CN114426696A - 聚氨酯填料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚氨酯填料及其制备方法和应用。本发明提供的聚氨酯填料包括聚氨酯泡沫、Na2SO3、二价铁盐、羟胺和交联剂。根据本发明提供的缓释聚氨酯填料整体柔韧度良好,可以进行任意切割以适应不同大小形状的反应器,可提高反应器的启动速度,增强抗冲击能力。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯填料及其制备方法和应用。
背景技术
厌氧氨氧化过程中厌氧氮氧化菌以CO2为碳源,以NO2 -为电子受体,NH4+为电子供体,生成氮气(副产微量硝态氮),实现废水脱氮。大大缩短了氨氮氧化还原到氮气的过程,相比传统的硝化-反硝化过程节约了大量的能源和物料,节省运行成本。厌氧氨氧化反应虽然具有许多优点,但在实际运用中仍存在诸多问题。厌氧氮氧化菌是一类生长缓慢的微生物,世代周期约为11天,对光和氧气等敏感,对生存环境要求严格,造成厌氧氮氧化反应启动时间长。荷兰鹿特丹运行的第一套工业化厌氧氨氧化装置启动历时三年之久,目前厌氧氨氧化反应器的启动时间也往往需要一年以上的时间。导致厌氧氨氧化的启动缓慢的原因主要有:(1)厌氧氨氧化菌易受外界干扰因素影响,其对温度、pH、溶解氧、亚硝酸盐浓度等都有较严格的要求;(2)其它菌的竞争及抑制:在工艺启动初期,反应器中厌氧氨氧化菌数量少,杂菌往往更占优势并抑制其增殖;(3)工艺启动过程中若不使用填料,往往存在污泥流失问题,厌氧氨氧化菌也随之流失。
启动过程使用填料,可以为厌氧氨氧化菌提供相对稳定的生存环境,使反应器中部分点位厌氧氨氧化菌浓度相对较高,利于其增殖,缩短厌氧氨氧化工艺启动时间。聚氨酯填料表面带有一定的阳离子活性基团和羟基等亲水性基团,更利于污水中带有负电荷微生物的附着。其使用效果较传统填料,如沸石、陶瓷环等效果更好。
CN103951048A公开了一种基于网状载体的厌氧氨氧化细菌固定化固定式生物活性填料制备及应用,以制备好的网状聚乙烯等材料为载体,加入厌氧氨氧化菌悬液和聚乙烯醇混合液,在饱和硼酸溶液浸泡下使厌氧氨氧化菌附着在载体上,提高厌氧氨氧化反应器的效能。此方法可以有效提高厌氧氨氧化菌的生长速率,缩短启动时间,但其原料所需的厌氧氨氧化菌液较为稀有,且其附着方式比较简单,附着物容易在剪切力大的情况下脱落,影响处理效果。
CN201510697742.9公开了一种除磷填料,由聚氨酯泡沫粘合海绵铁和活性炭构成。该现有技术依靠聚氨酯泡沫自身的粘合性能,将海绵铁、活性炭、聚氨酯泡沫结合在一起,发挥电化学以及有机多孔载体微生物易附着、与铁元素更紧密接触的优势,充分利用微生物作用,物理吸附作用、化学絮凝沉淀、电化学等多种作用达到除磷的目的。但是该填料中海绵铁、活性炭与聚氨酯泡沫三者依靠聚氨酯泡沫自身的粘性结合,结合力较弱,受到水力冲击时,填料结构易破坏,活性炭、铁粉等易随出水流出,造成体系的不稳定,在实际应用中存在一定局限性。
发明内容
针对现有技术中厌氧氨氧化反应器的启动时间过长的技术问题,本发明提供一种促进厌氧氨氧化快速启动与稳定运行的聚氨酯填料及其制备方法和应用。本发明通过将Na2SO3、二价铁盐、羟胺与交联剂混合,并加入聚氨酯发泡原料,发泡制备厌氧氨氧化填料。
本发明的第一方面提供了一种聚氨酯填料,其包括聚氨酯泡沫、Na2SO3、二价铁盐、羟胺和交联剂。
根据本发明的一些实施方式,所述聚氨酯泡沫、Na2SO3、二价铁盐(以Fe计)和羟胺的质量比为150:2-3:1-2:1-2。
根据本发明的一些实施方式,所述交联剂包括聚乙烯醇、海藻酸钠和氯化钙。
根据本发明的一些实施方式,所述聚乙烯醇、海藻酸钠和氯化钙的质量比为1-15:1.5-5:1。
根据本发明的一些实施方式,所述Na2SO3、二价铁盐(以Fe计)和羟胺的总质量与所述交联剂的质量的比为1:10-20。
根据本发明,发挥聚氨酯泡沫有效附着截留污泥的作用,并通过Na2SO3和Fe2+的缓释在填料表面维持还原氛围,使填料表面更适合厌氧氨氧化菌的附着与增殖,从而使其对厌氧氨氧化菌的附着具有选择性促进作用;通过羟胺的缓释抑制硝化反应、促进亚硝化反应的发生,从而间接促进厌氧氨氧化工艺的快速启动。填料表面的亲水性、还原氛围、以及羟胺对硝化反应的抑制等几方面协同提高厌氧氨氧化的启动效率,具有广泛的实用价值和前景。
