CN114302900A - 单体组合物的制造方法、原料组合物、单体组合物、固化性组合物及成型体 - Google Patents
单体组合物的制造方法、原料组合物、单体组合物、固化性组合物及成型体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114302900A CN114302900A CN202080057882.9A CN202080057882A CN114302900A CN 114302900 A CN114302900 A CN 114302900A CN 202080057882 A CN202080057882 A CN 202080057882A CN 114302900 A CN114302900 A CN 114302900A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meth
- compound
- acrylate
- diisocyanate
- thio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 221
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title description 34
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 237
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 97
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 52
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 21
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 64
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000005548 dental material Substances 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 17
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 15
- UNYLVVAEQYPUFF-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N#COSOC#N Chemical group N=C=O.N#COSOC#N UNYLVVAEQYPUFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 10
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 7
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 6
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 6
- QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1(CN=C=O)CCCCC1 QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-[(1-isocyanatocyclohexyl)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1(N=C=O)CC1(N=C=O)CCCCC1 PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- LEAAXJONQWQISB-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(isocyanatomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C2C(CN=C=O)CC1C(CN=C=O)C2 LEAAXJONQWQISB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FOLVZNOYNJFEBK-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(isocyanatomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CN=C=O)C2C(CN=C=O)CC1C2 FOLVZNOYNJFEBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- ZDKYYMRLZONTFK-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(isocyanatomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1CC2(CN=C=O)C(CN=C=O)CC1C2 ZDKYYMRLZONTFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 15
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 9
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 8
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 7
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 7
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- WQJONRMBVKFKOB-UHFFFAOYSA-N cyanatosulfanyl cyanate Chemical compound N#COSOC#N WQJONRMBVKFKOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 4
- 239000004643 cyanate ester Substances 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N citronellal Chemical compound O=CCC(C)CCC=C(C)C NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical compound C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWYMIQKLPZIAJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(isothiocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound S=C=NCC1(CN=C=S)CCCCC1 YIWYMIQKLPZIAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSYVWTFRPITMBO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isothiocyanatomethyl)benzene Chemical compound S=C=NCC1=CC=CC(CN=C=S)=C1 MSYVWTFRPITMBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZZPYUKWXDLMGI-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisothiocyanatohexane Chemical compound S=C=NCCCCCCN=C=S VZZPYUKWXDLMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHVYPMRJFURVKL-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(isothiocyanatomethyl)-1,4-dithiane Chemical compound S=C=NCC1CSC(CN=C=S)CS1 OHVYPMRJFURVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWXVIDODXWMIHR-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(isothiocyanatomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C2C(CN=C=S)CC1C(CN=C=S)C2 BWXVIDODXWMIHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSFKADTXUZEFP-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(isothiocyanatomethyl)thiolane Chemical compound S=C=NCC1CCC(CN=C=S)S1 NQSFKADTXUZEFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSNOFWFFGXZOU-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(isothiocyanatomethyl)thiophene Chemical compound S=C=NCC1=CC=C(CN=C=S)S1 PHSNOFWFFGXZOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHPDXGCRAJEBTA-UHFFFAOYSA-N 2,5-diisothiocyanato-1,4-dithiane Chemical compound S=C=NC1CSC(N=C=S)CS1 MHPDXGCRAJEBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBSFTGJNSRLRRT-UHFFFAOYSA-N 2,5-diisothiocyanatothiophene Chemical compound S=C=NC1=CC=C(N=C=S)S1 XBSFTGJNSRLRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XANIFASCQKHXRC-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)phenol zinc Chemical compound [Zn].Oc1ccccc1-c1nc2ccccc2s1.Oc1ccccc1-c1nc2ccccc2s1 XANIFASCQKHXRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAVDLDRAZEFGW-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 4-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 PAAVDLDRAZEFGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDYNKXAAJXGXCP-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(isothiocyanatomethyl)thiolane Chemical compound S=C=NCC1CSCC1CN=C=S JDYNKXAAJXGXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFQXTKRWPRMWAJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(isothiocyanatomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1C(CN=C=S)C2C(CN=C=S)CC1C2 HFQXTKRWPRMWAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYMYWDHCQHTNJC-UHFFFAOYSA-J 3-oxobutanoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O SYMYWDHCQHTNJC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- AMUZLNGQQFNPTQ-UHFFFAOYSA-J 3-oxohexanoate zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O AMUZLNGQQFNPTQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OXGOEZHUKDEEKS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-1,1,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(OOC(C)(C)C)CC(C)(C)C1 OXGOEZHUKDEEKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCAQXILLNOIIG-UHFFFAOYSA-N 4,5-bis(isothiocyanatomethyl)-1,3-dithiolane Chemical compound S=C=NCC1SCSC1CN=C=S BLCAQXILLNOIIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTCWEFONNHZPPL-UHFFFAOYSA-N 4,5-diisothiocyanato-1,3-dithiolane Chemical compound S=C=NC1SCSC1N=C=S VTCWEFONNHZPPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical group NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEYEUDSRFNIQJ-UHFFFAOYSA-N CCOC(N)=O.CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O Chemical compound CCOC(N)=O.CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O UUEYEUDSRFNIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDUDBMDNVSGEQW-UHFFFAOYSA-N N=C=S.N=C=S.C1CCCCC1 Chemical compound N=C=S.N=C=S.C1CCCCC1 XDUDBMDNVSGEQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALOIFHIQZPVPDK-UHFFFAOYSA-N N=C=S.N=C=S.C1CCCCC1CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=S.N=C=S.C1CCCCC1CC1CCCCC1 ALOIFHIQZPVPDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYUDQGZYSQXOEW-UHFFFAOYSA-N N=C=S.N=C=S.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 Chemical compound N=C=S.N=C=S.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 QYUDQGZYSQXOEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTWVMLVAIXYCEJ-UHFFFAOYSA-N N=C=S.N=C=S.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=S.N=C=S.CC1CCCCC1 XTWVMLVAIXYCEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNRISHWSPBDRTH-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dichlorobenzoyl)-phenylphosphoryl]-(2,6-dichlorophenyl)methanone Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl DNRISHWSPBDRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSCOPSVHEGTJRH-UHFFFAOYSA-J [Ti+4].CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O Chemical compound [Ti+4].CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O GSCOPSVHEGTJRH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005024 alkenyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005025 alkynylaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005015 aryl alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000003943 azolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229930003633 citronellal Natural products 0.000 description 1
- 235000000983 citronellal Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011350 dental composite resin Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940104869 fluorosilicate Drugs 0.000 description 1
- 239000003178 glass ionomer cement Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003829 resin cement Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N thioisocyanate group Chemical class S(N=C=O)N=C=O NONOKGVFTBWRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N tributylborane Chemical compound CCCCB(CCCC)CCCC CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XASAPYQVQBKMIN-UHFFFAOYSA-K ytterbium(iii) fluoride Chemical compound F[Yb](F)F XASAPYQVQBKMIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L zinc dibutyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC BOXSVZNGTQTENJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L zinc;n-ethyl-n-phenylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1.CCN(C([S-])=S)C1=CC=CC=C1 KMNUDJAXRXUZQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/62—Photochemical radical initiators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
- A61K6/16—Refractive index
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/106—Esters of polycondensation macromers
- C08F222/1065—Esters of polycondensation macromers of alcohol terminated (poly)urethanes, e.g. urethane(meth)acrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
一种单体组合物的制造方法,其包括下述工序:将锌系催化剂(A)、具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)以及具有羟基的醇化合物(C)进行混合,上述异(硫)氰酸酯化合物(B)和上述醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。
Description
技术领域
本公开涉及单体组合物的制造方法、原料组合物、单体组合物、固化性组合物以及成型体。
背景技术
作为固化性组合物所含有的单体的例子,已知作为具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
