CN114471515A - 一种烯烃异构化催化剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种烯烃异构化催化剂,其化学通式为:(M)2/nO·Al2O3·xSiO2·pH2O;其中,M代表金属离子,n为金属离子的价数;0<x≤100;0<p≤100。该烯烃异构化催化剂使用寿命高、回收利用率高、转化率高和反应选择性好,此外,该催化剂还具有良好的可再生性能及耐高温性能,将其用于烯烃异构化的光催化反应中时,仅需添加极少量的该种催化剂即具有良好的催化效果。本发明还公开了该烯烃异构化催化剂的应用。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工领域。更具体地,涉及一种烯烃异构化催化剂及其应用。
背景技术
烯烃异构化对于某些需要内烯烃的领域具有重要意义,比如作为造纸施胶剂,需要内烯烃作为原料,和马来酸酐合成烯基琥珀酸酐,需要以端烯烃作为初始原料,经过异构化反应,产生内烯烃。内烯烃可作为表面活性剂、钻井液、农业化学品、药物和工业合成润滑油等的中间体,其生产技术具有重要的意义。
烯烃异构化也是合成支链醇和烷基化反应的重要一步。通过将初始反应物的C=C迁移,导致形成的产物的支链化程度对于目标产物的合成具有重要意义。文献已经报导利用沸石(或者与沸石类似的天然的或人工的硅酸盐),或介孔材料催化剂,或介孔催化剂载体等可以促进烯烃异构化的方法
或使用硅铝金属钙分子筛催化剂(U.S.Pat.No.3,697,616),利用羰基铁催化剂催化含有乙烯基的烯烃化合物(U.S.Pat.No.4,587,374),或者利用非沸石类的分子筛催化异构戊烯(U.S.Pat.No.5,367,101)。上述方法中或存在催化剂制备工艺复杂,或催化剂使用寿命相对较低,回收利用效率低等缺点,均难以满足烯烃异构工业化的要求。
发明内容
基于以上不足,本发明的一个目的在于提供一种烯烃异构化催化剂,以解决现有的烯烃异构化催化剂使用寿命高、回收利用率高、转化率高和反应选择性好,此外,该催化剂还具有良好的可再生性能及耐高温性能,将其用于烯烃异构化的光催化反应中时,仅需添加极少量的该种催化剂即具有良好的催化效果。
本发明的第二个目的在于提供一种烯烃异构化催化剂的应用。该应用中,通过选择特定的催化剂、选用特定的方法催化特定的化合物使得该反应具有高的反应转化率。
为达到上述第一个目的,本发明采用下述技术方案:
一种烯烃异构化催化剂,其特征在于,其化学通式为:(M)2/nO·Al2O3·xSiO2·pH2O;
其中,M代表金属离子,n为金属离子的价数(n=1,2或3);x为SiO2的物质的量(0<x≤100);p为水的物质的量(0<p≤100)。
进一步地,当n为1时,所述金属离子选自Li+、Na+、K+、Ag+中的一种或多种。
进一步地,当n为2时,所述金属离子选自Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+和Cu2+中的一种或多种。
进一步地,当n为3时,所述金属离子选自Al3+、Fe3+中的一种或多种。
进一步地,所述催化剂具有分子级、孔径均匀的空洞及孔道。
进一步地,所述催化剂的基本结构为SiO4和AlO4四面体,通过共有的氧原子结合而形成三维网状结构结晶,构成了具有分子级、孔径均匀的空洞及孔道。
进一步地,所述空洞及孔道为α、β、γ、六方柱、八面沸石构成的笼形结构中的一种。
进一步地,所述催化剂为A型、X型、Y型分子筛中的一种或几种。
为达到上述第二个目的,本发明提供如下技术方案:
如上第一个目的所述的烯烃异构化催化剂在烯烃化合物异构化催化反应中的应用。
进一步地,所述催化反应在光照条件下进行。
进一步地,所述光照采用的光源为波长≤700纳米的光。进一步地,在本发明的某些具体实施方式中,例如,所述光源的波长为≤400纳米、≤10纳米、10~400纳米、400~700纳米等;优选地,所述光照采用的光源为波长为≤400纳米的紫外光。紫外光照可以促进烯烃异构化反应,提高反应速率和转化率。
进一步地,所述催化反应的温度为20~200℃。进一步地,在本发明的某些具体实施方式中,例如,所述催化反应的温度为20~80℃、20~100℃、20~150℃、80~100℃、80~150℃、80~200℃、100~120℃、100~150℃、100~200℃、150~200℃等;最优选地,所述催化反应的温度为100~200℃。
进一步地,所述催化反应的时间为30~600分钟。进一步地,在本发明的某些具体实施方式中,例如,所述催化反应的时间为30~60分钟、30~150分钟、30~240分钟、60~150分钟、60~240分钟、60~600分钟、150~240分钟、150~600分钟、240~600分钟等;最优选地,所述催化反应的时间为60~240分钟。
进一步地,所述催化反应的压力为100~1000千帕。进一步地,在本发明的某些具体实施方式中,例如,所述催化反应的压力为100~200千帕、100~250千帕、200~250千帕、200~1000千帕、250~1000千帕等;最优选地,所述催化反应的压力为100~250千帕。
进一步地,所述烯烃化合物为包含至少4个碳原子和至少一个C=C键的有机化合物。
进一步地,所述烯烃化合物的结构为直链、支链、环链、或含有直链或支链的苯环。
进一步地,所述烯烃化合物包含至少一个其它官能团,所述其它官能团选自-H、烷基、-OH、烷氧基、烯基、苯基、杂芳基、环烷基、环烯基、-CHO、-COOH、-COOR、氨基、C≡C、氰基、硝基、卤基、亚砜基、磺酰基、磺胺基、氨磺酰和氨基甲酰中的一种或几种。
进一步地,所述烯烃化合物包含≤60个碳原子。
进一步地,所述烯烃化合物包含≤30个碳原子。
更进一步地,所述烯烃化合物包含≤20个碳原子。
进一步地,所述烯烃化合物包含至少1个端位C=C或者1个内位C=C,其中内位C=C是由端位C=C经过催化过程生成的。
进一步地,所述烯烃化合物由碳原子和氢原子组成。
进一步地,所述烯烃化合物为己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十三烯、十四烯、十五烯、十六烯、十七烯、十八烯、十九烯、二十烯、油酸系列化合物或苯丙烯系列化合物。
进一步地,所述烯烃化合物的C=C键位置为1位、2位、3位或4位。
进一步地,所述烯烃化合物为1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-奎烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、C=C键位置为1位的油酸系列化合物和C=C键位置为1位的苯丙烯类化合物。
进一步地,当该催化剂的化学通式中,n=1时,可该催化剂用于催化端烯烃(即1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-奎烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯),此时催化效率更好。
进一步地,当该催化剂的化学通式中,n=2时,该催化剂用于催化C=C键位置为1位的油酸系列化合物和C=C键位置为1位的苯丙烯类化合物。此时,的催化效果更优。
进一步地,所述应用包括如下步骤:
将所述催化剂与烯烃化合物混匀,进行催化反应。
进一步地,上述混匀在搅拌条件下进行,搅拌的速度为50~1000转/分钟;进一步地,在本发明的某些具体实施方式中,例如,所述搅拌的速度为50~100转/分钟、50~250转/分钟、50~350转/分钟、50~500转/分钟、100~250转/分钟、100~350转/分钟、100~500转/分钟、100~1000转/分钟、250~350转/分钟、250~500转/分钟、250~1000转/分钟、350~500转/分钟、350~1000转/分钟、500~1000转/分钟等;最优选地,所述搅拌的速度为100~500转/分钟。
进一步地,所述催化剂与烯烃化合物的质量比为10:1~1:100。
进一步地,所述催化剂与烯烃化合物的质量比为1:20。
进一步地,所述烯烃化合物异构化催化反应过程中,可根据实际情况使用或者不使用溶剂。
另外,如无特殊说明,本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
此外,如无特殊说明,本发明中所使用的原料均可市售商购获得。
本发明的有益效果如下:
本发明提供的烯烃异构化催化剂中,该烯烃异构化催化剂为固体催化剂,催化活性高,在烯烃化合物包括烯烃C=C双键异构化反应中最少添加量可达到千分之一;绿色环保,分离简单,大大减少三废排放;良好的耐温性能,最高可耐受温度达500℃;具有良好的再生和重复使用性能,如在1-十四烯烃异构化反应中可以重复利用次数≥20。
本发明提供的烯烃异构化催化剂的应用中仅需添加极少量的该催化剂即具有好的催化效果,能够促进烯烃C=C位置迁移,例如,可将内烯烃异构化为α-烯烃,反应转化率可≥95%,该种催化剂循环利用次数可≥10次。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1示出实施例1所用的催化剂的SEM图。
图2示出实施例2的原料(1-十八烯)和产物(内-十八烯)的红外光谱。
图3示出实施例2的反应前后物料的GC-MS图谱。
图4示出实施例4的原料(1-十六烯)和产物(内-十六烯)的红外光谱。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
称量1克烯烃异构化催化剂(Na2O·Al2O3·6SiO2·5H2O,其SEM图如图1所示)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯(即C=C在分子链内部的十八烯烃)混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到86%。其中,不同循环次数的转化率如下表1所示。
表1
循环次数 | 转换率 |
1 | 94% |
2 | 95% |
3 | 95% |
4 | 95% |
5 | 94% |
6 | 93% |
7 | 93% |
8 | 93% |
9 | 92% |
10 | 92% |
11 | 92% |
12 | 91% |
13 | 91% |
14 | 90% |
15 | 90% |
16 | 89% |
17 | 89% |
18 | 88% |
19 | 88% |
20 | 86% |
实施例2
称量1克烯烃异构化催化剂(Na2O·Al2O3·6SiO2·5H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,紫外光照下(λ=365纳米)反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到97%。其中,不同循环次数的转化率如下表2所示。
表2
循环次数 | 转换率 |
1 | 99% |
2 | 99% |
3 | 99% |
4 | 98% |
5 | 98% |
6 | 98% |
7 | 97% |
8 | 98% |
9 | 97% |
10 | 98% |
11 | 98% |
12 | 97% |
13 | 97% |
14 | 97% |
15 | 97% |
16 | 98% |
17 | 97% |
18 | 97% |
19 | 97% |
20 | 97% |
其中,原料1-十八烯和产物内-十八烯的红外光谱如图2所示。反应前后物料的GC-MS图谱如图3所示。
实施例3
称量5克制得的烯烃异构化催化剂(K2O·Al2O3·10SiO2·5H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在压力为100千帕,温度为150℃条件下,在紫外光(λ=300纳米)照射120分钟后停止照射,继续在压力为100千帕,温度为150℃下搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到97%。其中,不同循环次数的转化率如下表3所示。
表3
实施例4
称量5克分子筛催化剂(K2O·Al2O3·6SiO2·5H2O)和100毫升的1-十六烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在压力为100千帕,温度为150℃条件下,在可见光(λ=700纳米)照射120分钟后停止照射,继续在压力为100千帕,温度为100℃下搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十六烯和内-十六烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十六烯转化率达到96%。其中,不同循环次数的转化率如下表4所示。其中,原料(1-十六烯)和产物(内-十六烯)的红外光谱如图4所示。
表4
实施例5
称量5克分子筛催化剂(MgO·Al2O3·12SiO2·6H2O)和100毫升的1-十四烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在压力为100千帕,温度为150℃条件下,在光源光线(λ=10纳米)照射120分钟后停止照射,继续在压力为100千帕,温度为100℃下搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十四烯和内-十四烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十四烯的转化率达到94%。其中,不同循环次数的转化率如下表5所示。
表5
循环次数 | 转换率 |
1 | 99% |
2 | 99% |
3 | 99% |
4 | 99% |
5 | 99% |
6 | 99% |
7 | 98% |
8 | 98% |
9 | 98% |
10 | 98% |
11 | 98% |
12 | 97% |
13 | 97% |
14 | 97% |
15 | 96% |
16 | 97% |
17 | 95% |
18 | 96% |
19 | 94% |
20 | 94% |
实施例6
称量5克分子筛催化剂(MgO·Al2O3·12SiO2·6H2O)和100毫升的1-十二烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=260纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为200℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十二烯和内-十二烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十二烯的转化率达到94%。
实施例7
称量5克分子筛催化剂(CaO·Al2O3·10SiO2·6H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=260纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为100℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到93%。
实施例8
称量5克分子筛催化剂(MgO·Al2O3·10SiO2·6H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在光源光线(λ=10纳米)照射360分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为80℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到95%。
实施例9
称量5克分子筛催化剂(CaO·Al2O3·10SiO2·6H2O)和100毫升的1-辛烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=260纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为200千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-辛烯和内-辛烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-辛烯的转化率达到94%。
实施例10
称量5克分子筛催化剂(CaO·Al2O3·10SiO2·6H2O)和100毫升的1-癸烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=260纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为250千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-癸烯和内-癸烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-癸烯的转化率达到94%。
实施例11
称量5克分子筛催化剂(CaO·Al2O3·10SiO2·6H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在光源光线(λ=10纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为60分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到94%。
实施例12
称量5克分子筛催化剂(Na2O·Al2O3·10SiO2·6H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=300纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为150分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用23次,1-十八烯的转化率达到96%。
实施例13
称量5克分子筛催化剂(K2O·Al2O3·8SiO2·6H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在光源光线(λ=10纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置500转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯烃的转化率达到94%。
实施例14
称量5克分子筛催化剂(MgO·Al2O3·8SiO2·6H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=260纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置350转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到94%。
实施例15
称量5克分子筛催化剂(CaO·Al2O3·8SiO2·6H2O)和100毫升的1-十八烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=300纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置100转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十八烯和内-十八烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十八烯的转化率达到96%。
实施例16
称量5克上述分子筛催化剂(MgO·Al2O3·8SiO2·6H2O)和100毫升的1-十四烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=300纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十四烯和内-十四烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十四烯的转化率达到97%。
对实施例16进行产物结果分析,得到10次循环反应的反应转化率,结果如表6所示:
表6在10次催化剂循环利用条件下进行催化反应的结果
结果表明:实验制取的烯烃异构催化剂可以进行多次循环利用,催化反应转化率保持在95%以上,且反应催化剂可进行回收再利用。
实施例17
称量5克上述的分子筛催化剂(MgO·Al2O3·8SiO2·6H2O)和100毫升的1-十六烯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=260纳米)照射360分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置500转/分钟,反应时长为240分钟,得到1-十六烯和内-十六烯混合物和副反应产物,催化剂循环使用20次,1-十六烯的转化率达到97%。
实施例18
称量5克上述分子筛催化剂(MgO·Al2O3·8SiO2·6H2O)和100毫升的油酸加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=300纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到异构化油酸,催化剂循环使用10次,油酸的转化率达到80%。
对实施例18进行产物结果分析,得到10次循环反应的反应转化率,结果如表7所示:
表7在10次催化剂循环利用条件下进行催化反应的结果
实施例19
称量5克上述分子筛催化剂(MgO·Al2O3·8SiO2·6H2O)和100毫升的丙烯基苯加入烧瓶中,放入磁力搅拌子,然后置于油浴中,在紫外光(λ=300纳米)照射120分钟后停止照射,在压力为100千帕,温度为150℃条件下反应,搅拌速率设置250转/分钟,反应时长为240分钟,得到β-甲基苯乙烯,催化剂循环使用10次,转化率达到70%。
对实施例19进行产物结果分析,得到10次循环反应的反应转化率,结果如表8所示:
表8在10次催化剂循环利用条件下进行催化反应的结果
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定,对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动,这里无法对所有的实施方式予以穷举,凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (9)
1.一种烯烃异构化催化剂,其特征在于,其化学通式为:(M)2/nO·Al2O3·xSiO2·pH2O;
其中,M代表金属离子,n为金属离子的价数;0<x≤100;0<p≤100。
2.根据权利要求1所述的烯烃异构化催化剂,其特征在于,n=1,2或3;
当n为1时,所述金属离子选自Li+、Na+、K+、Ag+中的一种或多种;
当n为2时,所述金属离子选自Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+和Cu2+中的一种或多种;
当n为3时,所述金属离子选自Al3+、Fe3+中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的烯烃异构化催化剂,其特征在于,所述催化剂具有分子级、孔径均匀的空洞及孔道;
优选地,所述催化剂的基本结构为SiO4和AlO4四面体,通过共有的氧原子结合而形成三维网状结构结晶,构成了具有分子级、孔径均匀的空洞及孔道;
优选地,所述空洞及孔道为α、β、γ、六方柱、八面沸石构成的笼形结构中的一种;
优选地,所述催化剂为A型、X型、Y型分子筛中的一种或几种。
4.如权利要求1-3任一项所述的烯烃异构化催化剂在烯烃化合物异构化催化反应中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述催化反应在光照条件下进行;
优选地,所述光照采用的光源为波长≤700纳米的光;
优选地,所述催化反应的温度为20~200℃;
优选地,所述催化反应的时间为30~600分钟;
优选地,所述催化反应的压力为100~1000千帕。
6.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述烯烃化合物为包含至少一个C=C键的有机化合物;
优选地,所述烯烃化合物为包含至少4个碳原子和至少一个C=C键的有机化合物;
优选地,所述烯烃化合物的结构为直链、支链、环链、或含有直链或支链的苯环;
优选地,所述烯烃化合物包含至少一个其它官能团,所述其它官能团选自-H、烷基、-OH、烷氧基、烯基、苯基、杂芳基、环烷基、环烯基、-CHO、-COOH、-COOR、氨基、C≡C、氰基、硝基、卤基、亚砜基、磺酰基、磺胺基、氨磺酰和氨基甲酰中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述烯烃化合物选自己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十三烯、十四烯、十五烯、十六烯、十七烯、十八烯、十九烯、二十烯、油酸、苯丙烯中的一种或几种。
8.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,包括如下步骤:
将所述催化剂与烯烃化合物混匀,进行催化反应。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述催化剂与烯烃化合物的质量比为10:1~1:100,优选为1:20。
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