本发明的第二方面提供了一种根据第一方面所述的聚氨酯填料的制备方法,其包括以下步骤:
S1:将聚乙烯醇、海藻酸钠和氯化钙与水混合,得到交联溶液;
S2:将Na2SO3、二价铁盐和羟胺与所述交联溶液混合,得到交联混合溶液;
S3:提供制备聚氨酯泡沫的反应液;
S4:将所述交联混合溶液与所述制备聚氨酯泡沫的反应液混合,得到复合聚氨酯泡沫。
根据本发明的另一些实施方式,将聚乙烯醇、海藻酸钠、氯化钙、Na2SO3、二价铁盐、羟胺与水混合,得到交联混合溶液。
根据本发明的一些实施方式,所述制备方法还包括将所述复合聚氨酯泡沫置于-10–4℃例如0℃下保存,得到缓释聚氨酯填料。
根据本发明的一些实施方式,所述保存的时间为30-60h。
根据本发明的一些实施方式,所述制备聚氨酯泡沫的反应液包括聚酯多元醇、多异氰酸酯、催化剂、表面活性剂、发泡剂和水。
根据本发明的一些实施方式,所述催化剂为四甲基乙二胺。
根据本发明的一些实施方式,所述制备聚氨酯泡沫的反应液中,所述聚酯多元醇、多异氰酸酯、催化剂、表面活性剂、发泡剂和水的质量比为40-60:40-60:15-30:30-40:10-20:100。
根据本发明的一些具体的实施方式,所述促进厌氧氨氧化快速启动与稳定运行的复合生物填料的制备方法包括以下步骤:
1)称取聚乙烯醇、海藻酸钠和氯化钙加入蒸馏水混合形成交联溶液;
2)将Na2SO3、二价铁盐、羟胺加入到步骤1)所述的交联溶液中得到交联混合溶液;
3)将制备聚氨酯泡沫的原料加入模具中高速搅拌;
4)将步骤2)所述的交联混合溶液加入到步骤3))所述的反应液中,继续搅拌2~5S发泡得到复合聚氨酯泡沫;
5)将步骤4)所述复合聚氨酯泡沫置于冰箱中,于-10–4℃下保存30-60h,得到缓释聚氨酯填料。
本发明的第三方面提供了一种根据第一方面所述的聚氨酯填料或根据第二方面所述的制备方法得到的聚氨酯填料在厌氧氨氧化反应中的应用。
根据本发明的一些实施方式,所述反应为厌氧氨氧化启动反应和/或亚硝化-厌氧氨氧化一体化工艺启动反应。
本发明的有益效果是:
(1)Fe2+能够促进厌氧氨氧化菌的快速增殖,本发明中二价铁盐的加入,目的在于促进厌氧氨氧化菌的快速增殖,但通常情况下,亚铁离子极易氧化在反应器内极易转化为Fe3+,Fe3+过一步水解生成沉淀,因此普通厌氧氨氧化反应器内细菌对于Fe2+的利用率很低,本发明中Na2SO3的加入起到两方面作用,一是使加入的亚铁离子保持充足的浓度,促进厌氧氨氧化菌的快速生长;二是保持填料表面的还原氛围,促进厌氧氨氧化菌在填料表面的附着和增殖。
(2)本发明中羟胺的加入,主要是为了促进亚硝化反应的进行,使亚硝化作用相比硝化作用占据优势,从而间接促进厌氧氨氧化的启动,这一作用主要体现在亚硝化-厌氧氨氧化一体化反应器或工艺的启动过程中;另一方面,其也有阻止硝化菌附着在填料表面,减弱其对厌氧氨氧化竞争抑制的作用。
(3)本发明填料主要成分为聚氨酯,聚氨酯填料不仅具有传统填料的优点,而且其表面带有一定的阳离子活性基团和羟基等亲水性基团,可以与污水中带有负电荷的微生物产生价、键的结合,使污泥能更加稳定的附着于填料表面,不容易在水、气剪切下流失。
(4)本发明中交联剂采用聚乙烯醇、海藻酸钠、氯化钙混合而成,其优点在于能够Na2SO3、二价铁盐、羟胺交联在聚氨酯泡沫内部,使其缓慢释放,且成本较低,易于获得。
(5)本发明采用发泡过程加入法将聚氨酯泡沫与Na2SO3、二价铁盐、羟胺结合构成缓释聚氨酯填料,由于是在聚氨酯泡沫发泡过程中加入的混合材料,故附着物在泡沫空隙间的附着更为稳定。
(7)本发明中缓释聚氨酯填料整体柔韧度良好,可以进行任意切割以适应不同大小形状的反应器,可提高反应器的启动速度,增强抗冲击能力。
附图说明
图1为根据本发明实施例1的UASB厌氧氨氧化启动反应器的装置图,其中,1.搅拌装置;2.UASB反应器;3.加热夹套;4.pH、温度电极接口;5.UASB进水及布水装置;6.酸调节泵;7.碱调节泵;8.***进水泵;9.热水泵;10.回流泵;11恒温水箱;12.三相分离器进水口;13.三相分离器回流出口;14.三相分离器出水口;15.三相分离器。
图2为根据本发明实施例2的UASB厌氧氨氧化启动反应器的装置图,其中,1.三相分离器气体出口;2.装置出水口;3.采样口;4.pH、温度、溶解氧等探头接口;5.曝气***:含空气压缩机、气体流量调节控制***、曝气头等;6.酸碱调节部分:含酸泵与碱泵;7.进水泵;8.回流泵;9.温控***。
具体实施方式
为使本发明容易理解,下面将结合实施例来详细说明本发明,这些实施例仅起说明性作用,并不局限于本发明的应用范围。
本发明中所使用的原料或组分若无特殊说明均可以通过商业途径或常规方法制得。
实施例1
按重量份数计算,称取聚乙烯醇36份、海藻酸钠24份、氯化钙6份;称取Na2SO31.5份、FeCl2(以Fe计)和羟胺各1份;一起加入200份蒸馏水中,搅拌溶解形成交联混合溶液,搅拌均匀。
将50份聚酯多元醇、50份多异氰酸酯、100份水、20份四甲基乙二胺催化剂、35份表面活性剂以及15份发泡剂加入容器中,高速搅拌2s,之后按比例加入制备好的交联混合溶液,以控制成型后聚氨酯填料中有效成分的比例,继续搅拌2min后,注入模具中成型,之后将其放入冰箱中于0℃下保存48h,得到缓释聚氨酯填料。
采用如图1所示的反应器装置,将制备的缓释聚氨酯填料填充于UASB厌氧氨氧化启动反应器,反应器有效容积为1000ml,总填充体积占反应器总体积的60%;取某生活污水处理厂中沉池池底污泥静置浓缩,弃除上清液,取底部浓缩污泥用预先配置好的无机盐溶液(NaCl:1000~1500mg/L,KH2PO4:10mg/L,CaCl2:5.6mg/L,MgSO4:300mg/L)淘洗4遍,每次淘洗后静置1.5小时弃除上清液,目的是尽可能去除无机杂质和污泥表面吸附的有机污染物。将淘洗浓缩后的污泥600ml装入UASB反应器,搅拌使污水与填料充分接触混合。
用蠕动泵将模拟废水(NH4 +-N和NO2 --N均为100mg/L)含送入UASB反应器,出水自UASB上部出口进入三相分离器,三相分离器底部设污水污泥回流,***出水自三相分设器上部出口排出。调整泵流量使水力停留时间为8小时,回流比为4,控制***内部温度为33±2℃,pH为7.2~8.0之间,搅拌浆转速80r/min,每天取样监测***进出水氨氮、亚硝态氮、硝态氮等指标,初期***出水氨氮较进水更高,至第6天时,出水氨氮低于进水氨氮;至第28天时,***显现脱氮能力,总氮去除率达7.8%,至第72天时至氨氮、亚硝态氮去除率达95%以上,总氮去除率达88%,可认为厌氧氨氧化***成功启动。
对比例1
将50份聚酯多元醇、50份多异氰酸酯、100份水、20份四甲基乙二胺催化剂、35份表面活性剂以及15份发泡剂加入容器中,高速搅拌2s,注入模具中成型,之后将其放入冰箱中于0℃下保存48h,得到缓释聚氨酯填料。
采用如图1所示的反应器装置,将制备的空白聚氨酯泡沫填料填充于UASB厌氧氨氧化启动反应器,反应器有效容积为1000ml,总填充体积占反应器总体积的60%;取某生活污水处理厂中沉池池底污泥静置浓缩,弃除上清液,取底部浓缩污泥用预先配置好的无机盐溶液(NaCl:1000~1500mg/L,KH2PO4:10mg/L,CaCl2:5.6mg/L,MgSO4:300mg/L)淘洗4遍,每次淘洗后静置1.5小时弃除上清液,目的是尽可能去除无机杂质和污泥表面吸附的有机污染物。将淘洗浓缩后的污泥600ml装入UASB反应器,搅拌使污水与填料充分接触混合。
用蠕动泵将模拟废水(NH4 +-N和NO2 --N)含送入UASB反应器,出水自UASB上部出口进入三相分离器,三相分离器底部设污水污泥回流,***出水自三相分设器上部出口排出。调整泵流量使水力停留时间为8小时,回流比为4,控制***内部温度为33±2℃,pH为7.2~8.0之间,搅拌浆转速80r/min,每天取样监测***进出水氨氮、亚硝态氮、硝态氮等指标,初期***出水氨氮较进水更高,至第6天时,出水氨氮低于进水氨氮;至第40天时,***显现脱氮能力,总氮去除率达7.8%,至第72天时至氨氮、亚硝态氮去除率分别为30%和21%,远未达到成功启动的标准。
对比例2
按重量份数计算,称取聚乙烯醇36份、海藻酸钠24份、氯化钙6份;加入200份蒸馏水中,搅拌溶解形成交联混合溶液,搅拌均匀。
将50份聚酯多元醇、50份多异氰酸酯、100份水、20份四甲基乙二胺催化剂、35份表面活性剂以及15份发泡剂加入容器中,高速搅拌2s,之后加入制备好的交联混合溶液,继续搅拌2min后,注入模具中成型,之后将其放入冰箱中于0℃下保存48h,得到对比聚氨酯填料。
利用对比聚氨酯填料1,采用与实施例1同样的UASB反应器、同样的操作条件启动厌氧氨氧化反应,初期***出水氨氮较进水更高,至第6天时,出水氨氮低于进水氨氮;至第42天时,***显现脱氮能力,总氮去除率达7.8%,至第72天时至氨氮、亚硝态氮去除率分别为28%和21%,与对比例1的填料效果无实质差别。
对比例3
按重量份数计算,称取聚乙烯醇36份、海藻酸钠24份、氯化钙6份;称取Na2SO31.5份、FeCl2(以Fe计)1份;一起加入200份蒸馏水中,搅拌溶解形成交联混合溶液,搅拌均匀。
将50份聚酯多元醇、50份多异氰酸酯、100份水、20份四甲基乙二胺催化剂、35份表面活性剂以及15份发泡剂加入容器中,高速搅拌2s,之后加入制备好的交联混合溶液,继续搅拌2min后,注入模具中成型,之后将其放入冰箱中于0℃下保存48h,得到对比聚氨酯填料1。
采用与实施例1同样的UASB反应器、同样的操作条件启动厌氧氨氧化反应,初期***出水氨氮较进水更高,至第6天时,出水氨氮低于进水氨氮;至第43天时,***显现脱氮能力,总氮去除率达8.0%,至第72天时至氨氮、亚硝态氮去除率去除率分别为45%和38%,与对比例1相比,厌氧氨氧化作用更明显,但远未达到成功启动的标准,填料效果明显较实施例1差。
对比例4
按重量份数计算,称取聚乙烯醇36份、海藻酸钠24份、氯化钙6份;称取羟胺1份;一起加入200份蒸馏水中,搅拌溶解形成交联混合溶液,搅拌均匀。
将50份聚酯多元醇、50份多异氰酸酯、100份水、20份四甲基乙二胺催化剂、35份表面活性剂以及15份发泡剂加入容器中,高速搅拌2s,之后加入制备好的交联混合溶液,继续搅拌2min后,注入模具中成型,之后将其放入冰箱中于0℃下保存48h,得到对比聚氨酯填料1。
采用与实施例1同样的UASB反应器、同样的操作条件启动厌氧氨氧化反应,初期***出水氨氮较进水更高,至第7天时,出水氨氮低于进水氨氮;至第43天时,***显现脱氮能力,总氮去除率达8.3%,至第72天时至氨氮、亚硝态氮去除率去除率分别为38%和32%,与对比例1相比,厌氧氨氧化作用更明显,但远未达到成功启动的标准,填料效果明显较实施例1差。
实施例2
填料及反应器大小、形式均与实施例1相同,采用如图2所示的反应器装置,反应器具有曝气和溶解氧控制功能,进水为含NH4 +-N 200mg/L的模拟配水,控制反应器中溶解氧浓度为0.3mg/L以下,其他操作条件均与实施例1相同,每天取样监测***进出水氨氮、亚硝态氮、硝态氮等指标,初期***出水总氮较进水更高,至第5天时,出水氨氮为120mg/L,亚硝态氮为61mg/L,硝态氮浓度为12mg/L,出水总氮低于进水总氮,出水硝态氮浓度在第10天达到阶段最大为20mg/L,至第45天时,***显现脱氮能力,出水氨氮为30mg/L,亚硝态氮为132mg/L,硝态氮为8mg/L,总氮去除率达15%,至第80天时出水氨氮为8mg/L、亚硝态氮12mg/L、硝态氮为18mg/L,总氮去除率达到81%,亚硝化-厌氧氨氧化一体化工艺基本启动成功。
对比例5
填料采用对比例1制备的空白聚氨酯泡沫填料,其他操作条件、参数与实施例2相同。每天取样监测***进出水氨氮、亚硝态氮、硝态氮等指标,初期***出水总氮较进水更高,至第6天时,出水氨氮为110mg/L,亚硝态氮为61mg/L,硝态氮浓度为25mg/L,出水总氮低于进水总氮,出水硝态氮浓度在第15天达到阶段最大为56mg/L,至第45天时,出水氨氮为38mg/L,亚硝态氮为120mg/L,硝态氮为28mg/L,总氮去除率达仅7%,至第80天时出水氨氮为15mg/L、亚硝态氮85mg/L、硝态氮为32mg/L,总氮去除率约34%,亚硝化-厌氧氨氧化一体化工艺启动进度明显较实施例2落后。
对比例6
填料采用对比例2制备的对比聚氨酯泡沫填料1,其他操作条件、参数与实施例2相同。每天取样监测***进出水氨氮、亚硝态氮、硝态氮等指标,初期***出水总氮较进水更高,至第5天时,出水氨氮为107mg/L,亚硝态氮为62mg/L,硝态氮浓度为26mg/L,出水总氮低于进水总氮,出水硝态氮浓度在第17天达到阶段最大为58mg/L,至第45天时,出水氨氮为36mg/L,亚硝态氮为115mg/L,硝态氮为34mg/L,总氮去除率7.5%,至第80天时出水氨氮为14mg/L、亚硝态氮88mg/L、硝态氮为33mg/L,总氮去除率约33%,亚硝化-厌氧氨氧化一体化工艺启动进度明显较实施例2落后,与对比例3效果无明显差别。
实施例3
按重量份数计算,称取聚乙烯醇36份、海藻酸钠24份、氯化钙6份;称取Na2SO30.5份、FeCl2和羟胺各0.5份;一起加入200份蒸馏水中,搅拌溶解形成交联混合溶液,搅拌均匀。
将50份聚酯多元醇、50份多异氰酸酯、100份水、20份四甲基乙二胺催化剂、35份表面活性剂以及15份发泡剂加入容器中,高速搅拌2s,之后加入制备好的交联混合溶液,继续搅拌2min后,注入模具中成型,之后将其放入冰箱中于0℃下保存48h,得到缓释聚氨酯填料。
采用与实施例1同样的UASB反应器、同样的操作条件启动厌氧氨氧化反应,初期***出水氨氮较进水更高,至第6天时,出水氨氮低于进水氨氮;至第42天时,***显现脱氮能力,总氮去除率达15%,至第72天时至氨氮、亚硝态氮去除率分别为69%和63%,厌氧氨氧化启动接近成功,但填料效果较实施例1差。
实施例4
按重量份数计算,称取聚乙烯醇36份、海藻酸钠24份、氯化钙6份;称取Na2SO35份、FeCl2和羟胺各3份;一起加入200份蒸馏水中,搅拌溶解形成交联混合溶液,搅拌均匀。
将50份聚酯多元醇、50份多异氰酸酯、100份水、20份四甲基乙二胺催化剂、35份表面活性剂以及15份发泡剂加入容器中,高速搅拌2s,之后加入制备好的交联混合溶液,继续搅拌2min后,注入模具中成型,之后将其放入冰箱中于0℃下保存48h,得到缓释聚氨酯填料。
采用与实施例1同样的UASB反应器、同样的操作条件启动厌氧氨氧化反应,初期***出水氨氮较进水更高,至第6天时,出水氨氮低于进水氨氮;至第42天时,***显现脱氮能力,总氮去除率达8.2%,至第72天时至氨氮、亚硝态氮去除率分别为95%和95%,厌氧氨氧化工艺启动成功,效果与实施例1相比无明显改进。
应当注意的是,以上所述的实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述,但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇,而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改,以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例,但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例,相反,本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种聚氨酯填料,其包括聚氨酯泡沫、Na2SO3、二价铁盐、羟胺和交联剂。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯填料,其特征在于,所述聚氨酯泡沫、Na2SO3、二价铁盐(以Fe计)和羟胺的质量比为150:2-3:1:1-2。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯填料,其特征在于,所述交联剂包括聚乙烯醇、海藻酸钠和氯化钙。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚氨酯填料,其特征在于,所述聚乙烯醇、海藻酸钠和氯化钙的质量比为3-15:1.5-5:1。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚氨酯填料,其特征在于,所述Na2SO3、二价铁盐(以Fe计)和羟胺的总质量与所述交联剂的质量的比为1:10-20。
6.一种根据权利要求1-5中任一项所述的聚氨酯填料的制备方法,其包括以下步骤:
S1:将聚乙烯醇、海藻酸钠和氯化钙与水混合,得到交联溶液;
S2:将Na2SO3、二价铁盐和羟胺与所述交联溶液混合,得到交联混合溶液;
S3:提供制备聚氨酯泡沫的反应液;
S4:将所述交联混合溶液与所述制备聚氨酯泡沫的反应液混合,得到复合聚氨酯泡沫。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括将所述复合聚氨酯泡沫置于-10–4℃下保存优选保存30-60h,得到所述聚氨酯填料。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其特征在于,所述制备聚氨酯泡沫的反应液包括聚酯多元醇、多异氰酸酯、催化剂、表面活性剂、发泡剂和水,优选地,所述催化剂为四甲基乙二胺。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述制备聚氨酯泡沫的反应液中,聚酯多元醇、多异氰酸酯、催化剂、表面活性剂、发泡剂和水的质量比为40-60:40-60:15-30:30-40:10-20:100。
10.一种根据权利要求1-5中任一项所述的聚氨酯填料或根据权利要求6-9中任一项所述的制备方法得到的聚氨酯填料在厌氧氨氧化反应特别是在厌氧氨氧化启动和/或亚硝化-厌氧氨氧化一体化工艺启动中的应用。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07126524A (ja) * | 1993-10-29 | 1995-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
CN103665848A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 方万漂 | 一种聚乙烯/尼龙6共混改性阻隔材料 |
CN103951039A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-30 | 北京工业大学 | 一种基于聚氨酯载体的硝化细菌固定化生物活性填料的制备及应用 |
CN106745713A (zh) * | 2015-11-19 | 2017-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种厌氧氨氧化反应器的快速启动方法 |
CN108017793A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-05-11 | 兰州大学白银产业技术研究院 | 一种缓释聚氨酯网状载体的制备方法及其化工废水处理中的应用 |
-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07126524A (ja) * | 1993-10-29 | 1995-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
CN103665848A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 方万漂 | 一种聚乙烯/尼龙6共混改性阻隔材料 |
CN103951039A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-30 | 北京工业大学 | 一种基于聚氨酯载体的硝化细菌固定化生物活性填料的制备及应用 |
CN106745713A (zh) * | 2015-11-19 | 2017-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种厌氧氨氧化反应器的快速启动方法 |
CN108017793A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-05-11 | 兰州大学白银产业技术研究院 | 一种缓释聚氨酯网状载体的制备方法及其化工废水处理中的应用 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117658320A (zh) * | 2024-01-24 | 2024-03-08 | 中国人民大学 | 一种海藻酸钠-聚氨酯填料固定颗粒厌氧氨氧化污泥的制备方法及其产品和应用 |
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