以往,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯使用Sn(锡)系催化剂来合成。
例如,专利文献1中公开了一种牙科用复合填充剂,其为微细非活性无机填充剂粉末、以及有机二异氰酸酯与丙烯酸氧基烷基酯或甲基丙烯酸氧基烷基酯的反应生成物的混合物。该专利文献1的实施例中,使用二月桂酸二丁基锡作为催化剂,使甲基丙烯酸氧基丙酯与2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯进行反应以形成二氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭51-36960号公报
发明内容
发明所要解决的课题
近年来,从重金属的使用量降低等观点考虑,作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的形成所使用的催化剂,需要代替Sn系催化剂(例如,二月桂酸二丁基锡(DBTDL))的催化剂。
此外,在使用催化剂,使具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物进行反应以形成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的情况下,期望所得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的纯度高。进一步,在使用包含所得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的组合物来形成固化物的情况下,期望固化物的弹性模量、断裂强度、断裂能等机械特性优异。
本公开的一个方式的课题在于提供能够使用代替Sn系催化剂的催化剂来制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,并能够制造机械特性优异的固化物的单体组合物的制造方法;能够使用代替Sn系催化剂的催化剂来制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,并能够制造机械特性优异的固化物的原料组合物;能够制造机械特性优异的固化物的单体组合物;含有上述单体组合物的固化性组合物以及作为上述固化性组合物的固化物的成型体。
用于解决课题的方法
用于解决上述课题的方法如下所述。
<1>一种单体组合物的制造方法,其包括下述工序:将锌系催化剂(A)、具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)以及具有羟基的醇化合物(C)进行混合,
上述异(硫)氰酸酯化合物(B)和上述醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。
<2>根据<1>所述的单体组合物的制造方法,上述锌系催化剂(A)为包含硫原子的含硫化合物和包含氧原子的含氧化合物的至少一者。
<3>根据<1>或<2>所述的单体组合物的制造方法,上述锌系催化剂(A)为下述式(1)所示的化合物和下述式(2)所示的化合物的至少一者。
[化1]
[化2]
R3-X1-Zn-X2-R4 (2)
(式(1)中,R1和R2各自独立地为1价的烃基。2个R1和R2各自可以相同,也可以不同。式(2)中,X1和X2各自独立地为氧原子或硫原子。R3和R4各自独立地为具有芳香族环或杂环的1价的有机基团,或者R3和R4彼此结合而形成环结构的有机基团。)
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的单体组合物的制造方法,上述异(硫)氰酸酯化合物(B)为选自由六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、双(异氰酸酯环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,1-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯和2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少1种。
<5>根据<1>~<4>中任一项所述的单体组合物的制造方法,上述醇化合物(C)为选自由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、乙二醇和甘油所组成的组中的至少1种。
<6>一种原料组合物,其含有:锌系催化剂(A)、具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)以及具有羟基的醇化合物(C),上述异(硫)氰酸酯化合物(B)和上述醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。
<7>一种单体组合物,其含有:锌系催化剂(A)和(甲基)丙烯酸酯化合物(D),所述(甲基)丙烯酸酯化合物(D)为具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)与具有羟基的醇化合物(C)的反应生成物。
<8>根据<7>所述的单体组合物,上述锌系催化剂(A)为下述式(1)所示的化合物和下述式(2)所示的化合物的至少一者。
[化3]
[化4]
R3-X1-Zn-X2-R4 (2)
(式(1)中,R1和R2各自独立地为1价的烃基。2个R1和R2各自可以相同,也可以不同。式(2)中,X1和X2各自独立地为氧原子或硫原子。R3和R4各自独立地为具有芳香族环或杂环的1价的有机基团,或者R3和R4彼此结合而形成环结构的有机基团。)
<9>根据<7>或<8>所述的单体组合物,上述异(硫)氰酸酯化合物(B)为选自由六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、双(异氰酸酯环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,1-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯和2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少1种。
<10>根据<7>~<9>中任一项所述的单体组合物,上述醇化合物(C)为选自由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、乙二醇和甘油所组成的组中的至少1种。
<11>一种固化性组合物,其含有<7>~<10>中任一项所述的单体组合物。
<12>根据<11>所述的固化性组合物,其进一步含有聚合引发剂。
<13>根据<11>或<12>所述的固化性组合物,其为牙科材料用组合物。
<14>一种成型体,其为<11>~<13>中任一项所述的固化性组合物的固化物。
发明的效果
根据本公开的一个方式,提供能够使用代替Sn系催化剂的催化剂来制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,并能够制造机械特性优异的固化物的单体组合物的制造方法;能够使用代替Sn系催化剂的催化剂来制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,并能够制造机械特性优异的固化物的原料组合物;能够制造机械特性优异的固化物的单体组合物;含有上述单体组合物的固化性组合物以及作为上述固化性组合物的固化物的成型体。
具体实施方式
本公开中使用“~”表示的数值范围中包括“~”的前后所记载的数值来分别作为最小值和最大值。
本公开中,“工序”的用语不仅包含独立的工序,即使在不能与其它工序明确地区别的情况下,只要达成该工序所期望的目的,则也包含于本用语中。
本公开中,关于组合物中的各成分的量,在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下,只要没有特别规定,就是指组合物中存在的该多个物质的合计量。
本公开中分阶段地记载的数值范围中,一个数值范围所记载的上限值或下限值可以置换为其它分阶段地记载的数值范围的上限值或下限值。此外,本公开中所记载的数值范围中,该数值范围的上限值或下限值可以置换为实施例所示的值。
本公开中,“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本公开中,“异(硫)氰酸酯”是指异氰酸酯或异硫氰酸酯。
本公开中,将-NHC(=O)O-键和-NHC(=S)O-键统称为“氨基甲酸酯键”,将具有-NHC(=O)O-键和-NHC(=S)O-键的至少一者、以及(甲基)丙烯酰基的化合物也称为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
本公开的单体组合物的制造方法、原料组合物、单体组合物、固化性组合物和成型体中分别记载的优选构成可以适当组合,例如,可以将原料组合物所公开的构成与单体组合物、单体组合物的制造方法等适当组合。
〔原料组合物〕
本公开的原料组合物含有锌系催化剂(A)、具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)(以下,也称为“异(硫)氰酸酯化合物(B)”)以及具有羟基的醇化合物(C)(以下,也称为“醇化合物(C)”),上述异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。
本公开的原料组合物包含锌系催化剂(A)来作为代替Sn系催化剂的催化剂,在锌系催化剂(A)的存在下,使具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)与具有羟基的醇化合物(C)进行反应,从而获得包含作为反应生成物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(以下,也称为“(甲基)丙烯酸酯化合物(D)”)的单体组合物。
本公开的原料组合物中,在锌系催化剂(A)的存在下,使具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)与具有羟基的醇化合物(C)进行反应而获得包含(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的单体组合物,进而使用所获得的单体组合物而形成的固化物的弹性模量、断裂强度、断裂能等机械特性优异。此外,使用本公开的原料组合物而获得的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的纯度高。
以下,对于原料组合物所包含的成分进行说明。
<锌系催化剂(A)>
本公开的原料组合物含有锌系催化剂(A)。
锌系催化剂(A)为(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的生成(即,异(硫)氰酸酯化合物(B)与醇化合物(C)的反应)所使用的催化剂。
本公开的原料组合物所含有的锌系催化剂(A)可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为锌系催化剂(A),能够使用公知的锌系催化剂。
作为锌系催化剂(A),只要是包含至少1个锌原子的催化剂即可,例如,优选为包含硫原子的含硫化合物和包含氧原子的含氧化合物的至少一者。
此外,作为包含硫原子的含硫化合物和包含氧原子的含氧化合物,优选为包含锌原子的二硫代氨基甲酸盐系催化剂、以及包含锌原子和环结构的锌化合物的至少一者。
作为包含锌原子的二硫代氨基甲酸盐系催化剂,优选为二硫代氨基甲酸锌化合物。作为包含锌原子和环结构的锌化合物,优选为包含锌原子和芳香族环或杂环的锌化合物,更优选为包含双硫代锌骨架(-S-Zn-S-)或双氧代锌骨架(-O-Zn-O-)和芳香族环或杂环的锌化合物。
锌系催化剂(A)优选为下述式(1)所示的化合物和下述式(2)所示的化合物的至少一者。下述式(2)所示的化合物可以为锌配位化合物。
[化5]
[化6]
R3-X1-Zn-X2-R4 (2)
式(1)中,R1和R2各自独立地为1价的烃基。2个R1和R2各自可以相同,也可以不同。式(2)中,X1和X2各自独立地为氧原子或硫原子。R3和R4各自独立地为具有芳香族环或杂环的1价的有机基团,或者R3和R4彼此结合而形成环结构的有机基团。
作为R1和R2中的1价的烃基,可举出烷基、烯基、炔基、芳基、烷基芳基、烯基芳基、炔基芳基、芳基烷基、芳基烯基、芳基炔基等。
R1和R2各自独立地优选为烷基和芳基。
作为烷基,可举出例如,碳原子数1~6的烷基,更具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。
作为芳基,可举出苯基。
R3和R4中,作为芳香族环,可举出苯环、萘环、蒽环、菲环等,其中,优选为苯环。
R3和R4中,作为杂环,可举出包含氮原子、硫原子、氧原子等的环结构,其中,优选为具有芳香族性的杂环。
作为杂环的具体例,可举出呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、吲哚环、异吲哚环、噻吩环、苯并噻吩环、咪唑环、苯并咪唑环、吡唑环、吲唑环、唑环、苯并唑环、噻唑环、苯并噻唑环、吡啶环、喹啉环、吡嗪环、喹喔啉环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环等,其中,优选为吡啶环和苯并噻唑环。
R3和R4可以分别具有1个以上的芳香族环和1个以上的杂环,可以具有多个芳香族环或多个杂环。例如,R3和R4优选分别具有苯环和苯并噻唑环。
作为R3和R4彼此结合而形成的环结构,可举出上述芳香族环和杂环,其中,优选为苯环。在R3和R4彼此结合的情况下,优选为具备X1和X2、以及包含锌原子的环、以及芳香族环或杂环的环结构,该环结构更优选为共用2个碳原子的稠环。
在R3和R4中,具有芳香族环或杂环的1价的有机基团和形成环结构的有机基团各自独立地可以具有取代基。作为该取代基,可举出碳原子数1~6的烷基等烷基、苯基等芳基等。
作为上述式(2)所示的化合物的具体例,可举出具有以下那样的结构的化合物。
[化7]
此外,相对于锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量,本公开的原料组合物中的锌系催化剂(A)的含量优选为0.01质量%~1质量%,更优选为0.03质量%~0.7质量%,进一步优选为0.05质量%~0.5质量%。
本公开的原料组合物可以包含锌系催化剂(A)以外的催化剂(以下,也称为“其它催化剂”。),也可以不含锌系催化剂(A)以外的催化剂。作为其它催化剂,可举出包含锡原子、钛原子、锆原子等锌原子以外的金属原子的催化剂。
相对于锌系催化剂(A)、其它催化剂、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量,本公开的原料组合物中的其它催化剂的含量可以为0.5质量%以下,也可以为0.3质量%以下,也可以为0.1质量%以下。本公开的原料组合物中的其它催化剂的含量的下限没有特别限制,从减少锡等重金属的使用,制造机械特性更优异的固化物的观点考虑,可以为0质量%。
在本公开的原料组合物中,特别是,相对于锌系催化剂(A)、锡系催化剂、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量,锡系催化剂的含量可以为0.5质量%以下,也可以为0.3质量%以下,也可以为0.1质量%以下。
(异(硫)氰酸酯化合物(B))
本公开的原料组合物含有具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)。
本公开的原料组合物所含有的具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)可以仅为1种,也可以为2种以上。
异(硫)氰酸酯化合物(B)中的异(硫)氰酸酯基的数目优选为两个或三个,更优选为两个。
此外,异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。在醇化合物(C)具有(甲基)丙烯酰基的情况下,异(硫)氰酸酯化合物(B)可以具有(甲基)丙烯酰基,也可以不具有(甲基)丙烯酰基。在醇化合物(C)不具有(甲基)丙烯酰基的情况下,异(硫)氰酸酯化合物(B)具有(甲基)丙烯酰基。
作为异(硫)氰酸酯化合物(B),
优选为具有两个以上(更优选为两个或三个,进一步优选为两个)异氰酸酯基的异氰酸酯化合物,
更优选为选自由六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、双(异氰酸酯环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,1-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯和2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少1种。
在异(硫)氰酸酯化合物(B)中,作为硫异氰酸酯化合物,可举出例如,六亚甲基二异硫氰酸酯、赖氨酸二异硫氰酸酯甲基酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二亚甲基二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯甲基)硫化物、双(异硫氰酸酯乙基)硫化物、双(异硫氰酸酯乙基)二硫化物等脂肪族聚异硫氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯甲基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异硫氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异硫氰酸酯甲基)三环癸烷、3,9-双(异硫氰酸酯甲基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸酯甲基)三环癸烷、4,9-双(异硫氰酸酯甲基)三环癸烷等脂环族聚异硫氰酸酯化合物;
甲代亚苯基二异硫氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异硫氰酸酯、二苯二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯等芳香族聚异硫氰酸酯化合物;
2,5-二异硫氰酸酯噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯甲基)噻吩、2,5-异硫氰酸酯四氢噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯甲基)四氢噻吩、3,4-双(异硫氰酸酯甲基)四氢噻吩、2,5-二异硫氰酸酯1,4-二噻烷、2,5-双(异硫氰酸酯甲基)-1,4-二噻烷、4,5-二异硫氰酸酯1,3-二硫戊环、4,5-双(异硫氰酸酯甲基)-1,3-二硫戊环等含硫杂环聚异硫氰酸酯化合物等。
(醇化合物(C))
本公开的原料组合物含有具有羟基的醇化合物(C)。
本公开的原料组合物所含有的醇化合物(C)可以仅为1种,也可以为2种以上。
异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。在异(硫)氰酸酯化合物(B)具有(甲基)丙烯酰基的情况下,醇化合物(C)可以具有(甲基)丙烯酰基,也可以不具有(甲基)丙烯酰基。在异(硫)氰酸酯化合物(B)不具有(甲基)丙烯酰基的情况下,醇化合物(C)具有(甲基)丙烯酰基。
作为醇化合物(C),优选为选自由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、乙二醇和甘油所组成的组中的至少1种。
本公开的原料组合物中,醇化合物(C)中的羟基相对于异(硫)氰酸酯化合物(B)中的异(硫)氰酸酯基的摩尔比(即,摩尔比〔羟基/异(硫)氰酸酯基〕)优选为0.3~2,更优选为0.5~1.5,进一步优选为0.8~1.2,进一步优选为0.9~1.1。
本公开的原料组合物中,相对于锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量,异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上。
异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量的上限可根据锌系催化剂(A)的含量进行适当确定。作为异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量的上限,例如,可举出99.9质量%、99.7质量%、99.5质量%等。
〔原料组合物的制造方法〕
作为制造本公开的原料组合物的方法,没有特别限定,例如,只要包括将锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)进行混合的工序即可。
此外,在原料组合物的制造方法中,通过将异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的各成分进行混合,从而异(硫)氰酸酯化合物(B)与醇化合物(C)的反应可以部分进行。在异(硫)氰酸酯化合物(B)与醇化合物(C)的反应部分进行的情况下,上述异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量可以改读为异(硫)氰酸酯化合物(B)、醇化合物(C)和反应生成物的总含量。
〔单体组合物〕
本公开的单体组合物含有锌系催化剂(A)和(甲基)丙烯酸酯化合物(D),所述(甲基)丙烯酸酯化合物(D)是具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)与具有羟基的醇化合物(C)的反应生成物。通过使用本公开的单体组合物,从而能够制造弹性模量、断裂强度、断裂能等机械特性优异的固化物。
<(甲基)丙烯酸酯化合物(D)>
本公开的单体组合物中,作为单体,含有(甲基)丙烯酸酯化合物(D)。
本公开的单体组合物所含有的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)可以仅为1种,也可以为2种以上。
本公开的单体组合物例如,能够作为后述的固化性组合物中的成分(具体而言,作为对于后述的固化性组合物的单体的供给源)使用。此外,也能够将本公开的单体组合物本身作为固化性组合物使用。
(甲基)丙烯酸酯化合物(D)是具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)与具有羟基的醇化合物(C)的反应生成物,优选是具有两个以上异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)与具有羟基的醇化合物(C)的反应生成物。
在(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的生成反应中,通过异(硫)氰酸酯化合物(B)中的异氰酸酯基(即,-N=C=O基)或异硫氰酸酯基(即,-N=C=S基)与醇化合物(C)中的羟基的反应,从而形成-NHC(=O)O-键或-NHC(=S)O-键,生成(甲基)丙烯酸酯化合物(D)。
即,(甲基)丙烯酸酯化合物(D)为包含-NHC(=O)O-键和-NHC(=S)O-键的至少一者的(甲基)丙烯酸酯化合物。
本公开的单体组合物中,除了(甲基)丙烯酸酯化合物(D)(即,反应生成物)以外,作为未反应的原料,也可以含有异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的至少一者。
本公开的单体组合物中,相对于单体组合物的总量,(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为80质量%以上,特别优选为90质量%以上。
本公开的单体组合物中,相对于单体组合物的总量,(甲基)丙烯酸酯化合物(D)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为80质量%以上,特别优选为90质量%以上。
此外,相对于锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)、醇化合物(C)和(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的总含量,本公开的单体组合物中的锌系催化剂(A)的含量优选为0.01质量%~1质量%,更优选为0.03质量%~0.7质量%,进一步优选为0.05质量%~0.5质量%。
相对于锌系催化剂(A)、其它催化剂、异(硫)氰酸酯化合物(B)、醇化合物(C)和(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的总含量,本公开的单体组合物中的其它催化剂的含量可以为0.5质量%以下,也可以为0.3质量%以下,也可以为0.1质量%以下。本公开的原料组合物中的其它催化剂的含量的下限没有特别限制,从减少锡等重金属的使用,制造机械特性更优异的固化物的观点考虑,可以为0质量%。
本公开的单体组合物中,相对于锌系催化剂(A)、锡系催化剂、异(硫)氰酸酯化合物(B)、醇化合物(C)和(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的总含量,特别是锡系催化剂的含量可以为0.5质量%以下,也可以为0.3质量%以下,也可以为0.1质量%以下。
<阻聚剂>
本公开的单体组合物可以含有阻聚剂。
在本公开的单体组合物含有阻聚剂的情况下,所含有的阻聚剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为阻聚剂,没有特别限定,可举出例如,二丁基羟基甲苯(BHT)、氢醌(HQ)、氢醌单甲基醚(MEHQ)、吩噻嗪(PTZ)等。
作为阻聚剂的含量,相对于锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)、醇化合物(C)和(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的总含量,可以为0.001质量%~0.5质量%,也可以为0.002质量%~0.3质量%,也可以为0.005质量%~0.3质量%,也可以为0.01质量%~0.2质量%。
<其它单体>
本公开的单体组合物中,除了(甲基)丙烯酸酯化合物(D)以及作为其原料的异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)以外,也可以含有至少1种其它单体。
作为其它单体,可举出(甲基)丙烯酸酯化合物(D)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)以外的(甲基)丙烯酸酯(以下,也称为“(甲基)丙烯酸酯化合物(E)”)。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物(E),可举出例如,二(甲基)丙烯酸新戊酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双〔4-(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕丙烷、氧化乙烯改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯等。
在本公开的单体组合物含有其它单体(例如(甲基)丙烯酸酯化合物(E))的情况下,相对于异(硫)氰酸酯化合物(B)、醇化合物(C)、(甲基)丙烯酸酯化合物(D)和其它单体的总含量(其中,将不具有(甲基)丙烯酰基的化合物除外),其它单体的含量优选为1质量%~70质量%,更优选为5质量%~50质量%,进一步优选为10质量%~40质量%,进一步优选为20质量%~40质量%。
<其它成分>
本公开的单体组合物也可以含有上述成分以外的其它成分。
作为本公开的单体组合物可以含有的其它成分,可举出后述固化性组合物中的成分。
〔单体组合物的制造方法〕
本公开的单体组合物的制造方法包括将锌系催化剂(A)、具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)以及具有羟基的醇化合物(C)进行混合的工序(以下,也称为“混合工序”),上述异(硫)氰酸酯化合物(B)和上述醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。
本公开的单体组合物的制造方法可以根据需要包括其它工序。
混合工序中,通过将锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的各成分进行混合,从而异(硫)氰酸酯化合物(B)与醇化合物(C)的反应进行,生成作为反应生成物的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)。由此,能够使用代替Sn系催化剂的催化剂来制造(甲基)丙烯酸酯化合物(D),能够制造弹性模量、断裂强度、断裂能等机械特性优异的固化物。
混合工序中,对于将各成分进行混合的方式,没有特别限制。
作为将各成分进行混合的方式,优选以下方式:首先,将锌系催化剂(A)与异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)中的一者进行混合以调制组合物,对于所得的组合物,添加异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)中的另一者并混合。此时,异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)中的另一者可以通过滴加等缓缓地进行混合。
作为将各成分进行混合的方式,更优选为异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)中的一者具有(甲基)丙烯酰基,另一者不具有(甲基)丙烯酰基,如以下那样将各成分进行混合的方式。具体为以下方式:将锌系催化剂(A)与异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)中作为不具有(甲基)丙烯酰基的化合物的一者进行混合以调制组合物,对于所得的组合物,添加异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)中作为不具有(甲基)丙烯酰基的化合物的另一者混合。由此,存在能够在抑制(甲基)丙烯酰基的聚合反应的同时,使异(硫)氰酸酯化合物(B)与醇化合物(C)的反应适当地进行的倾向。
作为混合工序中的上述反应的反应温度,优选为40℃~90℃,更优选为50℃~90℃,进一步优选为60℃~90℃。
关于混合工序中的上述反应的反应时间,从使异(硫)氰酸酯化合物(B)与醇化合物(C)的反应进一步进行的观点考虑,优选为1小时以上,更优选为2小时以上,进一步优选为3小时以上。
作为反应时间,从进一步抑制(甲基)丙烯酸酯化合物(D)的分解、聚合等、异(硫)氰酸酯化合物(B)彼此的副反应等的观点考虑,优选为30小时以下,更优选为25小时以下,进一步优选为20小时以下。
混合工序中的锌系催化剂(A)的使用量的优选范围与本公开的原料组合物中的锌系催化剂(A)的含量的优选范围相同。
混合工序中的摩尔比〔羟基/异(硫)氰酸酯基〕以及异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总使用量的优选范围与本公开的原料组合物中的摩尔比〔羟基/异(硫)氰酸酯基〕以及异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总含量相同。
混合工序中,不仅可以混合锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的各成分,而且也可以添加其它成分并混合。
作为其它成分,优选为阻聚剂。对于阻聚剂,能够适当参照“单体组合物”的项目。
混合工序中,在添加阻聚剂将各成分进行了混合的情况下,能够进一步抑制醇化合物(C)的聚合,能够更有效地进行异(硫)氰酸酯化合物(B)与醇化合物(C)的反应。
作为阻聚剂的使用量,相对于锌系催化剂(A)、异(硫)氰酸酯化合物(B)和醇化合物(C)的总使用量,可以为0.001质量%~0.5质量%,也可以为0.002质量%~0.3质量%,也可以为0.005质量%~0.3质量%。
〔固化性组合物〕
本公开的固化性组合物含有上述本公开的单体组合物。
即,本公开的固化性组合物含有上述本公开的单体组合物中的各成分。
本公开的固化性组合物可以为由上述本公开的单体组合物形成的产物(即,本公开的单体组合物本身)。
本公开的固化性组合物适合用于固化物(例如,后述成型体)的制造。这里所谓固化物,是指使本公开的固化性组合物固化而成的产物。
本公开的固化性组合物的固化可通过所含有的单体的聚合来实现。
作为使本公开的固化性组合物固化的方法,可举出使固化性组合物中的单体常温聚合的方法、使固化性组合物中的单体热聚合的方法、使固化性组合物中的单体光聚合的方法等。
本公开的固化性组合物在制成固化物情况下的机械特性(例如,弹性模量、断裂强度、断裂能)优异。
可以认为作为单体的上述(甲基)丙烯酸酯化合物(D)(即,包含氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物(D))有助于这样的效果。
关于本公开的固化性组合物中的单体组合物的含量,相对于固化性组合物的总量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上。
关于本公开的固化性组合物中的单体组合物的含量,相对于固化性组合物的总量可以为100质量%,可以为80质量%以下、60质量%以下、50质量%以下等。
<聚合引发剂>
本公开的固化性组合物优选含有聚合引发剂。
在本公开的固化性组合物含有聚合引发剂的情况下,所含有的聚合引发剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
在本公开的固化性组合物含有聚合引发剂的情况下,在使固化性组合物固化的过程中,能够进一步促进单体(即,(甲基)丙烯酸酯化合物(D)和根据需要含有的其它单体。以下相同。)的聚合。
作为在进行常温聚合来作为单体的聚合时的聚合引发剂,例如,优选为组合有氧化剂和还原剂的氧化还原系的聚合引发剂。
在使用氧化还原系的聚合引发剂的情况下,例如,可以准备分别包装的形态的氧化剂和还原剂,在即将要使用时将两者进行混合。
作为氧化剂,没有特别限定,可举出例如,二酰基过氧化物类(过氧化苯甲酰等)、过氧化酯类(叔丁基过氧化苯甲酸酯等)、二烷基过氧化物类(过氧化二枯基等)、过氧缩酮类(1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷等)、酮过氧化物类(甲基乙基酮过氧化物等)、过氧化氢类等有机过氧化物(叔丁基过氧化氢等)。
作为还原剂,没有特别限定,通常使用叔胺(N,N-二甲基苯胺等)。
除了这些有机过氧化物/胺系以外,能够使用异丙基苯过氧化氢/硫脲系、抗坏血酸/Cu2+盐系、有机过氧化物/胺/亚磺酸(或其盐)系等氧化还原系聚合引发剂。
此外,作为聚合引发剂,三丁基硼烷、有机亚磺酸等也适合使用。
在进行利用加热的热聚合来作为单体的聚合的情况下,作为聚合引发剂,优选为过氧化物、偶氮系化合物等。
作为过氧化物,没有特别限定,可举出例如,过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、异丙基苯过氧化氢等。
作为偶氮系化合物,没有特别限定,可举出例如,偶氮二异丁腈等。
作为在进行利用可见光线照射的光聚合来作为单体的聚合时的聚合引发剂(以下,也称为“光聚合引发剂”),优选为α-二酮/叔胺、α-二酮/醛、α-二酮/硫醇等氧化还原系引发剂。
作为光聚合引发剂,没有特别限定,可举出例如,α-二酮/还原剂、缩酮/还原剂、噻吨酮/还原剂等。
作为α-二酮,可举出例如,樟脑醌等。
作为缩酮,可举出例如,苯偶酰二甲基缩酮等。
作为噻吨酮,可举出例如,2-氯噻吨酮等。
进一步,在这些氧化还原系引发剂中添加了有机过氧化物的α-二酮/有机过氧化物/还原剂等系的引发剂也适合使用。
在进行利用紫外线照射的光聚合的情况下,优选为苯偶姻烷基醚、苯偶酰二甲基缩酮等光聚合引发剂。此外,(双)酰基氧化膦类的光聚合引发剂也适合使用。
作为(双)酰基氧化膦类,可举出酰基氧化膦类(2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等)、双酰基氧化膦类(双-(2,6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦等)等。
这些(双)酰基氧化膦类的光聚合引发剂可以单独使用,或可以与各种胺类、醛类、硫醇类、亚磺酸盐等还原剂并用。
这些(双)酰基氧化膦类的光聚合引发剂可以与上述可见光线的光聚合引发剂并用。
例如,也可以参照国际公开第2019/107323号、国际公开第2020/040141号等来使用聚合引发剂。
相对于固化性组合物所含有的单体的总量,聚合引发剂的含量优选为0.01质量%~20质量%,更优选为0.1质量%~5质量%。
<填料>
本公开的固化性组合物也可以含有填料。
在本公开的固化性组合物含有填料的情况下,所含有的填料可以仅为1种,也可以为2种以上。
在本公开的固化性组合物含有填料的情况下,制成固化物情况下的机械特性进一步提高。
填料大致分为有机填料和无机填料。
作为有机填料,可举出例如,聚甲基丙烯酸甲酯等的微粉末。
作为无机填料,可举出例如,各种玻璃类(将二氧化硅作为主成分,根据需要含有重金属、硼、铝等的氧化物)、各种陶瓷类、硅藻土、高岭土、粘土矿物(蒙脱石等)、活性白土、合成沸石、云母、氟化钙、氟化镱、磷酸钙、硫酸钡、二氧化锆、二氧化钛、羟基磷灰石等的微粉末。
作为无机填料的具体例,可举出例如,钡硼硅酸盐玻璃、锶硼硅铝酸盐玻璃、镧玻璃、氟硅铝酸盐玻璃、硼硅铝酸盐玻璃等。
例如,也可以参照国际公开第2019/107323号、国际公开第2020/040141号等来使用填料。
在将固化性组合物所含有的单体的总量设为100质量份的情况下,填料的含量优选为10质量份~2000质量份,更优选为50质量份~1000质量份,进一步优选为100质量份~600质量份。
<其它成分>
本公开的固化性组合物也可以含有上述成分以外的其它成分。
作为其它成分,可举出颜料、染料、杀菌剂、消毒剂、稳定剂、保存剂等。
<优选的用途>
本公开的固化性组合物的用途没有特别限制。
本公开的固化性组合物例如,能够作为涂料、涂层形成用组合物、牙科材料用组合物等使用。
本公开的固化性组合物能够形成机械特性优异的固化物,因此特别适合作为牙科材料用组合物。
这里,所谓牙科材料用组合物,是指将牙科材料用组合物本身、牙科材料用组合物的固化物(例如后述的成型体)、或能将上述固化物进一步加工的产物用作为牙科材料的组合物。
作为牙科材料,可举出牙科修复材料、义齿基托用树脂、义齿基托用衬垫材料、印模材料、粘固用材料(树脂粘固剂、树脂添加型玻璃离子交联聚合物粘固剂等)、牙科用粘接材料(齿列矫正用粘接材料、蛀洞涂布用粘接材料等)、牙窝沟封闭材料(tooth fissuresealant)、CAD/CAM用树脂块、临时牙冠、假牙材料等。
作为牙科修复材料,可举出牙冠用复合树脂、龋蚀蛀洞填充用复合树脂、牙桥基构建用复合树脂、填充修复用复合树脂等。
<制法的一例>
对于用于制造本公开的固化性组合物的制造方法,没有特别限制。
以下,说明制造本公开的固化性组合物的方法的一例。
制造本公开的固化性组合物的方法例如,包括下述工序:准备本公开的单体组合物的工序;以及将单体组合物与其它成分(例如,聚合引发剂、填料等)进行混合的工序。
制造本公开的固化性组合物的方法也可以根据需要包括其它工序。
〔成型体〕
本公开的成型体为上述本公开的固化性组合物的固化物。
因此,本公开的成型体的机械特性优异。
成型体例如通过将本公开的固化性组合物成型为所期望的形状之后,使其固化来制造。
对于使本公开的固化性组合物固化的方法的例子,如上文所述。
实施例
以下,示出本公开的实施例,但是本公开并不受以下实施例的限定。
以下示出本发明的实施例所使用的化合物的缩写。
HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯
TMHDI:2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯与2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的混合物
MOI:2-异氰酸酯基甲基丙烯酸乙酯
GLY:甘油
Zn-1:二甲基二硫代氨基甲酸锌
Zn-2:二乙基二硫代氨基甲酸锌
Zn-3:二丁基二硫代氨基甲酸锌
Zn-4:N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌
Zn-5:(甲苯-3,4-二巯基)锌
Zn-6:双[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]锌
DBTDL:二月桂酸二丁基锡
Ti-1:四-2-乙基己醇钛
Ti-2:二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛
Zr-1:四乙酰乙酸锆
Zr-2:二丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)锆
BHT:二丁基羟基甲苯
CQ:樟脑醌
DMAB2-BE:4-二甲基氨基苯甲酸2-丁氧基乙酯
3G:三甘醇二甲基丙烯酸酯
[HPLC的测定方法]
使用株式会社岛津制作所制的HPLC装置:LC-20AT来测定由各实施例获得的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的HPLC色谱图。
使由各实施例获得的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯溶解于CH3CN之后,对于该氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯,利用CH3CN/H2O=90/10的洗脱液进行测定。
[弯曲试验的方法]
以下示出本发明的实施例和比较例中的弯曲试验的方法。
(弯曲试验用试验片的制作)
相对于由各实施例和比较例获得的单体组合物10质量份,添加CQ 0.05质量份、DMAB2-BE 0.05质量份,室温下搅拌直至变得均匀,进一步配合二氧化硅玻璃(Fuselex-X(株式会社龙森))15质量份,使用研钵,进行搅拌直至变得均匀之后,进行脱泡,从而调制出牙科材料用组合物。将所得的牙科材料用组合物放入2mm×2mm×25mm的不锈钢制模具中,使用可见光照射装置(松风公司制SolidiliteV)进行光照射,每面各照射3分钟,两面合计6分钟,制成固化物。进一步,将从不锈钢制模具取出的固化物在烘箱中,在130℃,2小时的条件下进行热处理。将从烘箱取出的固化物冷却至室温之后,在能够密闭的样品瓶中,将固化物浸渍于蒸馏水中,将在37℃保持了24小时后的固化物用作试验片(弯曲试验用试验片)。
(弯曲试验)
对于由上述方法制作的试验片,使用试验机(株式会社岛津制作所制自动绘图仪EZ-S),以支点间距离20mm、十字头速度1mm/分钟进行三点弯曲试验。
[粘度的测定方法]
对于本发明的实施例和比较例中的粘度,将单体组合物的温度控制在65℃的状态下,使用E型粘度计(东机产业株式会社制TVE-22H)进行了测定。
另外,本发明的实施例和比较例中的粘度为刚调制单体组合物之后的粘度。
[折射率的测定方法]
对于本发明的实施例和比较例中的折射率,将单体组合物的温度控制在25℃的状态下,使用阿贝式全数字折射率计(Anton Paar公司制Abbemat550)进行了测定。
[实施例1]
在具备充分干燥的搅拌桨和温度计的100mL的4口烧瓶内,装入Zn-10.05质量份、BHT 0.025质量份、TMHDI 22.34质量份,使其溶解,制成均匀溶液之后,将该溶液升温至80℃,进一步经1小时滴加HEMA 27.66质量份。滴加中,由于反应热而内温上升了,因此控制滴加量直至成为90℃以下。将HEMA全部量滴加之后,将反应温度保持于90℃,进行反应4.5小时。此时,利用HPLC分析跟踪反应的进行,确认反应的终点。通过从反应器排出生成物,从而获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-1)50g。HPLC纯度为97.1area%。65℃时的粘度为180mPa·s。25℃时的折射率为1.4839。将所得的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-1)12.0质量份和3G 3.0质量份加入容器中,在50℃进行搅拌直至变得均匀,获得了单体组合物(1)。由所得的单体组合物(1),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(1)和试验片(弯曲试验用试验片),实施了弯曲试验,结果是弹性模量7760MPa,断裂强度179MPa,断裂能32mJ。
[实施例2~6]
作为催化剂,变更为表1所示的化合物,将反应时间在实施例2中变更为2.5小时,在实施例3和4中变更为8小时,除此以外,与实施例1同样地操作,获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-2)~(A-6)50g。HPLC纯度、65℃时的粘度和25℃时的折射率如表1所示。此外,从氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-1)分别变更为氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-2)~(A-6),除此以外,与实施例1同样地操作,分别获得了单体组合物(2)~(6)。然后,由所得的单体组合物(2)~(6),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(2)~(6)和试验片(弯曲试验用试验片),进行了弯曲试验。将实施例2~6的弹性模量、断裂强度和断裂能示于表1中。
[实施例7]
在具备充分干燥的搅拌桨和温度计的100mL的4口烧瓶内,装入Zn-10.05质量份、BHT 0.025质量份、GLY 8.26质量份,使其溶解,制成均匀溶液之后,将该溶液升温至80℃,进一步经1小时滴加MOI 41.74质量份。滴加中,由于反应热而内温上升了,因此控制滴加量直至成为90℃以下。将HEMA全部量滴加之后,将反应温度保持于90℃,进行反应16小时。此时,利用HPLC分析跟踪反应的进行,确认反应的终点。通过从反应器排出生成物,从而获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-7)50g。HPLC纯度为90.8area%。将所得的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-7)6.0质量份和3G 9.0质量份加入容器中,在50℃进行搅拌直至变得均匀,获得了单体组合物(7)。由所得的单体组合物(7),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(7)和试验片(弯曲试验用试验片),实施了弯曲试验,结果是弹性模量7280MPa,断裂强度133MPa,断裂能16mJ。
