CN114478843B - 终止阴离子聚合反应的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种终止阴离子聚合反应的方法，包括：混合有机碱金属化合物与含双键的单体，进行阴离子聚合反应以形成活性聚合物；以及添加终止剂，使活性聚合物失活，其中终止剂包括具有硅醇基的硅氧化物或具有羟基与酚基的木质素。
Description
技术领域
本揭露关于终止阴离子聚合反应的方法，更特别关于其采用的终止剂。
背景技术
阴离子聚合反应常用于生产聚二烯烃合成橡胶、丁苯橡胶、或热塑性弹性体等，为重要的聚合技术之一。聚合物适用于轮胎、鞋材、粘合剂、密封材料、或增韧剂等。
一般阴离子聚合反应会使用起始剂与终止剂，常用的起始剂包含有机碱金属化合物。终止剂可使聚合物活性端失活，达到终止反应的目的。然而，起始剂可能造成产物中碱金属化合物残留，以及终止剂可能残留于产物中。
综上所述，目前亟需新颖的阴离子聚合反应终止剂与金属去除剂，减少终止剂及碱金属化合物残留于聚合物溶液或聚合物产品中。
发明内容
本发明的目的在于提供一种终止阴离子聚合反应的方法，其可以基本上克服现有技术的缺陷而能够减少终止剂及碱金属化合物残留于聚合物溶液或聚合物产品中。
本揭露一实施例提供的终止阴离子聚合反应的方法，包括：混合有机碱金属化合物与含双键的单体，进行阴离子聚合反应以形成活性聚合物(含有碱金属)；以及添加终止剂，使活性聚合物失活，其中终止剂包括具有硅醇基的硅氧化物或具有羟基与酚基的木质素。
在一些实施例中，终止剂与活性聚合物的碱金属形成复合物。
在一些实施例中，上述方法更包括移除复合物，且移除复合物的方法包括离心、过滤、薄膜分离、倾析、沉降、萃取、浮选、蒸馏、或上述的组合。
在一些实施例中，上述方法更包括回收复合物，并酸性处理复合物以形成回收的终止剂。
在一些实施例中，上述方法更包括在添加终止剂之前，先酸性处理终止剂。
在一些实施例中，具有硅醇基的硅氧化物包括硅藻土、硅凝胶、多孔二氧化硅、或上述的组合。
在一些实施例中，具有羟基与酚基的木质素包括碱木质素、磺酸盐木质素、酚化木质素、或上述的组合。
在一些实施例中，终止剂与有机碱金属化合物的重量比为100:0.1至100:10，而活性聚合物与终止剂的重量比为100:1至100:100。
在一些实施例中，终止剂不含质子溶剂。
本揭露一实施例提供的终止阴离子聚合反应的方法，包括：混合有机碱金属化合物与含双键的单体，进行阴离子聚合反应以形成活性聚合物；以及使活性聚合物通过填有终止剂的管柱，使活性聚合物失活，其中终止剂包括具有硅醇基的硅氧化物或具有羟基与酚基的木质素。
在一些实施例中，终止剂与活性聚合物的碱金属形成复合物。
在一些实施例中，上述方法更包括回收复合物，并酸性处理复合物以形成回收的终止剂。
在一些实施例中，上述方法更包括在使活性聚合物通过填有终止剂的管柱之前，先酸性处理终止剂。
在一些实施例中，具有硅醇基的硅氧化物包括硅藻土、硅凝胶、多孔二氧化硅、或上述的组合。
在一些实施例中，具有羟基与酚基的木质素包括碱木质素、磺酸盐木质素、酚化木质素、或上述的组合。
在一些实施例中，终止剂与有机碱金属化合物的重量比为100:0.1至100:10，而活性聚合物与终止剂的重量比为100:1至100:100。
在一些实施例中，使活性聚合物通过填有终止剂的管柱，使活性聚合物失活的步骤中不使用质子溶剂。
与现有技术相比，本发明的终止阴离子聚合反应的方法能够减少终止剂及碱金属化合物残留于聚合物溶液或聚合物产品中。
具体实施方式
本揭露一实施例提供的终止阴离子聚合反应的方法，包括在一反应槽体中混合有机碱金属化合物与含双键的单体，进行阴离子聚合反应以形成活性聚合物。有机碱金属化合物可为烷基锂(如丁基锂)、烷基钠、或烷基钾。含双键的单体可为共轭二烯类、链烯基芳族类、或活性α-烯烃类。共轭二烯类包括C4-12的共轭二烯，比如1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-戊二烯、和2-苯基-1,3-丁二烯。链烯基芳族单体可为乙烯基取代的芳烃，比如苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯萘、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4,5-二甲基-1-乙烯基萘、3,6-二对甲苯基-1-乙烯基萘、或7-癸基-2-乙烯基萘。其它含双键的单体还包括：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯类、甲基乙烯基酮类、亚乙烯基酯类、硝基乙烯类，亚乙烯基二氰、丙烯腈、或类似物。举例来说，苯乙烯与丁二烯作为单体，以及丁基锂作为有机碱金属化合物(如起始剂)的阴离子聚合反应如下：
