能更好。

表3：通过不同R_HH制备的织物调理组合物

*与实例2或6相同

10.包含季铵和聚合物分散体的织物调理组合物

如下制备包含季铵和聚合物分散体的织物调理组合物：

(1)将TEP加热并熔化。

(2)在250rpm下搅拌时加热水。

(3)少量添加：防腐剂(Proxel GXL)。

(4)将溶液混合2分钟。

(5)在300-350rpm的速度下搅拌的同时将熔化的TEP添加到溶液中。

(6)添加聚合物分散体。

(7)添加染料(Liquitint Blue MC；Liquitint Violet LC)。

(8)将混合物在300-350rpm的速度下搅拌10分钟。

(9)添加封装预稀释液。

(10)将溶液搅拌3分钟。

(11)将溶液冷却至35℃。

(12)添加液体香料油。

(13)将溶液搅拌5分钟。

(14)将配制品置于塑料瓶中。

与以上相同地制备包含季铵、聚合物分散体和瓜尔胶的织物调理组合物，其中在步骤(2)与(3)之间将预混合的瓜尔胶粉添加至水中。

聚合物分散体1与实例9中使用的相同。

实例12和13是包含季铵的织物调理组合物，并且聚合物分散体也示出显著的织物调理性能，并且当添加瓜尔胶时性能甚至更好。

此外，通过实例12与对比实例2、以及实例13与对比实例3的比较，聚合物分散体的织物调理性能相同，因此可代替组合物中的硅油。

表4：包含TEP和/或瓜尔胶的织物调理组合物

如表6中示出，评价香味性能。与对比实例4相比，实例14示出更好的香味性能，特别是封装的香味性能

表5：包含TEP和/或瓜尔胶的织物调理组合物

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Claims (25)

1.一种聚合物分散体，其通过在以下项的存在下在水性介质(M)中自由基聚合的步骤(E)制备：

-可溶于该介质(M)中的具有式(I)的至少一种预聚物(p0)：

(R¹¹)x-Z¹¹-C(═S)-Z¹²-[A]-R¹²(I)

其中：

Z¹¹表示C、N、O、S或P，

Z¹²表示S或P，

R¹¹和R¹²可以是相同或不同的，表示：

·任选取代的烷基、酰基、芳基、烯基或炔基(i)，或者

·饱和或不饱和的、任选取代的或芳香族的碳基环(ii)，或者

·饱和或不饱和的、任选取代的杂环(iii)，这些基团和环(i)、(ii)和(iii)任选被取代的芳香族的基团或以下基团所取代：烷氧基羰基或芳氧基羰基—COOR，羧基—COOH，酰氧基—O₂CR，氨基甲酰基—CONR，氰基—CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳基烷基羰基，苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，琥珀酰亚胺基，脒基，胍基，羟基—OH，氨基—NR，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基—OR，S-烷基，S-芳基，聚环氧烷链，R表示烷基或芳基；

x对应于Z¹¹的化合价，或可替代地x是0，在此情况下，Z¹¹表示任选地被以下取代的苯基、烯基或炔基：任选取代的烷基；酰基；芳基；烯基或炔基；任选取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的碳基环；任选取代的、饱和或不饱和的杂环；烷氧基羰基或芳氧基羰基—COOR；羧基COOH；酰氧基—O₂CR；氨基甲酰基—CONR；氰基—CN；烷基羰基；烷基芳基羰基；芳基羰基；芳基烷基羰基；苯二甲酰亚胺基；马来酰亚胺基；琥珀酰亚胺基；脒基；胍基；羟基—OH；氨基—NR；卤素；烯丙基；环氧基；烷氧基—OR、S-烷基；S-芳基；聚环氧烷链；并且

[A]表示衍生自包含阳离子单体[Ac]和非离子单体[An]的单体的聚合物链，其中，该非离子单体[An]是选自由以下组成的组中的一种或多种：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮和N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、N-[三(羟甲基)甲基]丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺，以及其中，该非离子单体[An]与该阳离子单体[Ac]的摩尔比是在15:1至2:1的范围内；

-至少一种自由基聚合引发剂，以及

-至少一种烯键式不饱和疏水单体(m)，该单体是选自由(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、羧酸的乙烯基酯和乙烯基腈组成的组中的一种或多种，其中，该预聚物(p0)与该烯键式不饱和疏水单体(m)的重量比是在1:3至1:15的范围内；

其中该水性介质(M)包括水和至少一种水可混溶的溶剂。

2.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中取代的芳香族的基团是取代的苯基。

3.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中所述这些基团和环(i)、(ii)和(iii)任选被亲水性或离子性的基团所取代。

4.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中所述这些基团和环(i)、(ii)和(iii)任选被阳离子取代基所取代。

5.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中，Z¹¹任选地被亲水性或离子性的基团取代。

6.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中，Z¹¹任选地被阳离子取代基取代。

7.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中，该阳离子单体[Ac]选自带有至少一个碳-碳双键的季铵单体。

8.根据权利要求7所述的聚合物分散体，其中，该带有至少一个碳-碳双键的季铵单体是选自由以下组成的组中的一种或多种：

甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵盐；

(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基铵盐；

甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐；

丙烯酰氧乙基三甲基铵盐；

丙烯酰氧乙基甲基二乙基铵盐；

丙烯酰氧乙基苄基二甲基铵盐；

1-乙基2-乙烯基吡啶鎓盐；

1-乙基4-乙烯基吡啶鎓盐；

N-二甲基二烯丙基铵盐；

N¹-(3-(2-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵基)乙酰胺基)丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐；

2-羟基-N1-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐

具有下式的单体

其中Y^–是阴离子。

9.根据权利要求8所述的聚合物分散体，其中，该阳离子单体[Ac]是选自(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基铵盐、N¹-(3-(2-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵基)乙酰胺基)丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐、或2-羟基-N1-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N¹,N¹,N³,N³,N³-五甲基丙烷-1,3-二铵盐中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中，该非离子单体[An]是选自由(甲基)丙烯酰胺组成的组中的一种或多种。

11.根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物分散体，其中，该烯键式不饱和疏水单体(m)是选自由以下组成的组中的一种或多种：丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、以及乙烯基腈。

12.根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物分散体，其中，该预聚物(p0)具有2500至20000的重均分子量。

13.根据权利要求3或5所述的聚合物分散体，其中所述亲水性或离子性的基团是羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐。

14.根据权利要求4或6所述的聚合物分散体，其中所述阳离子取代基是季铵盐。

15.根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物分散体，其中所述聚环氧烷是PEO或PPO。

16.根据权利要求8所述的聚合物分散体，其中Y-是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

17.一种织物调理组合物，其包含根据权利要求1至16中任一项所述的聚合物分散体。

18.根据权利要求17所述的织物调理组合物，其中，该织物调理组合物进一步包含一种或多种酯季铵盐。

19.根据权利要求18所述的织物调理组合物，其中，该酯季铵盐是选自由以下组成的组中的一种或多种：

TET：二(牛脂基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，

TEO：二(油基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，

TES：二硬脂基羟乙基甲基硫酸甲酯铵，

TEHT：二(氢化的牛脂基-羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，

TEP：二(棕榈羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，以及

DEEDMAC：二甲基双[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氯化铵。

20.根据权利要求18或19所述的织物调理组合物，其中，基于该织物调理组合物的总重量，该酯季铵盐的量为5.5至15wt.％。

21.根据权利要求17至19中任一项所述的织物调理组合物，其中，该织物调理组合物进一步包含多糖，该多糖是选自阳离子多糖和非离子多糖中的一种或多种。

22.根据权利要求21所述的织物调理组合物，其中，该多糖是阳离子多糖和非离子多糖的混合物。

23.根据权利要求17至19中任一项所述的织物调理组合物，其中，基于该织物调理组合物的总重量，该聚合物分散体的固含量的量为0.0001至20wt.％。

24.根据权利要求1至16中任一项所述的聚合物分散体在调理织物中的用途。

25.一种调理织物的方法，该方法包括使该织物与包含根据权利要求17至23中任一项所述的织物调理组合物的水性介质接触的步骤。