[实施例8~12]
作为催化剂,变更为表2所示的化合物,将反应时间在实施例8中变更为12小时,在实施例9中变更为13小时,在实施例10中变更为11小时,除此以外,与实施例7同样地操作,获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-8)~(A-12)50g。HPLC纯度如表2所示。此外,从氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-7)分别变更为氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-8)~(A-12),除此以外,与实施例7同样地操作,分别获得了单体组合物(8)~(12)。然后,由所得的单体组合物(8)~(12),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(8)~(12)和试验片(弯曲试验用试验片),进行了弯曲试验。将实施例8~12的弹性模量、断裂强度和断裂能示于表2中。
[比较例1]
在具备充分干燥的搅拌桨和温度计的100mL的4口烧瓶内,装入DBTDL0.05质量份、BHT 0.025质量份、TMHDI 22.34质量份,使其溶解,制成均匀溶液之后,将该溶液升温至80℃,进一步经1小时滴加HEMA 27.66质量份。滴加中,由于反应热而内温上升了,因此控制滴加量直至成为90℃以下。将HEMA全部量滴加之后,将反应温度保持于90℃,进行反应3小时。此时,利用HPLC分析跟踪反应的进行,确认反应的终点。通过从反应器排出生成物,从而获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-13)50g。HPLC纯度为98.2area%。65℃时的粘度为170mPa·s。25℃时的折射率为1.4836。将所得的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-13)12.0质量份和3G 3.0质量份加入容器中,在50℃进行搅拌直至变得均匀,获得了单体组合物(13)。由所得的单体组合物(13),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(13)和试验片(弯曲试验用试验片),实施了弯曲试验,结果是弹性模量7960MPa,断裂强度178MPa,断裂能30mJ。
[比较例2~5]
作为催化剂,变更为表1所示的化合物,将反应时间在比较例3中变更为5小时,在比较例4中变更为18小时,在比较例5中变更为18小时,除此以外,与比较例1同样地操作,获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-14)~(A-17)50g。HPLC纯度、65℃时的粘度和25℃时的折射率如表1所示。此外,从氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-13)分别变更为氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-14)~(A-17),除此以外,与比较例1同样地操作,分别获得了单体组合物(14)~(17)。然后,由所得的单体组合物(14)~(17),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(14)~(17)和试验片(弯曲试验用试验片),进行了弯曲试验。将比较例2~5的弹性模量、断裂强度和断裂能示于表1中。
[比较例6]
在具备充分干燥的搅拌桨和温度计的100mL的4口烧瓶内,装入DBTDL0.05质量份、BHT 0.025质量份、GLY 8.26质量份,使其溶解,制成均匀溶液之后,将该溶液升温至80℃,进一步经1小时滴加MOI 41.74质量份。滴加中,由于反应热而内温上升了,因此控制滴加量直至成为90℃以下。将HEMA全部量滴加之后,将反应温度保持于90℃,进行反应6小时。此时,利用HPLC分析跟踪反应的进行,确认反应的终点。通过从反应器排出生成物,从而获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-18)50g。HPLC纯度为92.2area%。将所得的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-18)6.0质量份和3G 9.0质量份加入容器中,在50℃进行搅拌直至变得均匀,获得了单体组合物(18)。由所得的单体组合物(18),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(18)和试验片(弯曲试验用试验片),实施了弯曲试验,结果是弹性模量7620MPa,断裂强度135MPa,断裂能13mJ。
[比较例7~10]
作为催化剂,变更为表2所示的化合物,将反应时间在比较例8中变更为8小时,在比较例9中变更为24小时,在比较例10中变更为22小时,除此以外,与比较例6同样地操作,获得了氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-19)~(A-22)50g。HPLC纯度如表2所示那样。此外,从氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-18)分别变更为氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(A-19)~(A-22),除此以外,与实施例7同样地操作,分别获得了单体组合物(19)~(22)。而且,由所得的单体组合物(19)~(22),按照(弯曲试验用试验片的制作)和(弯曲试验)的项所记载的方法,获得牙科材料用组合物(19)~(22)和试验片(弯曲试验用试验片),进行了弯曲试验。将比较例7~10的弹性模量、断裂强度和断裂能示于表2中。
[表1]
[表2]
如表1所示,在实施例1~6和比较例1中,单体组合物和固化物的物性为相同程度。因此,确认了作为用于形成氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的催化剂,能够代替锡系催化剂而使用锌系催化剂。
进一步,如表1所示,在作为用于形成氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的催化剂,使用了钛系催化剂或锆系催化剂的比较例2~5中,氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的纯度与实施例1~6相比低。此外,比较例2~5中,固化物的物性与实施例1~6相比差。
如表2所示,在实施例7~12和比较例6中,单体组合物和固化物的物性为相同程度。因此,确认了作为用于形成氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的催化剂,能够代替锡系催化剂而使用锌系催化剂。
进一步,如表2所示,在作为用于形成氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的催化剂,使用了钛系催化剂或锆系催化剂的比较例7~10中,氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的纯度与实施例7~12相比低。此外,比较例7~10中,固化物的物性与实施例7~12相比差。
另外,实施例7~12和比较例6~10中,由于单体组合物为固体,因此省略了粘度和折射率的测定。
2019年8月20日申请的日本专利申请2019-150510号的公开内容的整体通过参照而引入本说明书中。
关于本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准,与具体并且分别记载通过参照引入各个文献、专利申请和技术标准的情况同等程度地,通过参照而引入本说明书中。
Claims (14)
1.一种单体组合物的制造方法,其包括下述工序:将锌系催化剂(A)、具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)以及具有羟基的醇化合物(C)进行混合,
所述异(硫)氰酸酯化合物(B)和所述醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。
2.根据权利要求1所述的单体组合物的制造方法,所述锌系催化剂(A)为包含硫原子的含硫化合物和包含氧原子的含氧化合物的至少一者。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的单体组合物的制造方法,所述异(硫)氰酸酯化合物(B)为选自由六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、双(异氰酸酯环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,1-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯和2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少1种。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的单体组合物的制造方法,所述醇化合物(C)为选自由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、乙二醇和甘油所组成的组中的至少1种。
6.一种原料组合物,其含有:锌系催化剂(A)、具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)以及具有羟基的醇化合物(C),所述异(硫)氰酸酯化合物(B)和所述醇化合物(C)的至少一者具有(甲基)丙烯酰基。
7.一种单体组合物,其含有:锌系催化剂(A)和(甲基)丙烯酸酯化合物(D),所述(甲基)丙烯酸酯化合物(D)是具有异(硫)氰酸酯基的异(硫)氰酸酯化合物(B)与具有羟基的醇化合物(C)的反应生成物。
9.根据权利要求7或8所述的单体组合物,所述异(硫)氰酸酯化合物(B)为选自由六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、双(异氰酸酯环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、苯撑二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,1-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯和2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的至少1种。
10.根据权利要求7~9中任一项所述的单体组合物,所述醇化合物(C)为选自由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、乙二醇和甘油所组成的组中的至少1种。
11.一种固化性组合物,其含有权利要求7~10中任一项所述的单体组合物。
12.根据权利要求11所述的固化性组合物,其进一步含有聚合引发剂。
13.根据权利要求11或12所述的固化性组合物,其为牙科材料用组合物。
14.一种成型体,其为权利要求11~13中任一项所述的固化性组合物的固化物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019150510 | 2019-08-20 | ||
JP2019-150510 | 2019-08-20 | ||
PCT/JP2020/030437 WO2021033585A1 (ja) | 2019-08-20 | 2020-08-07 | モノマー組成物の製造方法、原料組成物、モノマー組成物、硬化性組成物、及び成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114302900A true CN114302900A (zh) | 2022-04-08 |
CN114302900B CN114302900B (zh) | 2024-07-30 |
Family
ID=
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09208651A (ja) * | 1996-01-30 | 1997-08-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ウレタン系プラスチックレンズの製造方法及び該方法にて得られるウレタン系プラスチックレンズ |
CN101384636A (zh) * | 2006-02-21 | 2009-03-11 | 三井化学株式会社 | 聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物 |
CN101805274A (zh) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | 拜尔材料科学股份公司 | 具有可光化固化基团的特殊反应活性和低粘度脲基甲酸酯的制备方法和它用于特殊耐划性涂层的制备的用途 |
JP2010215774A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Toagosei Co Ltd | 硬化型組成物及びウレタン(メタ)アクリレートの製造方法 |
CN102186897A (zh) * | 2009-08-05 | 2011-09-14 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 |
CN102977309A (zh) * | 2008-06-30 | 2013-03-20 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及光学材料用聚合催化剂 |
CN103052623A (zh) * | 2010-10-13 | 2013-04-17 | 日本合成化学工业株式会社 | 氨基甲酸酯化合物的制造方法及通过其得到的氨基甲酸酯化合物 |
CN103044645A (zh) * | 2011-10-14 | 2013-04-17 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 制备低粘度、水可乳化的具有辐射可固化基团的脲基甲酸酯的方法 |
JP2013237714A (ja) * | 2012-04-18 | 2013-11-28 | Mitsui Chemicals Inc | ポリウレタン弾性体の製造方法、ポリウレタン弾性体、弾性繊維、人造皮革および不織布 |
CN106132383A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-16 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体组合物 |
CN106164121A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-23 | 日本合成化学工业株式会社 | 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物、活性能量射线固化性树脂组合物及涂布剂 |
CN107427414A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体、组合物、粘接性牙科材料及试剂盒 |
JP2018203947A (ja) * | 2017-06-08 | 2018-12-27 | Dic株式会社 | ウレタン(メタ)アクリレート樹脂 |
WO2019107322A1 (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-06 | 三井化学株式会社 | (メタ)アクリレート、モノマー組成物、該組成物から得られた歯科材料およびその製造方法 |
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09208651A (ja) * | 1996-01-30 | 1997-08-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ウレタン系プラスチックレンズの製造方法及び該方法にて得られるウレタン系プラスチックレンズ |
CN101384636A (zh) * | 2006-02-21 | 2009-03-11 | 三井化学株式会社 | 聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物 |
CN102977309A (zh) * | 2008-06-30 | 2013-03-20 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及光学材料用聚合催化剂 |
CN101805274A (zh) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | 拜尔材料科学股份公司 | 具有可光化固化基团的特殊反应活性和低粘度脲基甲酸酯的制备方法和它用于特殊耐划性涂层的制备的用途 |
JP2010215774A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Toagosei Co Ltd | 硬化型組成物及びウレタン(メタ)アクリレートの製造方法 |
CN102186897A (zh) * | 2009-08-05 | 2011-09-14 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 |
CN103052623A (zh) * | 2010-10-13 | 2013-04-17 | 日本合成化学工业株式会社 | 氨基甲酸酯化合物的制造方法及通过其得到的氨基甲酸酯化合物 |
CN103044645A (zh) * | 2011-10-14 | 2013-04-17 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 制备低粘度、水可乳化的具有辐射可固化基团的脲基甲酸酯的方法 |
JP2013237714A (ja) * | 2012-04-18 | 2013-11-28 | Mitsui Chemicals Inc | ポリウレタン弾性体の製造方法、ポリウレタン弾性体、弾性繊維、人造皮革および不織布 |
CN106132383A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-16 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体组合物 |
CN106164121A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-23 | 日本合成化学工业株式会社 | 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物、活性能量射线固化性树脂组合物及涂布剂 |
CN107427414A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体、组合物、粘接性牙科材料及试剂盒 |
JP2018203947A (ja) * | 2017-06-08 | 2018-12-27 | Dic株式会社 | ウレタン(メタ)アクリレート樹脂 |
WO2019107322A1 (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-06 | 三井化学株式会社 | (メタ)アクリレート、モノマー組成物、該組成物から得られた歯科材料およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3988592A1 (en) | 2022-04-27 |
US20220249331A1 (en) | 2022-08-11 |
JP7249420B2 (ja) | 2023-03-30 |
WO2021033585A1 (ja) | 2021-02-25 |
EP3988592A4 (en) | 2023-07-26 |
JPWO2021033585A1 (zh) | 2021-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6941186B2 (ja) | (メタ)アクリレートおよびその用途 | |
CN112533963B (zh) | (甲基)丙烯酸酯、牙科材料用单体组合物、成型体、牙科材料用组合物、牙科材料及(甲基)丙烯酸酯的制造方法 | |
EP3135270A1 (en) | Polymerizable monomer for dental material | |
JP7249420B2 (ja) | モノマー組成物の製造方法、原料組成物、モノマー組成物、硬化性組成物、及び成形体 | |
CN114302900B (zh) | 单体组合物的制造方法、原料组合物、单体组合物、固化性组合物及成型体 | |
JP7108050B2 (ja) | モノマー組成物及びその製造方法、原料組成物、硬化性組成物、並びに成形体 | |
JP7331111B2 (ja) | ウレタンアリル化合物、モノマー組成物、成形体、歯科材料用組成物、及び歯科材料 | |
JP7429559B2 (ja) | (メタ)アクリレート化合物、モノマー組成物、成形体、歯科材料用組成物、歯科材料及び(メタ)アクリレート化合物の製造方法 | |
CN113164327B (zh) | (甲基)丙烯酸酯、单体组合物、成型体、牙科材料用组合物及牙科材料 | |
JP7150826B2 (ja) | 歯科材料用重合性組成物、該組成物から得られた歯科材料 | |
US11407846B2 (en) | (Meth)acrylate, monomer composition, dental material obtained from composition, and production method thereof | |
WO2022163396A1 (ja) | モノマー組成物、硬化性組成物、成形体、及びモノマー組成物の製造方法 | |
JP2024053301A (ja) | (メタ)アクリレート、表面処理フィラー、歯科材料用組成物及びシランカップリング剤 | |
EP4162920A1 (en) | Dental adhesive composition and dental material | |
CN113164327A (zh) | (甲基)丙烯酸酯、单体组合物、成型体、牙科材料用组合物及牙科材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant |