CN114450260B - 一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺 - Google Patents

一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN114450260B
CN114450260B CN202180005050.7A CN202180005050A CN114450260B CN 114450260 B CN114450260 B CN 114450260B CN 202180005050 A CN202180005050 A CN 202180005050A CN 114450260 B CN114450260 B CN 114450260B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aerogel
board
gel
honeycomb
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202180005050.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114450260A (zh
Inventor
孙晔
姜佩
吴娜
陈建伟
刘鹏
白凤祥
韩连山
王建龙
王佳
张鼎昊
张鼎新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Huabao New Material Co ltd
Hubao Tianjin New Material Technology Development Co ltd
Original Assignee
Shanxi Huabao New Material Co ltd
Hubao Tianjin New Material Technology Development Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Huabao New Material Co ltd, Hubao Tianjin New Material Technology Development Co ltd filed Critical Shanxi Huabao New Material Co ltd
Publication of CN114450260A publication Critical patent/CN114450260A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114450260B publication Critical patent/CN114450260B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C08J9/283—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum a discontinuous liquid phase emulsified in a continuous macromolecular phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/152—Preparation of hydrogels
    • C01B33/154—Preparation of hydrogels by acidic treatment of aqueous silicate solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/16—Preparation of silica xerogels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/08—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding porous substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
    • E04B1/78—Heat insulating elements
    • E04B1/80—Heat insulating elements slab-shaped
    • E04B1/803—Heat insulating elements slab-shaped with vacuum spaces included in the slab
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/02—Shape or form of insulating materials, with or without coverings integral with the insulating materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C08J2201/0504—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being aqueous
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/02—Foams characterised by their properties the finished foam itself being a gel or a gel being temporarily formed when processing the foamable composition
    • C08J2205/026—Aerogel, i.e. a supercritically dried gel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B2001/742—Use of special materials; Materials having special structures or shape
    • E04B2001/748—Honeycomb materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
    • Y02A30/24—Structural elements or technologies for improving thermal insulation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B80/00—Architectural or constructional elements improving the thermal performance of buildings
    • Y02B80/10—Insulation, e.g. vacuum or aerogel insulation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺，属于气凝胶复合材料技术领域，其制备工艺包括如下步骤：（1）将TEOS溶液与金属粒子混合均匀，后加入疏水剂混合均匀，再滴加三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体；（2）将金属气凝胶前驱体置于酸置换液中，置换时间为1‑24h得凝胶体；（3）用离子水洗涤；（4）将步骤（3）得到的中性凝胶转置到溶有有机树脂的溶剂中浸泡；（5）将得到的凝胶浇注到基材中，陈化重新凝胶，得改性板；（6）改性板干燥得蜂窝板；（7）将蜂窝板转置到真空***中，在常温下老化1‑24h得真空板，达到提高气凝胶与板材之间的结合性能，降低板材导热系数的效果。

Description

一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺
技术领域
本申请涉及气凝胶复合材料技术领域，特别涉及一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺。
背景技术
气凝胶通常是指以纳米量级超微颗粒相互聚集构成纳米多孔网络结构，并在网络孔隙中充满气态分散介质的轻质纳米固态材料。最常见的气凝胶为二氧化硅气凝胶，二氧化硅气凝胶是一种防热隔热性能非常优异的轻质纳米多孔非晶固体材料。
现有可参考公布号为CN103241391A公开了一种用于火星着陆器热控制的隔热组件，包括薄层结构、结构支撑件、第一气凝胶块体、第二气凝胶块体、蜂窝及蒙皮，蜂窝的内部填充第二气凝胶块体，并夹于上下两层蒙皮之间，形成蜂窝板，蜂窝板的第一面上设置有第一气凝胶块体和结构支撑件，第一气凝胶块体外表面覆盖薄层结构，第一气凝胶块体和第二气凝胶块体均为二氧化硅气凝胶复合材料。
公告号为CN206328993U公开了一种气凝胶蜂窝夹心板，夹心板由上下两层面板以及中间气凝胶蜂窝芯体组成，其中气凝胶蜂窝芯体的结构为：气凝胶片层全部覆盖蜂窝芯体表面。
公布号为CN108940139A公开一种蜂窝基材增强气凝胶复合材料、制品及制备方法，蜂窝基材增强气凝胶复合材料由上下贯通的蜂窝材料与蜂窝材料孔隙中的气凝胶组成，其制备方法是将上下贯通蜂窝基材浸润在溶胶中，共同形成湿凝胶，再经老化、干燥后制得蜂窝基材增强气凝胶复合材料，在复合材料的上下面覆盖有涂层或薄膜或片材或布料即得蜂窝基材增强气凝胶复合材料制品。
公布号为CN109629986A公开了一种气凝胶隔热隔音蜂窝复合板及其装配装置，包括装配块、定位块A、定位槽、复合板B、定位块B、空腔以及气凝胶颗粒，气凝胶颗粒设置在复合板A、复合板B的空腔内。
上述相关技术中，要么采用纯二氧化硅气凝胶块或气凝胶颗粒填充于蜂窝板中，要么在蜂窝板表面覆盖气凝胶布。气凝胶破碎形成粉体后，气凝胶的孔径被切断，而且颗粒与颗粒之间的接触间隙大于纳米级的孔隙，从而增加了空气的流动性，降低了复合板的绝热性，同时由于气凝胶与板材的结合不好，导致复合板容易出现“掉粉”现象；而气凝胶布仅是蜂窝结构体表面具有气凝胶，没有充分将气凝胶与板材结合，降低材料利用率，导致整体导热系数比较高。
发明内容
为了提高气凝胶与板材之间的结合性能，降低板材导热系数并实现透光性的可调性，本申请提供一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺。
第一方面：本申请提供的一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺采用如下的技术方案：
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，包括如下步骤：
(1)气凝胶前驱体制备：将质量浓度为20-50％的TEOS溶液与金属粒子按重量比为100： (20-40)混合均匀，后加入质量浓度为0.1-3％的疏水剂混合均匀，再滴加质量浓度为0.1- 5％的三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体，其中TEOS溶液与疏水剂的重量比为100：(1-30)；
(2)刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为3-10％的酸置换液中，置换液温度在30- 60℃，置换时间为1-24h，得凝胶体；
(3)洗涤：用去离子水洗涤步骤(2)得到的凝胶体，直至清洗液呈中性，得中性凝胶；
(4)置换：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为0.1-5％第一有机树脂的溶剂中，浸泡4-8h；
(5)浇注：将步骤(4)得到的凝胶搅拌分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化4- 8h重新凝胶，得改性板；
(6)将步骤(5)得到的改性板干燥得蜂窝板；
(7)将步骤(6)得到的蜂窝板在绝对真空度在0.01～0.05MPa的条件下，常温下老化1- 24h。
通过采用上述技术方案，本申请中气凝胶生成的过程中，采用金属粒子占位二氧化硅形成果冻状的气凝胶前躯体。然后再用酸刻蚀气凝胶前驱体，并控制酸置换液的pH不大于3，使得金属气凝胶前驱体中的部分金属粒子被刻蚀掉，从而使得金属气凝胶前驱体内部形成纳米级的蜂窝孔，其能够有效提高气凝胶的隔热性能。再用离子水清洗金属气凝胶孔中的酸，将清洗后的中性气凝胶浸泡到低浓度的第一有机树脂溶剂中。在此情况下，如果不用溶剂置换，在后期的干燥过程中，较大的水表面张力将导致孔径塌陷，从而破坏蜂窝结构，在前述方案中，用第一有机树脂溶剂进行置换，溶剂不仅可以置换金属气凝胶蜂窝孔中的水，同时溶剂中的有机树脂会留存到金属气凝胶的蜂窝孔中，对金属气凝胶中的蜂窝孔起到支撑作用，防止金属气凝胶中的蜂窝孔出现塌陷的情况。
再将得到的金属气凝胶搅拌，使得金属气凝胶形成具有流动状的胶体，然后浇注到含有蜂窝结构的基材中，在一些实施方案中，基材采用PC、PE等耐溶剂的透明塑料。由于金属气凝胶在干燥前重新陈化凝胶时，不会破坏金属气凝胶中的蜂窝结构，只是将含有蜂窝孔的小粒子重新聚合成大的蜂窝结构体，因此陈化形成的改性板呈双蜂窝结构的气凝胶蜂窝板。
再对改性板进行干燥、真空复合，使得金属气凝胶与蜂窝板紧密结合在一起，从而有效防止在使用的过程中出现掉粉的现象。相比于填充的气凝胶板材，本申请中的气凝胶是一个整体，同时其与基材之间很好的结合在一起，而且本申请通过第一有机树脂溶剂置换后，第一有机树脂会对气凝胶内部的蜂窝孔内壁起到的包覆作用，使得气凝胶内部的蜂窝孔之间不是连通的，所以切割的过程中不会破坏真空复合板的整体真空性能，与此相比，常规的填充式气凝胶板材中，由于粉体之间不是整体，同时粉体与胶布之间粘结时会有一定的孔隙存在，所以在切割的过程中，容易破坏整个真空复合板的真空性能。
因此本申请的制备方法能够有效提高真空复合板的利用率，同时也提高二氧化硅气凝胶的降噪功能，并降低了蜂窝板的导热系数。
在本申请中，TEOS溶液的质量浓度选择在20-50％的范围内时，可以有效保证金属气凝胶中的蜂窝孔。如果TEOS溶液的浓度过低时，凝胶量少在后续的刻蚀过程中金属气凝胶中蜂窝孔的孔径太大，导热系数也会升高，而浓度过高，会使得成本太高。
优选的，将所述步骤(5)得到的改性板浸泡在溶有质量浓度为10-60％第二有机树脂的溶剂中进行置换，置换12-72h后得置换改性板，再进行步骤(6)的干燥。
通过采用上述技术方案，陈化后金属气凝胶恢复原状，此时将填充有金属气凝胶的改性板置于高浓度的第二有机树脂溶剂中时，有机树脂逐渐进入金属气凝胶的蜂窝孔中，包覆金属气凝胶蜂窝孔的内壁，有效保证金属气凝胶内部的蜂窝结构，防止在后期进行干燥的过程中蜂窝孔出现塌陷情况，从而保证最后得到的真空复合板的隔热性能，同时还能将金属气凝胶蜂窝中残留的水再置换出来。
优选的，将所述置换改性板用去离子水喷淋置换改性板，直至置换改性板表面出现白色胶膜后停止喷淋得白色表面改性板。
通过采用上述技术方案，采用去离子水萃取置换改性板上的溶剂时，由于熔剂溶于水，而有机树脂不溶于水，使得溶剂被水洗去，有机树脂在置换改性板表面形成一层保护膜，保护膜的形成有效防止蜂窝孔中的有机树脂流出，为下一步的操作提供便捷；也有效保证有机树脂对金属气凝胶中蜂窝孔的支撑，减少蜂窝孔的塌陷。
优选的，将所述白色表面改性板重新浸泡在溶有质量浓度为15-30％第三有机树脂溶剂中，陈化1-4h，再进行步骤(6)的干燥处理。
通过采用上述技术方案，萃取后的白色表面改性板重新浸泡在第三有机树脂溶剂中时，有机树脂能够进一步进入金属气凝胶的蜂窝孔中，对金属气凝胶的蜂窝孔起到有效的支撑作用，防止气凝胶出现塌陷的情况，从而保证最火得到的真空复合板的隔热性能。
优选的，所述有机树脂采用PVB、松香改性醇酸树脂中的一种；溶剂采用溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、丙酮中的一种。
优选的，所述步骤(1)金属粒子采用纳米铝粒子、纳米氧化铝粒子、纳米铁粒子、纳米氧化铁粒子、纳米锡粒子、纳米氧化锡粒子中的一种。
优选的，所述步骤(1)中的疏水剂采用聚硅氧烷或聚硅氮烷中的一种。
优选的，所述步骤(2)中的酸采用三氟乙酸、氢氟酸、醋酸、硫酸、硝酸、盐酸中的一种。
通过采用上述技术方案，本申请中可以采用三氟乙酸、氢氟酸、醋酸、硫酸、硝酸、盐酸进行刻蚀金属粒子，从而使得气凝胶内部形成蜂窝孔，同时本申请步骤(1)中采用三氟乙酸铵作为催化剂时，三氟乙酸铵水解形成的自由铵根离子和三氟乙酸根氟离子，三氟乙酸根嫁接到正硅酸乙酯水解后的羟基硅上，全部或部分取代羟基，形成F-C-O-Si键，从而在金属气凝胶的表面形成一层保护层，因此当使用氢氟酸作为置换液时，氢氟酸不会与 Si-O基团发生反应，F-C键的嫁接使气凝胶还具有良好的疏油效果。
优选的，所述步骤(6)中对改性板干燥采用超临界干燥，超临界压力5-12MPa，干燥温度30-100℃，干燥时间5-24h，二氧化碳流量0.2-2L/hr。
通过采用上述技术方案，采用二氧化碳进行气体干燥时，能够将金属气凝胶中的乙醇溶剂置换出。
第二方面，本申请提供一种采用上述制备工艺得到超绝热气凝胶双层蜂窝可切割真空复合板。
通过采用上述技术方案，在本申请得到的真空复合板表面上涂覆热熔胶，采用热压复合的方式可以制成多层真空板，或者在真空板的单面或双面采用热压复合的方式复合后铝箔或聚酰亚胺膜，可广发应用于建筑、军工、工业等行业。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请利用金属粒子进行占位后将金属粒子部分或全部清除，从而在气凝胶内形成纳米级蜂窝，后有机树脂进入气凝胶蜂窝中，对气凝胶中的蜂窝孔起到有效的支撑，有效防止蜂窝孔出现塌陷的情况，再将气凝胶与蜂窝基材复合形成双蜂窝复合板材，不仅能够降低复合板材的导热系数，此外本申请的气凝胶与板材通过真空复合后，形成的复合板材可切割，而且切割后不会破坏整个板材的真空度，从而有效保证了板材的绝热性能；
2、现有技术中，用气凝胶粉体进行填充基材中的蜂窝孔，降低了气凝胶的透明性，同时也降低了气凝胶内部的孔径长度，导致真空复合板的绝热性也降低，而本申请将气凝胶浇注到基材中后，得到的真空复合板的透明性好，可见光透光率好，而且得到的真空复合板中的纳米孔分布均匀，同时由于气凝胶是一个整体，在真空状态下，气凝胶体内有少量气体分子或者是没有气体分子，受压后，不会因为内部气体的增加导致气凝胶体结构破坏，所以压缩强度高。
具体实施方式
以下结合实施例和对比例对本申请作进一步详细说明。
以下实施例和对比例中原料来源如下：
PVB树脂购自天津中信凯泰化工有限公司；
松香改性醇酸树脂购自广德巴德士化工有限公司；
基材采用PC蜂窝板，购自佛山市拜普新材料科技有限公司。
在本申请中TEOS溶液的溶剂为乙醇；三氟乙酸铵溶液的溶剂为乙醇与水的混合液，其中乙醇与水的体积比为1:1；疏水剂溶液
实施例1
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，包括如下步骤：
(1)气凝胶前驱体制备：将质量浓度为20％的TEOS溶液1000g与350g纳米铝粒子混合均匀，后加入质量浓度为0.1％的聚硅氧烷10g混合均匀，再滴加质量浓度为0.5％的三氟乙酸铵溶液,直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体；
(2)金属气凝胶前驱体刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为10％的醋酸置换液中，置换液温度为35℃，置换24h得凝胶体；
(3)洗涤：用去离子水洗涤步骤(2)得到的凝胶体，得中性凝胶；
(4)置换：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为0.1％的PVB的乙醇中，浸泡4h；
(5)浇注：将步骤(4)得到的凝胶分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化5h重新凝胶，得改性板；
(6)将步骤(5)得到的改性板采用超临界干燥，超临界压力5MPa，二氧化碳流量2L/hr，在干燥温度为30℃的条件下干燥24h，干燥得蜂窝板；
(7)将步骤(6)得到的蜂窝板转置到真空复合***中，在绝对真空度为0.01MPa的条件下，蜂窝板在常温下老化1h得真空板。
实施例2
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，包括如下步骤：
(1)气凝胶前驱体制备：将质量浓度为50％的TEOS溶液1000g与300g纳米铁粒子混合均匀，后加入质量浓度为0.5％的聚硅氧烷200g并混合均匀，再滴加质量浓度为2％的三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体；
(2)金属气凝胶前驱体刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为5％的三氟乙酸置换液中，置换液温度为30℃，置换时间为18h得凝胶体；
(3)洗涤：用去离子水洗涤步骤(2)得到的凝胶体，得中性凝胶；
(4)置换：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为2.8％的PVB的丙酮中，浸泡5h；
(5)浇注：将步骤(4)得到的凝胶分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化5h重新凝胶，得改性板；
(6)将步骤(5)得到的改性板采用超临界干燥，超临界压力6MPa，二氧化碳流量1.8L/hr，在干燥温度为50℃的条件下干燥18h，干燥得蜂窝板；
(7)将步骤(6)得到的蜂窝板转置到真空复合***中，在绝对真空度为0.03MPa下，蜂窝板在常温下老化10h得真空板。
实施例3
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，包括如下步骤：
(1)气凝胶前驱体制备：将质量浓度为40％的TEOS溶液1000g与250g纳米氧化铝粒子混合均匀，后加入质量浓度为1％的疏水剂300g并混合均匀，再滴加质量浓度为1％的三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体；
(2)金属气凝胶前驱体刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为8％的氢氟酸置换液中，置换液温度为50℃，置换15h得凝胶体；
(3)洗涤：用去离子水洗涤步骤(2)得到的凝胶体，得中性凝胶；
(4)置换：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为1％有PVB的乙醇中，浸泡 6h；
(5)浇注：将步骤(4)得到的凝胶分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化4h重新凝胶，得改性板；
(6)将步骤(5)得到的改性板采用超临界干燥，超临界压力8MPa，二氧化碳流量1.0L/hr，在干燥温度为60℃的条件下干燥12h，干燥得蜂窝板；
(7)将步骤(6)得到的蜂窝板转置到真空复合***中，在绝对真空度为0.05MPa的条件下，蜂窝板在常温下老化24h得真空板。
实施例4
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，包括如下步骤：
(1)气凝胶前驱体制备：将质量浓度为30％的TEOS溶液1000g与300g纳米氧化铁粒子混合均匀，后加入质量浓度为1.5％的聚硅氧烷150g混合均匀，再滴加质量浓度为1.5％的三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体；
(2)金属气凝胶前驱体刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为4％的盐酸置换液中，置换液温度为40℃,置换13h得凝胶体；
(3)洗涤：用去离子水洗涤步骤(2)得到的凝胶体，得中性凝胶；
(4)置换：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为2％的PVB的乙醇中，浸泡 7h；
(5)浇注：将步骤(4)得到的凝胶分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化8h重新凝胶，得改性板；
(6)将步骤(5)得到的改性板采用超临界干燥，超临界压力10MPa，二氧化碳流量0.8L/hr，在干燥温度为80℃的条件下干燥9h，干燥得蜂窝板；
(7)将步骤(6)得到的蜂窝板转置到真空复合***中，在绝对真空度为0.05MPa下，蜂窝板在常温下老化15h得真空板。
实施例5
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，包括如下步骤：
(1)气凝胶前驱体制备：将质量浓度为25％的TEOS溶液1000g与200g纳米锡粒子混合均匀，后加入质量浓度为3％的聚硅氮烷100g混合均匀，再滴加质量浓度为2％的三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体；
(2)金属气凝胶前驱体刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为3％的硫酸置换液中，置换液温度为45℃，置换5h得凝胶体；
(3)洗涤：用去离子水洗涤步骤(2)得到的凝胶体，得中性凝胶；
(4)置换：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为5％松香改性醇树脂的正丁醇中，浸泡8h；
(5)浇注：将步骤(4)得到的凝胶分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化重新凝胶，陈化7h，得改性板；
(6)将步骤(5)得到的改性板采用超临界干燥，超临界压力11MPa，二氧化碳流量0.5L/hr，在干燥温度为90℃的条件下干燥6h，干燥得蜂窝板；
(7)将步骤(6)得到的蜂窝板转置到真空复合***中，在绝对真空度为0.04MPa下，蜂窝板在常温下老化20h得真空板。
实施例6
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，包括如下步骤：
(1)气凝胶前驱体制备：将质量浓度为45％的TEOS溶液1000g与400g纳米氧化锡粒子混合均匀，后加入质量浓度为2％的聚硅氮烷50g混合均匀，再滴加质量浓度为3％的三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体；
(2)金属气凝胶前驱体刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为3％的硝酸置换液中，置换液温度60℃，置换2h得凝胶体；
(3)洗涤：用去离子水洗涤步骤(2)得到的凝胶体，得中性凝胶；
(4)置换：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为4％PVB乙醇中，浸泡5h；
(5)浇注：将步骤(4)得到的凝胶分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化6h重新凝胶，得改性板；
(6)将步骤(5)得到的改性板采用超临界干燥，超临界压力12MPa，二氧化碳流量0.2L/hr，在干燥温度为100℃的条件下干燥5h，干燥得蜂窝板；
(7)将步骤(6)得到的蜂窝板转置到真空复合***中，在绝对真空度为0.02MPa下，蜂窝板在常温下老化20h得真空板。
实施例7
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例3的不同之处在于，将步骤(5)得到的改性板浸泡在质量浓度为20％PVB乙醇溶液中进行置换，置换24h后得置换改性板，再进行步骤(6)的干燥，其余步骤以及工艺参数与实施例3的步骤相同。
实施例8
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例3的不同之处在于，将步骤(5)得到的改性板浸泡在质量浓度为60％PVB丙酮溶液中进行置换，置换72h后得到置换改性板，后进行步骤(6)的干燥处理，其余步骤以及工艺参数与实施例3的步骤相同。
实施例9
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例3的不同之处在于，将步骤(5)得到的改性板浸泡在质量浓度为10％热塑性树脂的乙醇溶液中进行置换，置换12h后得置换改性板，后进行步骤(6)的干燥处理，其余步骤以及工艺参数与实施例3的步骤相同。
实施例10
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例3的不同之处在于，将步骤(5)得到的改性板浸泡在质量浓度为40％松香改性醇树脂异丙醇溶液进行置换，置换60h后得置换改性板，后进行步骤(6)的干燥处理，其余步骤以及工艺参数与实施例3的步骤相同。
实施例11
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例7的不同之处在于，将步骤(5)得到的改性板浸泡在质量浓度为20％PVB乙醇溶液中进行置换，置换24h后得置换改性板，再将置换改性板进行表面萃取，用去离子水喷淋置换改性板，直至置换改性板表面出现白色胶膜后停止喷淋得白色表面改性板，将白色表面改性板进行步骤(6)的干燥，其余步骤以及工艺参数与实施例3的步骤相同。
实施例12
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例11的不同之处在于，将获得的白色表面改性板进行重新浸泡在质量浓度为15％的PVB乙醇溶液中，陈化1h，再将陈化后的改性板采用步骤(6)的干燥方法进行处理，其余步骤与实施例11的相同。
实施例13
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例11的不同之处在于，将获得的白色表面改性板进行重新浸泡在质量浓度为30％的PVB乙醇溶液中，陈化4h，再将陈化后的改性板采用步骤(6)的干燥方法进行处理，其余步骤与实施例11的相同。
实施例14
一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，与实施例11的不同之处在于，将获得的白色表面改性板进行重新浸泡在质量浓度为20％的PVB异丙醇溶液中，陈化2h，再将陈化后的改性板采用步骤(6)的干燥方法进行处理，其余步骤与实施例11的相同。
对比例1
与实施例3的不同之处在于，采用公布号为CN108940139A中实施例1得到的气凝胶复合板。
对比例2
与实施例3的不同之处在于，步骤(4)：将步骤(3)得到的中性凝胶转置到乙醇溶液中，浸泡6h，其余步骤与实施例3的相同。
对比例3
与实施例3的不同之处在于，步骤(1)中TEOS溶液的质量浓度为15％，其余步骤与实施例3的相同。
对比例4
与实施例3的不同之处在于，步骤(1)中纳米氧化铝粒子为450g，其余步骤与实施例3的相同。
对比例5
与实施例3的不同之处在于，步骤(1)中纳米氧化铝粒子为150g，其余步骤与实施例3的相同。
对比例6
与实施例3的不同之处在于，步骤(2)中置换液温度为65℃，其余步骤与实施例3的相同。
对比例7
与实施例3的不同之处在于，无步骤(3)，即步骤(2)得到的凝胶体不用离子水洗涤，其余步骤与实施例3的相同。
性能检测
对实施例1-14和对比例1-7得到的真空复合板在厚度为10mm的情况下进行导热系数、压缩强度、耐热温度的检测，其中导热系数的检测按照GB/T10295-2008《绝热材料稳态热阻剂有关特性的测定热流计法》，压缩强度按照GB/T8813-2008《硬质泡沫塑料压缩强度试验方法》,耐热温度按照GB/T5988-2007《耐火材料加热永久线变化试验方法》，可见光透射比、红外线透射比、可见光反射比依据GB/T2680-1994《建筑玻璃可见光透射比太阳光 直接透射比太阳能总透射比紫外线透射比及有关窗玻璃参数的测定》中的方法进行检测，结果如表1所示。
表1 真空复合板性能检测结果表
Figure BDA0003517532340000101
Figure BDA0003517532340000111
从表1中可以看出，本申请实施例1-14的制备工艺得到的真空复合板的导热系数均远低于对比例1中的复合板的导热系数，而导热系数越低，其隔热性能越好，说明本申请的制备工艺可有效提高真空复合板的隔热性能，本申请实施例1-14得到的真空复合板的可见光透射比在90％以上，说明本申请得到的真空复合板具有良好的透光性能，反射损失少，此外本申请的红外线透射比在5％以下，由于红外线是引起温度变化的一个重要参数，所以红外线透射比低，绝热性能越好。
本申请实施例7-10与实施例3相比，将浇注后的改性板浸泡在有机树脂溶剂中时，能够对金属气凝胶中的蜂窝孔进行有效的支撑，降低金属气凝胶中蜂窝孔的塌陷数量，从而使得真空复合板的导热系数进一步降低，提高金属气凝胶的隔热性能。
实施例11与实施例7相比，对置换改性板进行表面萃取后，导热系数低于实施例7中的导热系数，因此其隔热性能相比于实施例7有所提高，其原因是：置换改性板表面生成的白色胶膜防止蜂窝孔中的有机树脂流出，从而减少后期干燥过程中蜂窝孔的塌陷数量，保证蜂窝孔的孔隙率，提高隔热性能。
实施例12-14与实施例11相比，其导热系数相比于实施例11进一步降低，说明将萃取后的白色表面改性板再次浸泡到有机树脂溶剂中时，对金属气凝胶中的蜂窝孔起到进一步的支撑作用，降低后期干燥过程中蜂窝孔出现塌陷的数量，保证复合板的隔热性能，同时也能够使得红外线透射比降低。
对比例2与实施例3相比，将中性凝胶直接转置到乙醇溶液中时，其导热系数相比于实施例3中的导热系数明显升高，其主要原因可能是蜂窝孔后期塌陷的数量比较多，导致真空板的隔热性能降低，同时得到的真空复合板的透明性，使得真空复合板的可见光透射比降低，此外，真空复合板中的孔由于塌陷，分布不均匀，导致真空复合板的压缩强度也降低。
对比例3与实施例3相比，当TEOS溶液的质量溶度低于本申请限定的范围时，其导热系数高于实施例3中的导热系数，使得隔热性能降低，其原因主要有：TEOS溶液中的有效成分含量减少，使得凝胶的量也减少，在金属含量相同的情况下，后期刻蚀的过程中金属气凝胶中的蜂窝孔孔径也相对增大，导致导热系数升高，隔热性能有效降低，而孔径增大后真空复合板的压缩强度也会降低。
对比例4-5与实施例3相比，当金属粒子的含量低于或高于本申请限定的范围时，其导热系数均高于实施例3中的导热系数，其原因有：当金属粒子的含量低时，金属气凝胶在用酸刻蚀的过程中形成的蜂窝孔数量少，其导热系数会增加，隔热性能降低；而当金属粒子的含量比较多时，金属气凝胶后期刻蚀的过程中会形成更多的蜂窝孔或者是更大的蜂窝孔，更多蜂窝孔的增加，会产生热对流，导热系数升高，隔热性能降低，更多更大的蜂窝孔的生成，会使得真空复合板的压缩强度降低。
对比例6与实施例3相比，当酸置换液的温度超过本申请限定的范围后，其导热系数相比于实施例3中的导热系数也相应的升高，其原因主要有：置换液温度的升高后，反应速度也将会加快，反应速度加快后，一些反应物会滞留在孔中，堵塞蜂窝孔，导致反应终止，最终也不能成为蜂窝孔，另外当置换液温度超过本申请的范围后，也有可能导致金属气凝胶发生膨胀破坏已形成的蜂窝孔的孔径，从而也会导致复合板的导热系数升高，真空复合板的透明性降低，可见光透射比也会降低。
对比例7与实施例3相比，当金属气凝胶无需用离子水洗涤时，其得到的复合板的导热系数也高于实施例3中的导热系数，其原因可能是：金属气凝胶蜂窝孔中残存的酸与金属粒子继续反应，使得蜂窝孔的孔径也会相应的增大，其隔热性能降低。
本具体实施方式的实施例均为本申请的较佳实施例，并非依此限制本申请的保护范围，故：凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本申请的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：
（1）气凝胶前驱体制备：将质量浓度为20-50%的TEOS溶液与金属粒子按重量比为100：（20-40）混合均匀，后加入质量浓度为0.1-3%的疏水剂混合均匀，再滴加质量浓度为0.1-5%的三氟乙酸铵溶液，直至凝胶完全得金属气凝胶前驱体，其中TEOS溶液与疏水剂的重量比为100：（1-30）；
（2）刻蚀：将金属气凝胶前驱体置于质量浓度为3-10%的酸置换液中，置换液温度在30-60℃，置换时间为1-24h，得凝胶体；
（3）洗涤：用去离子水洗涤步骤（2）得到的凝胶体，直至清洗液呈中性，得中性凝胶；
（4）置换：将步骤（3）得到的中性凝胶转置到溶有质量浓度为0.1-5%第一有机树脂的溶剂中，浸泡4-8h；
（5）浇注：将步骤（4）得到的凝胶搅拌分散均匀，浇注到含有蜂窝结构的基材中，陈化4-8h重新凝胶，得改性板；
（6）将步骤（5）得到的改性板干燥得蜂窝板；
（7）将步骤（6）得到的蜂窝板在绝对真空度在0.01~0.05MPa的条件下，常温下老化1-24h；
所述步骤（1）金属粒子采用纳米铝粒子、纳米氧化铝粒子、纳米铁粒子、纳米氧化铁粒子、纳米锡粒子、纳米氧化锡粒子中的一种；
所述步骤（2）中的酸采用三氟乙酸、氢氟酸、醋酸、硫酸、硝酸、盐酸中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，其特征在于：将所述步骤（5）得到的改性板浸泡在溶有质量浓度为10-60%第二有机树脂的溶剂中进行置换，置换12-72h后得置换改性板，再进行步骤（6）的干燥。
3.根据权利要求2所述的一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，其特征在于：将所述置换改性板用去离子水喷淋置换改性板，直至置换改性板表面出现白色胶膜后停止喷淋得白色表面改性板。
4.根据权利要求3所述的一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，其特征在于：将所述白色表面改性板重新浸泡在溶有质量浓度为15-30%第三有机树脂溶剂中，陈化1-4h，再进行步骤（6）的干燥处理。
5.根据权利要求1-4任一所述的一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，其特征在于：所述第一、第二、第三有机树脂分别采用PVB、松香改性醇酸树脂中的一种；溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、丙酮中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，其特征在于：所述步骤（1）中的疏水剂采用聚硅氧烷或聚硅氮烷中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种绝热气凝胶真空复合板的制备工艺，其特征在于：所述步骤（6）中对改性板干燥采用超临界干燥，超临界压力5-12MPa，干燥温度30-100℃，干燥时间5-24h，二氧化碳流量0.2-2L/hr。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的制备工艺得到的绝热气凝胶真空复合板。
9.一种如权利要求8所述的绝热气凝胶真空复合板，其特征在于，所述绝热气凝胶真空复合板为双层蜂窝真空复合板。
CN202180005050.7A 2021-01-28 2021-01-28 一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺 Active CN114450260B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2021/074129 WO2022160174A1 (zh) 2021-01-28 2021-01-28 一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114450260A CN114450260A (zh) 2022-05-06
CN114450260B true CN114450260B (zh) 2022-11-25

Family

ID=81366455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180005050.7A Active CN114450260B (zh) 2021-01-28 2021-01-28 一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20220275164A1 (zh)
CN (1) CN114450260B (zh)
WO (1) WO2022160174A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115637061B (zh) * 2022-10-11 2024-05-07 航天特种材料及工艺技术研究所 一种高性能隔热涂层用隔热填料的制备方法
CN115677270A (zh) * 2022-11-07 2023-02-03 厦门大学 一种超轻气凝胶基真空绝热板及其制备方法
CN117247644B (zh) * 2023-10-20 2024-04-19 安徽科居新材料科技有限公司 气凝胶pvc木塑复合材料及其制备方法
CN117466569B (zh) * 2023-12-28 2024-04-12 北京玻钢院复合材料有限公司 一种蜂窝结构增强气凝胶-酚醛树脂基复合材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009038393A2 (en) * 2007-09-19 2009-03-26 Neb, Co., Ltd. Method for preparing surface-modified transparent bead type aerogel and aerogel prepared therefrom
CN105854819A (zh) * 2016-03-24 2016-08-17 浙江海洋学院 一种用于吸附固定化微生物的气凝胶及其制备方法
CN107381581A (zh) * 2017-08-28 2017-11-24 优澎（嘉兴）新材料科技有限公司 疏水性二氧化硅气凝胶材料及其制备方法
CN107922200A (zh) * 2015-12-15 2018-04-17 株式会社Lg化学 金属氧化物‑二氧化硅复合气凝胶的制备方法和由其制备的金属氧化物‑二氧化硅复合气凝胶
CN111635175A (zh) * 2020-06-15 2020-09-08 中建材科创新技术研究院(山东)有限公司 一种气凝胶轻质矿棉绝热板及其制备方法
CN111848205A (zh) * 2020-07-13 2020-10-30 航天特种材料及工艺技术研究所 一种常压干燥制备耐高温气凝胶隔热材料的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7238261B2 (en) * 2003-11-26 2007-07-03 Brown Technology Partnerships Photo-formed metal nanoparticles and aerogel materials comprising the same
CN103241391B (zh) * 2013-04-25 2016-03-16 上海卫星工程研究所 用于火星着陆器热控制的隔热组件及其制备方法
CN107206342B (zh) * 2014-11-20 2020-10-09 巴斯夫欧洲公司 制备多孔无机粉末的方法
CN106629822B (zh) * 2016-10-28 2018-02-23 长春理工大学 一种无序多孔氧化锡材料及其制备方法
CN109560269B (zh) * 2018-11-15 2023-09-12 齐鲁工业大学 一种空心二氧化锡@二氧化钛/石墨烯气凝胶复合材料及其制备方法
CN109629986B (zh) * 2018-12-09 2021-01-12 广州云凯复合材料有限公司 一种用于装配气凝胶隔热隔音蜂窝复合板的装配装置
CN110760291A (zh) * 2019-10-31 2020-02-07 哈尔滨工业大学 硅酸盐高温吸波复合材料的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009038393A2 (en) * 2007-09-19 2009-03-26 Neb, Co., Ltd. Method for preparing surface-modified transparent bead type aerogel and aerogel prepared therefrom
CN107922200A (zh) * 2015-12-15 2018-04-17 株式会社Lg化学 金属氧化物‑二氧化硅复合气凝胶的制备方法和由其制备的金属氧化物‑二氧化硅复合气凝胶
CN105854819A (zh) * 2016-03-24 2016-08-17 浙江海洋学院 一种用于吸附固定化微生物的气凝胶及其制备方法
CN107381581A (zh) * 2017-08-28 2017-11-24 优澎（嘉兴）新材料科技有限公司 疏水性二氧化硅气凝胶材料及其制备方法
CN111635175A (zh) * 2020-06-15 2020-09-08 中建材科创新技术研究院(山东)有限公司 一种气凝胶轻质矿棉绝热板及其制备方法
CN111848205A (zh) * 2020-07-13 2020-10-30 航天特种材料及工艺技术研究所 一种常压干燥制备耐高温气凝胶隔热材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20220275164A1 (en) 2022-09-01
CN114450260A (zh) 2022-05-06
WO2022160174A1 (zh) 2022-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114450260B (zh) 一种绝热气凝胶真空复合板及其制备工艺
EP3281928A1 (en) Method for manufacturing low-dust high-insulation aerogel blanket
JP5789919B2 (ja) 無機粒子複合体の製造方法
CN109058662B (zh) 一种二氧化硅气凝胶复合板的制备方法
CN101698584A (zh) 一种纤维增强二氧化硅气凝胶连续毡及其制备方法
CN104909729B (zh) 轻质刚性隔热材料的制备方法
WO2014110892A1 (zh) 一种无机保温材料及其制备方法
CN101254449A (zh) 氧化物纳米线增强透明气凝胶块体材料的制备方法
CN107313297A (zh) 疏水性保温隔热纸及其制备方法
CN109265131A (zh) 一种气凝胶真空绝热板及其芯材的制备方法
CN108640641A (zh) 由有机溶剂超临界干燥制得的气凝胶绝热毡及其制备方法
CN108793173A (zh) 一种采用外循环方式常压干燥制备改性二氧化硅气凝胶材料的方法
CN113135732A (zh) 一种短切玻璃纤维二氧化硅气凝胶复合材料及其制备方法
CN107089810A (zh) 一种气凝胶改性膨胀珍珠岩保温板及其制备方法
CN107641213A (zh) 一种气凝胶‑聚四氟乙烯复合绝热隔音透气膜及其制备方法
CN109336544B (zh) 二氧化硅改性pvdf气凝胶绝热毡及其制备方法
CN107089818A (zh) 一种硅气凝胶防火、防水、环保保温膏及其制备方法
CN111795260B (zh) 一种lng管线气凝胶保冷施工方法
CN111333319A (zh) 一种气凝胶隔热保温玻璃及其制备方法
Xu et al. Structural adjustment of in-situ surface-modified silica matting agent and its effect on coating performance
CN201793378U (zh) 微波反应制得的具有气凝胶特性的SiO2纳米级多孔材料
CN210528790U (zh) 碳纤维增强微晶玻璃制备装置
CN111807374A (zh) 一种低成本水玻璃基二氧化硅气凝胶及制备方法
CN113136124A (zh) 质感涂料及其制备方法和应用
CN109796220A (zh) 碳酸钙-硅酸钙-二氧化硅气凝胶多层复合隔热材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant