CN114479333B

CN114479333B - 一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料及其制备方法

Info

Publication number: CN114479333B
Application number: CN202210038719.9A
Authority: CN
Inventors: 潘爱玉; 林辉; 吴峰
Original assignee: Xiamen Toppla Material Technology Co ltd; Xiamen Make Security Technology Co Ltd
Current assignee: Xiamen Toppla Material Technology Co ltd; Xiamen Make Security Technology Co Ltd
Priority date: 2022-01-13
Filing date: 2022-01-13
Publication date: 2023-04-25
Anticipated expiration: 2042-01-13
Also published as: CN114479333A

Abstract

本发明公开了一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，按重量份数其组成为：环烯烃共聚物树脂或者其衍生物100份、增韧改性剂5～30份、防老剂0.1～3份。本发明还提供了该环烯烃共聚物的制备方法：首先利用熔融接枝的方法制备增韧改性剂，然后将所述增韧改性剂与环烯烃共聚物树脂或其衍生物通过双螺杆挤出机制备成低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料。本发明可采用回收的环烯烃共聚物作为主要原料，提高回收材料的韧性，既解决了资源短缺问题，又解决了环境问题。

Description

一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及工程塑料领域，具体指一种低蠕变高韧性环烯烃聚合物及其制备方法。

背景技术

工程塑料已经广泛的应用于生产、生活的各个领域，不但对其强度提出较高的要求，而且随着应用领域的不断扩展，对其产品的尺寸稳定性也提出越来越高的要求。但是高分子材料在应力条件的蠕变特性，导致常规工程塑料，比如ABS等材料的尺寸稳定性偏弱，尽管通过加入玻璃纤维、矿物填料等方式，可以改善这种蠕变性能，但针对一些高光泽、高流动的性的产品需求，其蠕变性能一直是制约常规工程塑料普及的关键问题。塑料产品在负载过程产生的蠕变行为，往往对产品的尺寸稳定性造成很大的影响。

为了制备具有高尺寸稳定性的工程塑料，选择环烯烃共聚物作为复合材料的基体。环烯烃共聚物具有高透明性、高光泽、高水蒸气阻隔性、高刚性高强度和优异的耐化学性等特点，常用于以光盘基板、光学薄膜、光学纤维等光学材料的领域为代表的各种用途。环烯烃共聚物主要是指降冰片烯和其他烯烃的共聚物，在大分子链上存在大量的降冰片烯链段，其巨大的位阻效应，导致分子链内旋转困难，进而体现出较高的玻璃化温度和良好的刚性，同时由于分子链链段的内旋转比较困难，导致大分子链段不易运动，表现出较低的蠕变性能。目前，比较商业化的环烯烃共聚物是乙烯-降冰片烯共聚物(COC)和苯乙烯-降冰片烯共聚物(COP)。

另一方面，出于环保的角度考虑，由于光学等应用领域对COC或COP材料的要求高，回收材料经过再次加工后已不适合该方面的应用，因此将其应用到其他新领域中。再生COC或再生COP材料是指报废后产生的COC或COP材料，但由于回收料的韧性较差，因此需要对其进行增韧改性，以满足其作为注塑件的应用。

发明内容

基于以上技术问题，为了制备具有高尺寸稳定性的工程塑料，本发明提供一种低蠕变高韧性环烯烃复合材料及其制备方法。为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种低蠕变高韧性环烯烃复合材料，包括如下组分及重量份数：环烯烃类共聚物或其衍生物100份；增韧改性剂5～30份；防老剂0.1～3份；所述增韧改性剂为环烯烃类共聚物与增韧剂的接枝共聚物；所述增韧剂为聚烯烃类弹性体或苯乙烯类热塑性弹性体。接枝共聚物是指聚合物主链的某些原子上接有与主链化学结构不同的聚合物链段的侧链的一种共聚物。

进一步，所述环烯烃类共聚物的玻璃化转变温度不小于150℃。

优选的，所述环烯烃类共聚物是乙烯-降冰片烯共聚物(COC)、苯乙烯-降冰片烯共聚物(COP)、COC衍生物、COP衍生物其中一种或两种以上组合物。

优选的，聚烯烃类弹性体选自聚乙烯–烯烃无规共聚物(POE)、聚乙烯-烯烃嵌段共聚物(OBC)其中一种或两种以上组合物，苯乙烯类热塑性弹性体选自加氢苯乙烯–丁二烯–苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、加氢苯乙烯–异戊二烯–苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)其中一种或两种以上组合物。SEBS、SEPS、POE这些弹性体都有乙烯链节，与COC或COP结构上有一定的相容性，可以通过熔融接枝制备其与COC或COP的接枝共聚物。

本发明的优选实施方案中，所述增韧改性剂选自COC接枝POE(COC-g-POE)、COC接枝SEBS(COC-g-SEBS)、COC接枝SEPS(COC-g-SEPS)、COP接枝POE(COP-g-POE)、COP接枝SEBS(COP-g-SEBS)、COP接枝SEPS(COP-g-SEPS)其中一种或两种以上组合物。

本发明的优选实施方案中，防老剂包括塑料、橡胶用抗氧剂，选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂264其中一种或两种以上组合物。由于部分苯乙烯共聚物弹性体中，含有大量的不饱和基团，主要是丁二烯、异戊二烯等结构单元中不饱和双键，在高温、日照条件下，会产生大量的老化现象，因此，在高分子材料中，加入塑料、橡胶常用的防老剂，提高树脂产品的使用寿命，扩展其使用范围。

本发明的优选实施方案中，为了提高该产品在使用过程中的视觉辨识度，进一步加入色母，实现对高分子材料的染色。优选的，色母含量为0.1～2重量份。

上述增韧改性剂的制备方法包括如下步骤：(1)称取环烯烃共聚物树脂100重量份，增韧剂50重量份～160重量份；(2)称取好的原料利用双螺杆挤出机熔融共混；(3)将上述共混物料加入密炼机中，并加入1重量份～5重量份的自由基引发剂，设定温度180℃～240℃，在熔融条件下，反应5～25min；(4)混合物料从密炼机中卸料后，利用单螺杆挤出机制备颗粒物料；所述自由基引发剂包括过氧化物引发剂、偶氮化合物引发剂其中一种或两种以上组合物。

本发明还提供一种低蠕变高韧性环烯烃复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)按组分及重量份数准备好原料；(2)将准备好的原料在高速搅拌机中均匀混合；(3)将混合物加入双螺杆挤出机中，在180℃～240℃的温度条件下，熔融混炼后挤出造粒，制备成颗粒物料。

可选的，低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料采用二次料或工厂边角料或废弃回收料。其制备方法，包括以下步骤：(1)将回收的COC或COP制件进行破碎处理，得到粉碎料；(2)将步骤(1)中的粉碎料、增韧改性剂按照比例称量；(3)将准备好的原料在高速搅拌机中均匀混合；(4)将混合物加入双螺杆挤出机中，在180℃～240℃的温度条件下，熔融混炼后挤出、造粒。根据实际所需还可以添加其他助剂，如色母、稳定剂、脱模剂等。

进一步，本发明提供一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料在家用电器、办公用品、计算机部件、塑料储物柜中的应用。

进一步，一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料应用于塑料储物柜，包括以下步骤：将所述低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料干燥后，加入注塑机，注塑温度为180℃～240℃，利用高压注塑技术，直接注塑成型大面积塑料储物柜组件；所述塑料储物柜组件的蠕变形变率小于2.5％。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

1.本发明提供了一种增韧改性剂，利用熔融接枝的方式制备，与环烯烃共聚物具有良好相容性，可以有效增韧环烯烃共聚物，同时提高材料的抗蠕变性。增韧改性剂与COC和/或COP及其衍生物制备而成的高分子材料，具有高韧性低蠕变性，使其制品的尺寸稳定性提高，扩展其产品的使用范围，提高其产品的使用寿命。

2.本发明提供的低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料拉伸强度大于40MPa，弯曲强度大于52MPa，缺口冲击强度大于10KJ/m²，邵氏硬度(D)大于70，蠕变形变率小于4％。

3.采用本发明方法所制备的低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料注塑加工成塑料储物柜，塑料储物柜的蠕变率小于2.5％，在1.8m条件的落球测试中，未出现断裂。实现长效的尺寸稳定性，延长产品的使用寿命和提高使用效率。目前市场上应用较广泛的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)，缺口冲击强度为10kJ/m²，蠕变形变率达到4％。相比于HIPS，本发明所制备的环烯烃共聚物复合材料抗蠕变性与韧性更优于HIPS，因此拥有很大的应用空间。

4.本发明提供的低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料作为工程塑料使用，利用其分子链上降冰片烯的大位阻效应，实现环烯烃共聚物材料良好的刚性和低蠕变性能，具有高尺寸稳定性。该材料无毒、无污染，不含重金属元素，符合国家日用品的安全标准。

5.本发明为了提高其性价比，可以广泛采用COC或COP的回收料或水口料或二次料作为基体树脂。使用废塑料回收，从而解决环保问题。

附图说明

图1为本发明实施例增韧改性剂的反应方程式。

图2为本发明实施例低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的反应式。

图3为本发明制备流程。

图4为增韧改性剂含量对产品性能的影响。

具体实施方式

选取几个代表性的实施例对本发明进一步阐述。下述实施例只是为了更好地说明本发明，但本发明的保护范围不限于此。

由于环烯烃共聚物的分子链运动比较困难，因此常规增韧剂的增韧效果较差，比如常规聚烯烃类弹性体，如POE、SEBS、SBS、SEPS等，很难产生良好的增韧作用。因此，为了提高增韧剂与环烯烃共聚物的相容性，本发明选择利用自由基反应，在环烯烃共聚物的分子链上接枝聚烯烃类弹性体，以此来有效提高环烯烃共聚物和聚烯烃类弹性体的相容性，进而产生良好的增韧效果，有效提高环烯烃共聚物高分子材料的韧性。

增韧改性剂的制备步骤：(1)称取100重量份的环烯烃共聚物树脂COC或COP，50重量份～160重量份的增韧剂，所述增韧剂选自POE、SEBS、SEPS、OBC其中一种或两种以上组合物；(2)将上述原料在双螺杆挤出机中熔融混合；(3)将此共混物料加入密炼机中，加入1重量份～5重量份的自由基引发剂，并在180℃～240℃的熔融温度条件下，反应5～25min；(4)混合物料从密炼机中卸料后，单螺杆挤出机中制备均匀的颗粒状物料。

熔融接枝是由引发剂生成的初级自由基夺取碳氢链上的氢原子，生成大分子自由基引发单体聚合的反应，反应温度一般在反应物的熔点或软化点以上，反应物流动性良好的区域，同时应低于热裂解温度，防止热分解现象。反应一般是在挤出机中进行。缺点是反应温度较高(在烯烃熔融温度以上)，容易发生副反应，例如发生断裂、交联、加入的单体自聚等。以COC与POE为例，理论上，密炼机中会涉及的反应方程式如图1所示，除了接枝反应，还有COC之间的交联反应以及POE之间的交联反应。COP与POE的反应以及COC或COP与其他聚烯烃弹性体的反应也是同样的机理，都是自由基接枝反应。自由基在环烯烃共聚物和烯烃弹性体之间的反应非常复杂，不但产生接枝反应，而且伴随着大量的交联反应，这些交联反应，会严重的影响增韧剂的流动性。因此在反应过程中，要非常重视实验条件的优化，如温度、反应时间、引发剂浓度等一系列因素来控制，才能有效控制反应产物的组成，保证增韧剂的流动性下降不是很剧烈。通过多次实验，优选的工艺条件如实施例中具体描述。

其中步骤(1)中所使用的环烯烃类共聚物其玻璃化转变温度(Tg)不小于150℃。以COC为例，市面上销售的COC树脂产品玻璃化转变温度从60℃到180℃皆有，其玻璃化转变温度与COC中双环庚烯的含量有关。通过实验观察发现，当使用Tg小于150℃的环烯烃类共聚物来制备增韧改性剂时，模量较低，会导致最终产品的蠕变率上升。

在制备过程中，通过环烯烃共聚物树脂与增韧剂的不同配比，发现当增韧剂小于50重量份时，其增韧效果较低，不能达到要求。当增韧剂大于160重量份时，由于增韧剂模量较低，导致复合材料的模量下降，同时蠕变变形率增大。因此，一般情况下，增韧剂的用量在50～160重量份左右。如果保持较低的蠕变变形率，其增韧剂的用量不易高于80份。

另外，步骤(3)中所述自由基引发剂包括过氧化物引发剂、偶氮化合物引发剂其中一种或两种以上组合物。

低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的制备步骤：(1)按组分及重量份数准备好原料；(2)将准备好的原料在高速搅拌机中均匀混合；(3)将混合物加入双螺杆挤出机中，在180℃～240℃的温度条件下，熔融混炼后挤出造粒，制备成颗粒物料。其中步骤(1)中组分包含环烯烃类共聚物或其衍生物100份、增韧改性剂5～30份、防老剂0.1～3份等，根据实际所需还可以添加其他助剂，如色母、稳定剂、脱模剂等。所述环烯烃类共聚物的玻璃化转变温度不小于150℃。通过实验观察发现，当使用Tg低于150℃的环烯烃类共聚物来制备复合材料时，所制得的高分子材料蠕变性大于4％。

本发明实施例中所用原料和试剂均市售可得。环烯烃共聚物或其衍生物购自瑞翁株式会社，日本三井化学株式会社，日本宝理株式会社等。实施例1-2是增韧改性剂的制备，实施例3-7是低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的制备。本发明的制备流程如图3所示。

实施例1(1)POE类增韧改性剂的制备：5kg的POE，加入4kg环烯烃共聚物(COC)，在高速搅拌机中充分混合后，加入双螺杆挤出机，在180℃～240℃条件下，充分熔融混合。然后，该树脂加入密炼机中，加入100g过氧化物引发剂(BIPP)，在200℃条件下，熔融状态下反应25min，反应完成后，利用单螺杆挤出机制备均匀的颗粒状物料。还可将COC调整为COP，按照上述组分比例及步骤制备POE类增韧改性剂。

(2)测试POE的接枝率：利用甲苯充分抽提产物，凝聚物的得率小于1％。利用环己烷实现POE与COC物料的分离，通过重量法测试POE的接枝率，POE分子链上COC分子链的接枝率>4.7％。接枝率一般指连接在聚合物分子链上的支链聚合物与接枝聚合物的重量比，是研究接枝产物结构形态的重要指标。

实施例2(1)SEBS类增韧改性剂的制备：5kg的SEBS，加入4kg环烯烃共聚物(COC)，在高速搅拌机中充分混合后，加入双螺杆挤出机，在180℃～240℃条件下，充分熔融混合。然后，该树脂加入密炼机中，加入120g过氧化物引发剂(BIPP)，在200℃条件下，熔融状态下反应25min，反应完成后，利用单螺杆挤出机制备均匀的颗粒状物料。还可将COC调整为COP，按照上述组分比例及步骤制备SEBS类增韧改性剂。

(2)测试SEBS的接枝率：利用甲苯充分抽提产物，凝聚物的得率小于0.8％。利用环己烷实现SEBS与COC物料的分离，通过重量法测试SEBS的接枝率，SEBS分子链上COC分子链的接枝率>6.4％。

实施例3(1)低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料(COC为基材)的制备：5kg的环烯烃共聚物(COC)，加入1kg按照实施例1所述步骤制备好的增韧改性剂(COC-g-POE)，40g抗氧剂168，20g抗氧剂1010，在高速搅拌机中充分混合后，加入双螺杆挤出机，在180℃～240℃条件下，在熔体状态下，实现熔融混合，并利用水环切粒技术，制备均匀的颗粒物料。

(2)此复合材料的基本机械力学性能，如下：

拉伸强度：42MPa；断裂伸长率大于20％；弯曲强度：52MPa；缺口冲击强度：10.7KJ/m²；蠕变率：1.8％。

(3)对比例的制备：将增韧改性剂(COC-g-POE)调整为未改性的POE增韧剂，按照上述组分比例与步骤制备，测试得到表1中对比例的力学性能。

实施例4(1)低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的制备(COP为基材)：5kg的环烯烃共聚物(COP)，加入1kg按照实施例1所述步骤制备好的增韧改性剂(COP-g-POE)，40g抗氧剂168，20g抗氧剂1010，在高速搅拌机中充分混合后，加入双螺杆挤出机，在180℃～240℃条件下，在熔体状态下，实现熔融混合，并利用水环切粒技术，制备均匀的颗粒物料。

(2)此复合材料的基本机械力学性能，如下：

拉伸强度：51MPa；断裂伸长率大于21％；弯曲强度：58MPa；缺口冲击强度：15.2KJ/m²；蠕变率：1.4％。

(3)对比例的制备：将增韧改性剂(COP-g-POE)调整为未改性的POE增韧剂，按照上述组分比例与步骤制备，测试得到表1中对比例的力学性能。

实施例5(1)低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的制备(COC为基材)：5kg的环烯烃共聚物(COC)，加入1.2kg按照实施例2所述步骤制备好的增韧改性剂(COC-g-SEBS)，40g抗氧剂168，20g抗氧剂1010，在高速搅拌机中充分混合后，加入双螺杆挤出机，在180℃～240℃条件下，在熔体状态下，实现熔融混合，并利用水环切粒技术，制备均匀的颗粒物料。

(2)此复合材料的基本机械力学性能，如下：

拉伸强度：42MPa；断裂伸长率大于28％；弯曲强度：53MPa；缺口冲击强度：16.3KJ/m²；蠕变率：2.1％。

(3)对比例的制备：将增韧改性剂(COC-g-SEBS)调整为未改性的SEBS增韧剂，按照上述组分比例与步骤制备，测试得到表1中对比例的力学性能。

实施例6(1)低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的制备(COP为基材)：5kg的环烯烃共聚物(COP)，加入1.2kg按照实施例2所述步骤制备好的增韧改性剂(COP-g-SEBS)，40g抗氧剂168，20g抗氧剂1010，在高速搅拌机中充分混合后，加入双螺杆挤出机，在180℃～240℃条件下，在熔体状态下，实现熔融混合，并利用水环切粒技术，制备均匀的颗粒物料。

(2)此复合材料的基本机械力学性能，如下：

拉伸强度：48MPa；断裂伸长率大于27％；弯曲强度：59MPa；缺口冲击强度：18.1KJ/m²；蠕变率：1.7％。

(3)对比例的制备：将增韧改性剂(COP-g-SEBS)调整为未改性的SEBS增韧剂，按照上述组分比例与步骤制备，测试得到表1中对比例的力学性能。

实施例7(1)低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的制备(COC为基材)：3kg的环烯烃共聚物(COC)，2kg的环烯烃共聚物(COP)，加入1kg按照实施例1所述步骤制备好的增韧改性剂(COP-g-POE)，40g抗氧剂168，20g抗氧剂1010，在高速搅拌机中充分混合后，加入双螺杆挤出机，在180℃～240℃条件下，在熔体状态下，实现熔融混合，并利用水环切粒技术，制备均匀的颗粒物料。

(2)此复合材料的基本机械力学性能，如下：

拉伸强度：46MPa；断裂伸长率大于25％；弯曲强度：55MPa；缺口冲击强度：14.3KJ/m²；蠕变率：1.9％。

表1实施例与对比例的力学性能数据

进一步，将实施例3至实施例7中制备的复合材料干燥后，加入注塑机，加工成塑料储物柜的部分组件。注塑温度为180℃～240℃，利用高压注塑工艺，直接制备不同的塑料储物柜的各种组件；经测试，所述塑料储物柜组件的蠕变形变率小于2.5％。其中复合材料的干燥温度优选为80～90℃，实施4-10小时的干燥。若干燥时间过长会引起热老化，可能导致复合材料的色调恶化。

进一步，本发明可采用COC或COP的二次料或工厂边角料或废弃回收料。将回收的COC或COP制件进行破碎处理，得到粉碎料。然后按照实施例3至7中所述步骤进行制备复合材料。根据实际所需还可以添加其他助剂，如色母、稳定剂、脱模剂等。

另外，发明人考虑了环烯烃共聚物与增韧改性剂配比带来的影响。如图4所示，反映环烯烃共聚物与增韧改性剂不同配比下材料蠕变性的变化。采用实施例3的实施步骤进行一系列制样与测试，区别在于环烯烃共聚物(COC)的用量固定为5kg(相当于100重量份数)，增韧改性剂的重量份数由5份逐渐增加到30份，考察所制样品的蠕变率均低于2.8％，其性能优于市场上应用广泛的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。当采用其他环烯烃共聚物或增韧改性剂时，得到的产品性能也是优于HIPS。

以上实施例中采用的是三点式的弯曲蠕变实验，对材料施以恒定的竖直方向的力，时间是3600秒，恒定压力为材料最大弯曲负荷的60％左右，室温，湿度为55％。

上述实施例和图式并非限定本发明的产品形态和式样，任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰，如工艺条件等参数上的变化，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。

Claims

1.一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，其特征在于，包括如下组分及重量份数：

环烯烃类共聚物或其衍生物 100 份；

增韧改性剂 5~30份；

防老剂 0.1~3份；

所述增韧改性剂为环烯烃类共聚物与增韧剂的接枝共聚物；所述增韧剂为聚烯烃类弹性体或苯乙烯类热塑性弹性体；

其中，所述增韧改性剂的制备方法包括如下步骤：

(1)称取环烯烃共聚物树脂100重量份，增韧剂50重量份~160重量份；

(2)称取好的原料利用双螺杆挤出机熔融共混；

(3)将上述共混物料加入密炼机中，并加入1重量份~5重量份的自由基引发剂，设定温度180℃~240℃，在熔融条件下，反应5~25min；所述自由基引发剂包括过氧化物引发剂或偶氮化合物引发剂；

(4) 混合物料从密炼机中卸料后，利用单螺杆挤出机制备颗粒物料。

2.如权利要求1所述的一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，其特征在于，所述环烯烃类共聚物的玻璃化转变温度不小于150℃。

3.如权利要求2所述的一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，其特征在于，所述环烯烃类共聚物是乙烯-降冰片烯共聚物、苯乙烯-降冰片烯共聚物、COC衍生物、COP衍生物其中一种或两种以上组合物。

4.如权利要求1所述的一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，其特征在于，所述增韧剂选自POE、SEBS、SEPS其中一种或两种以上组合物。

5.如权利要求1所述的一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，其特征在于，所述增韧改性剂是COC 接枝POE、COC 接枝SEBS、COC 接枝SEPS、COP 接枝POE、COP 接枝SEBS、COP接枝SEPS其中一种或两种以上组合物。

6.如权利要求1所述的一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，其特征在于，所述防老剂包括抗氧剂，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂264其中一种或两种以上组合物。

7.如权利要求1所述的一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料，其特征在于，其组分还包括0.1~2重量份数的色母。

8.权利要求1所述的一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)按组分及重量份数准备好原料；

(2)将准备好的原料在高速搅拌机中均匀混合；

(3)将混合物加入双螺杆挤出机中，在180℃~240℃的温度条件下，熔融混炼后挤出造粒，制备成颗粒物料。

9.权利要求1～7任一项所述低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料或权利要求8所述制备方法得到的复合材料在塑料储物柜、家用电器、办公用品、计算机部件中的应用。