上述反应形成的产物即为活性聚合物(含锂金属)。只要添加含双键的单体，则活性聚合物即可继续反应。x、y、与z为重复数目，而上述产物可为无规共聚物或团块共聚物，取决于苯乙烯与丁二稀为同时反应或依序反应。对应重复数目y的重复单元来自1,3-加成，而对应重复数目z的重复单元来自1,2-加成，而y与z的比例可由反应条件如温度所调整。在一些实施例中，y＝0。在一些实施例中，z＝0。在其他实施例中，y与z均非0。
上述方法接着添加终止剂至反应槽体中，使活性聚合物失活。终止剂包括具有硅醇基的硅氧化物，或具有羟基与酚基的木质素。举例来说，具有硅醇基的硅氧化物包括硅藻土、硅凝胶、多孔二氧化硅、或上述的组合。另一方面，具有羟基与酚基的木质素包括碱木质素、磺酸盐木质素、酚化木质素、或上述的组合。
在一些实施例中，终止剂与活性聚合物的碱金属形成复合物以使活性聚合物失活，即终止阴离子聚合反应。以具有硅醇基的硅氧化物为例，硅氧化物的硅醇基与活性聚合物的碱金属的反应如下：
可以理解的是，硅氧化物可具有多个硅醇基(Si-OH)，因此形成的复合物也可具有多个Si-OLi的基团。在一些实施例中，上述方法更包括移除复合物，且移除复合物的方法包括离心、过滤、薄膜分离、倾析、沉降、萃取、浮选、蒸馏、或上述的组合。移除复合物后的聚合物产物中残留的碱金属含量低(比如小于5ppm)。
在一些实施例中，上述方法更包括回收复合物，并酸性处理复合物以形成回收的终止剂。回收的终止剂可用于终止其他批次的阴离子聚合反应。另一方面，可在添加终止剂至活性聚合物之前，先酸性处理终止剂。酸处理后的终止剂可比酸处理前的终止剂具有更佳的碱金属移除效果。
在一些实施例中，终止剂与有机碱金属化合物的重量比为100:0.1至100:10。在一些实施例中，终止剂与有机碱金属化合物的重量比为100:0.4至100:7、100:0.7至100:4、100:0.7至100:7、100:0.1至100:4、或100:0.4至100:4。若有机碱金属化合物的比例过低，则聚合产物分子量过高，导致反应液粘度高，不易进行终止剂与反应液的固液分离程序。若有机碱金属化合物的比例过高，则需要耗费更长的终止反应时间。
在一些实施例中，活性聚合物与终止剂的重量比为100:1至100:100。在一些实施例中，活性聚合物与终止剂的重量比为100:1至100:100、100:1至100:50、100:3至100:100、100:3至100:50或100:3至100:20。若终止剂的比例过低，则无法有效使活性聚合物失活。若终止剂的比例过高，则增加分离程序的时间。
在一些实施例中，终止剂不含质子溶剂如醇类等。如此一来，聚合物产物不需额外步骤去除醇类，可简化实验步骤并降低相关成本。
本揭露一实施例提供的终止阴离子聚合反应的方法，包括混合有机碱金属化合物与含双键的单体，进行阴离子聚合反应以形成含碱金属的活性聚合物。形成活性聚合物的阴离子聚合反应同前述，在此不赘述细节。接着使活性聚合物通过填有终止剂的管柱，使活性聚合物失活。终止剂的种类与前述类似，在此不赘述。
在一些实施例中，填充管柱的终止剂与活性聚合物的碱金属形成复合物，因此不需额外步骤移除碱金属。通过管柱后的聚合物产物中残留的碱金属含量低(比如小于5ppm)。在一些实施例中，上述方法更包括回收复合物，并酸性处理复合物以形成回收的终止剂。在一些实施例中，上述方法更包括在活性聚合物通过填有终止剂的管柱之前，先酸性处理终止剂，以进一步改善终止剂复合碱金属的效果。
在一些实施例中，终止剂与有机碱金属化合物的重量比为100:0.1至100:10。在一些实施例中，终止剂与有机碱金属化合物的重量比为100:0.4至100:7、100:0.7至100:4、100:0.7至100:7、100:0.1至100:4、或100:0.4至100:4。若有机碱金属化合物的比例过低，则聚合产物分子量过高，导致反应液粘度高，不易进行终止剂与反应液的固液分离程序。若有机碱金属化合物的比例过高，则需要耗费更长的终止反应时间。
活性聚合物与终止剂的重量比为100:1至100:100。在一些实施例中，活性聚合物与终止剂的重量比为100:1至100:100、100:1至100:50、100:3至100:100、100:3至100:50或100:3至100:20。若终止剂的比例过低，则无法有效使活性聚合物失活。若终止剂的比例过高，则增加分离程序的时间。
在一些实施例中，使活性聚合物通过填有终止剂的管柱，使活性聚合物失活的步骤中不使用质子溶剂(如醇类)等。如此一来，聚合物产物不需额外步骤去除醇类，可简化实验步骤并降低相关成本。
为让本揭露的上述内容和其他目的、特征、和优点能更明显易懂，下文特举出较佳实施例，作详细说明如下：
[实施例]
实施例1
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。将木质素(碱木质素，购自Sigma-Aldrich的Lignin,alkali)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并加入活性聚合物的溶液，其中活性聚合物与木质素重量比为100:5，其中木质素与正丁基锂重量比为100:2。搅拌10分钟后，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。接着以1微米孔径的滤纸过滤，将过滤后的聚合物溶液抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(2.8ppm)。
实施例2
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应。反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。将硅藻土(购自Sigma-Aldrich的545)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并加入活性聚合物的溶液，其中活性聚合物与硅藻土重量比为100:5，其中硅藻土与正丁基锂重量比为100:2。搅拌10分钟后，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。接着以1微米孔径的滤纸过滤，将过滤后的聚合物溶液抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(1.7ppm)。
实施例3
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。将硅凝胶(购自Sigma-Aldrich的Silica gel,粒径：70～230mesh)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并加入活性聚合物的溶液，其中活性聚合物与硅凝胶重量比为100:5，其中硅凝胶与正丁基锂重量比为100:2。搅拌10分钟后，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。接着以1微米孔径的滤纸过滤，将过滤后的聚合物溶液抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(3.8ppm)。
比较例1
将除水的环己烷(100ml)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。将甲醇作为阴离子聚合反应的终止剂并加入活性聚合物的溶液，其中活性聚合物与甲醇重量比为100:5，其中甲醇与正丁基锂重量比为100:2。搅拌10分钟后，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。接着以1微米孔径的滤纸过滤，将过滤后的聚合物溶液抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(102ppm)。
比较例2
将除水的环己烷(100ml)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。将木粉(自制，粒径：325mesh)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并加入活性聚合物的溶液，其中活性聚合物与木粉重量比为100:5，其中木粉与正丁基锂重量比为100:2。搅拌10分钟后，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。接着以1微米孔径的滤纸过滤，将过滤后的聚合物溶液抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(16ppm)。
比较例3
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。将纤维素(购自Sigma-Aldrich的Cellulose powder,microcrystalline)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并加入活性聚合物的溶液，其中活性聚合物与纤维素重量比为100:5，其中纤维素与正丁基锂重量比为100:2。搅拌10分钟后，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。接着以1微米孔径的滤纸过滤，将过滤后的聚合物溶液抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(13ppm)。
比较例4
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。将异丙醇作为阴离子聚合反应的终止剂并加入活性聚合物的溶液，其中活性聚合物与异丙醇重量比为100:5，其中异丙醇与正丁基锂重量比为100:2。搅拌10分钟后，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。取硅藻土(购自Sigma-Aldrich的545)作为金属去除剂并填充管柱，其中活性聚合物与硅藻土重量比为100:10，其中硅藻土与正丁基锂重量比为100:1。接着使含有异丙醇的聚合物溶液通过管柱，抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(3.4ppm)，然而聚合物溶液中含有异丙醇残留，增加后续溶剂分离纯化程序。
实施例4
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。取木质素(碱木质素，购自Sigma-Aldrich的Lignin,alkali)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并填充管柱，其中活性聚合物与木质素重量比为100:10，其中木质素与正丁基锂重量比为100:1。接着使桔红色的活性聚合物溶液通过管柱，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(1.3ppm)。
再次进行上述的阴离子聚合反应，并将桔红色的活性聚合物溶液通入使用过的上述管柱。重复上述步骤5次后，将第五次得到的无色透明聚合物溶液抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(12ppm)。
以10％盐酸冲洗上述使用5次后的木质素并干燥后，得回收的木质素。将回收的木质素填充管柱。再次进行上述的阴离子聚合反应，并将桔红色的活性聚合物溶液通入填有回收的木质素的管柱，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(0.9ppm)。由上述可知，可酸处理使用后的木质素以得回收的木质素，其可再次用于终止阴离子聚合反应并去除锂金属。
实施例5
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。取硅藻土(购自Sigma-Aldrich的545)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并填充管柱，其中活性聚合物与硅藻土重量比为100:10，其中硅藻土与正丁基锂重量比为100:1。接着使桔红色的活性聚合物溶液通过管柱，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(0.8ppm)。
再次进行上述的阴离子聚合反应，并将桔红色的活性聚合物溶液通入使用过的上述管柱。重复上述步骤5次后，将第五次得到的无色透明聚合物溶液抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(15ppm)。
以10％盐酸冲洗上述使用5次后的硅藻土并干燥后，得回收的硅藻土。将回收的硅藻土填充管柱。再次进行上述的阴离子聚合反应，并将桔红色的活性聚合物溶液通入填有回收的硅藻土的管柱，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(0.7ppm)。由上述可知，可酸处理使用后的硅藻土以得回收的硅藻土，其可再次用于终止阴离子聚合反应并去除锂金属。
实施例6
将除水的环己烷(100mL)作为反应溶剂以及苯乙烯(6g)与丁二烯(4g)作为共聚单体，搅拌均匀后升温至60℃。加入正丁基锂(0.01g)作为起始剂，进行苯乙烯-丁二烯共聚物的阴离子聚合反应，反应1小时后降温取样观察聚合反应液呈桔红色，表示聚合物仍保持活性。将活性聚合物溶液取样抽除溶剂后，于100℃烘箱干燥2小时，以感应耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)分析其锂金属浓度(122ppm)。取木质素(碱木质素，购自Sigma-Aldrich的Lignin,alkali)与硅凝胶(购自Sigma-Aldrich的Silica gel,粒径：70～230mesh)作为阴离子聚合反应的终止剂与金属去除剂并填充管柱，木质素与硅凝胶的重量比为1:1，其中活性聚合物与木质素加上硅凝胶的总重的重量比为100:10，其中木质素加上硅凝胶的总重与正丁基锂的重量比为100:1。接着使桔红色的活性聚合物溶液通过管柱，得到无色透明的聚合物溶液，表示聚合反应已终止(即活性聚合物失活)。抽除溶剂后于100℃烘箱干燥2小时，以ICP-OES分析聚合物中的锂金属浓度(1.5ppm)。
虽然本揭露已以数个较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本揭露，任何所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本揭露的精神和范围内，当可作任意的更动与润饰，因此本揭露的保护范围当视后附的申请专利范围所界定者为准。
Claims (15)
1.一种终止阴离子聚合反应的方法，包括：
混合有机碱金属化合物与含双键的单体，进行阴离子聚合反应以形成活性聚合物；以及
添加终止剂，使该活性聚合物失活，
其中该终止剂包括具有硅醇基的硅氧化物或具有羟基与酚基的木质素；
其中该含双键的单体为C4-12的共轭二烯、苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯萘、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4,5-二甲基-1-乙烯基萘、3,6-二对甲苯基-1-乙烯基萘、或7-癸基-2-乙烯基萘；
其中该终止剂与该有机碱金属化合物的重量比为100:0.1至100:10；
其中该活性聚合物与该终止剂的重量比为100:1至100:100。
2.如权利要求1所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中该终止剂与该活性聚合物的碱金属形成复合物。
3.如权利要求2所述的终止阴离子聚合反应的方法，更包括移除该复合物，且移除该复合物的方法为离心、过滤、薄膜分离、倾析、沉降、萃取、浮选、蒸馏、或上述的组合。
4.如权利要求3所述的终止阴离子聚合反应的方法，更包括回收该复合物，并酸性处理该复合物以形成回收的终止剂。
5.如权利要求1所述的终止阴离子聚合反应的方法，更包括在添加该终止剂使该活性聚合物失活之前，先酸性处理该终止剂。
6.如权利要求1所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中该具有硅醇基的硅氧化物为硅藻土、硅凝胶、多孔二氧化硅、或上述的组合。
7.如权利要求1所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中该具有羟基与酚基的木质素为碱木质素、磺酸盐木质素、酚化木质素、或上述的组合。
8.如权利要求1所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中该终止剂不含质子溶剂。
9.一种终止阴离子聚合反应的方法，包括：
混合有机碱金属化合物与含双键的单体，进行阴离子聚合反应以形成活性聚合物；以及
使该活性聚合物通过填有终止剂的管柱，使该活性聚合物失活，
其中该终止剂包括具有硅醇基的硅氧化物或具有羟基与酚基的木质素；
其中该含双键的单体为C4-12的共轭二烯、苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯萘、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4,5-二甲基-1-乙烯基萘、3,6-二对甲苯基-1-乙烯基萘、或7-癸基-2-乙烯基萘；
其中该终止剂与该有机碱金属化合物的重量比为100:0.1至100:10；
其中该活性聚合物与该终止剂的重量比为100:1至100:100。
10.如权利要求9所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中该终止剂与该活性聚合物的碱金属形成复合物。
11.如权利要求10所述的终止阴离子聚合反应的方法，更包括回收该复合物，并酸性处理该复合物以形成回收的终止剂。
12.如权利要求9所述的终止阴离子聚合反应的方法，更包括在使该活性聚合物通过填有该终止剂的管柱之前，先酸性处理该终止剂。
13.如权利要求9所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中该具有硅醇基的硅氧化物为硅藻土、硅凝胶、多孔二氧化硅、或上述的组合。
14.如权利要求9所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中该具有羟基与酚基的木质素为碱木质素、磺酸盐木质素、酚化木质素、或上述的组合。
15.如权利要求9所述的终止阴离子聚合反应的方法，其中使该活性聚合物通过填有该终止剂的管柱，使该活性聚合物失活的步骤中不使用质子溶剂。
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