CN114300280A - 一种电极材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：C1、制取Cu(OH)2纳米材料；C2、通过步骤C1制取的Cu(OH)2纳米材料制取Cu(OH)2@NiCo‑BH复合材料；C3、将步骤C2中制取的Cu(OH)2@NiCo‑BH复合材料在常压条件下300℃加热2h，得电极材料。本发明的优点是：1、提高性能，便于降低电阻，提高电容，以及氢气逃逸。2、制备方法简单易得。
Description
技术领域
本发明涉及一种电极材料。
具体地说，是涉及一种电极材料的制备方法。
背景技术
超级电容，又名电化学电容，双电层电容器、黄金电容、法拉电容，是从上世纪七、八十年代发展起来的通过极化电解质来储能的一种电化学元件。它不同于传统的化学电源，是一种介于传统电容器与电池之间、具有特殊性能的电源，主要依靠双电层和氧化还原赝电容电荷储存电能。但在其储能的过程并不发生化学反应，这种储能过程是可逆的，也正因为此超级电容器可以反复充放电数十万次。
然而，目前所使用的材料电化学性能一般，因而，需要研发一种可提高电化学性能的材料。
发明内容
本发明的目的在于克服上述传统技术的不足之处，提供一种提高性能的电极材料的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术措施来达到的：
一种电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
C1、制取Cu(OH)2纳米材料；
C2、通过步骤C1制取的Cu(OH)2纳米材料制取Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料；
C3、将步骤C2中制取的Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料在常压条件下300℃加热2h，得电极材料。
一种具体优化方案，步骤C1中Cu(OH)2纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
A1、将泡沫铜用38wt％的HCl溶液清洗10-20min，然后依次在丙酮、乙醇和去离子水中依次洗涤数次，得清洁后的泡沫铜。
A2、将同体积的0.2mol/L的(NH4)S2O8溶液与5mol/L的NaOH溶液混合，得混合物溶液；
A3、将步骤A1中清洁后的泡沫铜在室温下浸入混合液中，直至泡沫铜表面形成均匀的深蓝色薄膜，得深蓝色泡沫铜；
A4、从溶液中取出深蓝色泡沫铜，用蒸馏水冲洗，然后用惰性气体干燥，得Cu(OH)2纳米材料。
一种具体优化方案，步骤B2中Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的制备方法包括以下步骤：
B1、制取Cu(OH)2纳米材料；
B2、将Ni(NO3)2、Co(NO3)2、六亚甲基四胺、蒸馏水、乙醇溶液混合并搅拌，制得混合液，Ni(NO3)2、Co(NO3)2、六亚甲基四胺的摩尔质量比为2:1:5，蒸馏水、乙醇溶液的体积比为1：1，每1mmol Co(NO3)2加入25ml蒸馏水；
B3、将步骤B1制取的Cu(OH)2纳米材料、步骤B2制取的混合液分别移入反应釜内，90℃水热反应5h；
B4、待冷却至室温后从反应釜内移出，蒸馏水冲洗数次，得氢氧化铜镍钴复合材料。
一种具体优化方案，步骤A1中的泡沫铜的尺寸为2cm*3cm*1cm。
一种具体优化方案，步骤A1中的泡沫铜用38wt％的HCl溶液清洗时间为15min。
一种具体优化方案，步骤A2中的(NH4)S2O8溶液的体积为25ml，NaOH溶液的体积为25ml。
一种具体优化方案，步骤A3中泡沫铜浸入混合液的时间为20min。
一种具体优化方案，步骤A4中的惰性气体为氮气。
一种具体优化方案，步骤B2中，将2mmolNi(NO3)2、1mmol Co(NO3)2、5mmol六亚甲基四胺、25ml蒸馏水、25ml乙醇溶液混合并搅拌，制得混合液。
一种具体优化方案，步骤B2中的搅拌时间为20min。
由于采用了上述技术方案，与现有技术相比，本发明的优点是：
1、提高性能，便于降低电阻，提高电容，以及氢气逃逸。
2、制备方法简单易得。
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。
附图说明
图1是本发明Cu(OH)2纳米材料和Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的微观结构图。
图2是本发明Cu(OH)2纳米材料和Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料放大的微观结构图。
图3本发明Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的XRD图。
图4本发明Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的电化学测量图。
图5是参照电极材料的电化学测量图。
具体实施方式
实施例1：一种电极材料的制备方法，包括以下步骤：
C1、制取Cu(OH)2纳米材料；
C2、通过步骤C1制取的Cu(OH)2纳米材料制取Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料；
C3、将步骤C2中制取的Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料在常压条件下300℃加热2h，得CuOx@Ni1-yCoyO材料，即本文的电极材料。
步骤C1中Cu(OH)2纳米材料的制备方法包括以下步骤：
A1、将泡沫铜用38wt％的HCl溶液清洗15min，然后依次在丙酮、乙醇和去离子水中依次洗涤数次，得清洁后的泡沫铜；泡沫铜的尺寸为2cm*3cm*1cm。此外，泡沫铜用38wt％的HCl溶液清洗时间可在10-20min内选择。
A2、将同体积的0.2mol/L的(NH4)S2O8溶液25ml与5mol/L的NaOH溶液25ml混合，得混合物溶液；
A3、将步骤A1中清洁后的泡沫铜在室温下浸入混合液中20min，直至泡沫铜表面形成均匀的深蓝色薄膜，得深蓝色泡沫铜；此外，步骤A1中清洁后的泡沫铜在室温下浸入混合液中的时间还可以在15-25min范围内选择。
A4、从溶液中取出深蓝色泡沫铜，用蒸馏水冲洗，干燥；具体步骤A4包括以下分步骤：
A4.1、将步骤A3中得到的深蓝色泡沫铜，在惰性气体保护下，加热至200-400℃，恒温保持10min；
A4.2、在惰性气体保护条件下，将温度降至室温取出，即得成品；
A4.3、将步骤A3中得到的深蓝色泡沫铜或者步骤A4.2得到的成品，在还原性气体的保护下，加热至200-400℃，保持10min；
A4.4、在还原性气体保护条件下，将温度降至室温取出即得到铜纳米线材料。
步骤A4.1和/或步骤A4.2中惰性气体为氮气或氩气。
步骤A4.3和/或A4.4中的还原性气体为氢气和氩气的混合气，氢气和氩气比例为5：95。
通过原位蚀刻泡沫铜在铜衬底上直接生长Cu(OH)2纳米线，可进一步制备成氧化铜、铜纳米线。所生产的泡沫铜具有更高的比表面积和丰富的孔隙，可以为活性材料的生长提供足够的空间，便于提高电化学性能。
步骤B2中Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的制备方法包括以下步骤：
B1、制取Cu(OH)2纳米材料；
B2、将Ni(NO3)2、Co(NO3)2、六亚甲基四胺、蒸馏水、乙醇溶液混合并搅拌，制得混合液，Ni(NO3)2、Co(NO3)2、六亚甲基四胺的摩尔质量比为2:1:5，蒸馏水、乙醇溶液的体积比为1：1，每1mmol Co(NO3)2加入25ml蒸馏水；
B3、将步骤B1制取的Cu(OH)2纳米材料、步骤B2制取的混合液分别移入反应釜内，90℃水热反应5h；
B4、待冷却至室温后从反应釜内移出，蒸馏水冲洗数次，得氢氧化铜-镍钴氢氧化物复合材料，本文全篇简称Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料。
步骤B2中，将2mmol Ni(NO3)2、1mmol Co(NO3)2、5mmol六亚甲基四胺、25ml蒸馏水、25ml乙醇溶液混合并搅拌，制得混合液。
步骤B2中的搅拌时间为20min。
此外：
一、采用以下条件测量材料表征：
1、物相分析采用Rigaku D/max 2500PC衍射仪，扫描速率为4°min-1；
2、表面化学元素和价态采用Thermo ESCALAB 250仪器，进行X射线光电子能谱学、即XPS图像分析；
3、表面形貌和内部微观结构观测：采用JSM-6700F场发射扫描电子显微镜扫描分析 FE-SEM图像，采用JEM-2100F投射电子显微镜扫描分析TEM图像和高清晰的HR-TEM图像；
4、通过傅里叶变换红外法、即FT-IR法，分析所得样品的官能团；
5、在基础压力为1.33*10-6Pa的真空室中进行XPS测量的循环；
6、指定C1s峰值为284.6eV来标准化结合能。
二、采用以下条件进行电化学性能测试：
超级电容器的测试包括：CV循环伏安、EIS交流阻抗、GCD恒流充放电和循环稳定性试验。
所有试验以3M KOH溶液为电解液，并在一台PMC-1000电化学工作站上操作。
试验采用标准三电极体系，以1.0*1.0cm-2的铂箔作为对电极，、饱和甘汞电极、简称SCE 作为参比电极和制备的样品作为工作电极。
AC电极为将活性炭电极，制备方法如下：将聚偏二氟乙烯、简称PVDF和乙炔黑、简称AB以90：5：5的质量比与N-甲基-吡咯烷酮一起研磨，形成电极材料浆料为AC电极。
糊状物电极涂敷于泡沫铜上，泡沫铜体积1.0*1.0cm-2。
在Cu(OH)2@NiCo-BH//AC装置中，我们利用Cu(OH)2@NiCo-BH作为正极并且AC电极作为负极。
三、各项测试结果如下：
如附图1所示，Cu(OH)2纳米材料和Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的形态。图1a为Cu(OH)2纳米材料的低倍数FE-SEM图像；图1b为Cu(OH)2纳米材料的高倍数FE-SEM图像；图1c为Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的低倍数FE-SEM图像；图1d为Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的高倍数FE-SEM图像。
如图1a，Cu(OH)2纳米材料的形态特点，Cu(OH)2完全且均匀的覆盖于泡沫铜表面。放大后，如图1b显示：1、Cu(OH)2纳米材料包含多个柱状结构，可为NiCo-BH提供良好的支撑。2、Cu(OH)2内有大量空间，可为大量NiCo-BH附着提供体积。
如图1c和图1d所示，Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的形态特点，NiCo-BH纳米片作为壳，Cu(OH)2纳米柱作为核，NiCo-BH纳米片缠绕在Cu(OH)2纳米柱上，形成了绒毛状的3D 核壳结构，并且Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料内部仍然具有丰富的空间，可以提供丰富的活性位点，有利于加速电解质离子移动，以及产生气体的逃逸，便于提高电化学性能。
如图2所示，Cu(OH)2纳米材料和Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的详细形态和结构。图2a为Cu(OH)2纳米材料的SEM图像；图2b为Cu(OH)2纳米材料的HR-SEM图像；图2c为 Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的SEM图像；图2d为Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的HR-SEM 图像；图2e为Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的EDS光谱图。
如图2a所示，Cu(OH)2纳米柱为直径约260nm的实心柱，如图2b所示，0.16nm和0.27nm 的晶面间距分别来自Cu(OH)2的(150)和(002)晶面。如图2c所示，Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料中，Cu(OH)2纳米柱由实心结构转为空心结构，Cu(OH)2覆盖有NiCo-BH纳米片。NiCo-BH纳米片的长度为约300nm，0.25nm的晶面间距对应的(111)面，0.23nm的间距对应NiCo-BH的(015)面。
如图2e所示，通过EDS图，进一步证实了Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料为核壳形结构，且由Cu、Co、Ni和O元素组成。可清楚的看到，Cu元素主要分布在核心区域中，Ni和Co 元素均匀地分布在整个纳米管结构中。
Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料独特的结构将明显增加比表面积，加速电子传输，从而提高电化学性能。
如图3所示，图3a为Cu(OH)2纳米材料和Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的XRD图谱。图3b为XPS总谱，图3c、3d、3e、3f分别是Cu 2p、Co 2p、Ni 2p、O 1s的XPS图谱。
图3a所示的XRD图谱用来研究电极的晶体结构。研究中使用上述步骤A-步骤B所收集的粉末。
峰在16.7°,23.8°,34°,35.8°,38°,39.7°，43.5°,53.2°,54.9°,56.3°，对应(020),(021),(002), (111),(041),(130),(131),(150),(061),(151),(200)和(152)晶面，标定为Cu(OH)2(JCPDS file No.35-0505)。峰在11.3°,22.7°,33.5°,34.4°,38.8°,60°和61°，对应(003),(006),(101),(012), (015),(110)和(113)晶面，标定为α-Ni(OH)2(JCPDS card#38-0715)。此外，Cu(OH)2@NiCo-BH 复合材料展现的峰值在19.2°,33°,52.1°,59°and 72.7°，对应(001),(100),(102),(101),和(003) 晶面，标定为β-Ni(OH)2(JCPDS card#14-0117)。
XRD图谱表明，存在Cu(OH)2和NiCo-氢氧化物。值得注意的是，图中的峰值减弱，表明水热反应后Cu(OH)2纳米柱的形成；并且不存在额外峰值，意味着所生成的材料无任何可检测的残留物和污染物。
如图3b所示，存在Cu、Co、Ni和O元素。
如图3c-3f所示，结合能在954.05和934.76eV处，对应于Cu 2p1/2和Cu 2p3/2；结合能在961.5和942.73eV处，归因于二价铜离子；结合能在797.22和781.60eV处，对应于Co2p1/2and Co 2p3/2；Ni 2p区域，结合能在873.84eV处，对应Ni 2p1/2，结合能在856.19eV处，对应Ni 2p3/2；O 1s区域，具有两个峰值，一个在531.44eV处，对应于羟基中的O，另一个位于532.06eV处，对应于吸附水中的O。
所以，形成Cu(OH)2@NiCo-BH的化学反应机理可假定以下等式：
Cu+4NaOH+(NH4)2S2O8→Cu(OH)2+2Na2SO4+2NH3+2H2O；
C6H12N4+6H2O→6HCHO+4NH3；
NH3+H2O→NH4++OH-；
Ni2++OH-→Ni(OH)2；
Co2++OH-→Co(OH)2；
Cu(OH)2+2NH4 ++xNH3→Cu(NH3)x+2+2H2O；
Cu(OH)2+2H++yNH3→Cu(NH3)y+2+2H2O。
像Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料这种结构有以下优点：减少电极材料的“死体积”；降低接触电阻，缩短离子扩散和传输路径；避免额外处理工艺，节省了成本和时间；可促进离子传输、电荷传导，改善了电极材料的性能。
如图4所示，通过CV和GCD研究Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料在3M KOH溶液中得电化学性能。
图4a示出了Cu(OH)2@NiCo-BH、NiCo-BH和Cu(OH)2纳米材料的典型CV曲线，电位窗口在-0.2V-0.7V之间，扫描速率为5mVs-1。
所有的CV曲线都表现出了明显的氧化还原峰，可能于M-O/M-O-O-H有关，M指Ni、Co、Cu等元素。推定进行了以下氧化还原反应：
2Cu(OH)2+2e-→Cu2O+H2O+2OH-；
Co(OH)2+OH-→CoOOH+H2O+e-；
CoOH+OH-→CoO2+H2O+e-；
Ni(OH)2+OH-→NiOOH+H2O+e-。
更多的，Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的峰值电流和平均面积高于NiCo-BH和Cu(OH)2，表明Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料具有更高的电化学活性和更大的储能量。
图4b示出了Cu(OH)2@NiCo-BH、NiCo-BH和Cu(OH)2纳米材料的GCD图，电流密度为1mAcm-2。
Cu(OH)2@NiCo-BH表现了比其他两项更多的放电时间，展现了更高的比电容值。
同时，GCD测试数据表明存在氧化还原反应，与CV数据推定一致。
图4c示出了EIS图，频率范围是0.01Hz-100Hz，相当于Nyquis曲线图。
阻抗图在高频段可参照曲线弧形部门被划分。在高频区域中，与实轴的交点指示内阻 (Rs)，并且曲线弧度与电荷转移电阻(Rct)相关联。内阻(Rs)主要由电极材料的固有电阻以及电极与集电器的界面之间的接触电阻来限定。
Cu(OH)2@NiCo-BH、NiCo-BH和Cu(OH)2的内阻(Rs)为0.92、1.0和1.17Ω。电荷转移电阻(Rct)主要与电极的电子电阻和离子电阻以及电极的形貌和电导率有关。
通常，半圆的半径越小，Rct的电阻越低。
Cu(OH)2@NiCo-BH、NiCo-BH和Cu(OH)2电极分别显示0.16、1.04和5Ω的Rct值。
在低频区域中，Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料显示出更垂直的线，表明较低的扩散阻力。
EIS图测量结果表明电解质离子可以容易地扩散到混合电极中并最大化活性材料的利用率。
图4d示出了Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料在5-50mV s-1扫描速度下的CV曲线。
随着扫描速率增加，氧化峰和还原峰分别向较高电位和较低电位移动，其中电位分离被认为与电极材料内的电荷扩散极化有关，表明牺牲了氧化还原反应可逆性。
图4e表明反应电流来自扩散的过程。
图4f示出了Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料在1-20mAcm-2扫描速率下的GCD图。
循环稳定性也是超级电容器的重要因素。通过在20mAcm-2的电流密度下重复充电-放电过程5000次循环来评估Cu(OH)2@NiCo-BH混合电极的循环稳定性。
如图4h所示，Cu(OH)2@NiCo-BH混合电极在5000次循环后表现出94％的保留率。
如图5所示，直接使用泡沫铜并采用同样步骤B制作NiCo-BH材料，作为参照，所测量得到的电化学性能如图。
图5a是NiCo-BH材料CV图，5mV s-1情况下；5b是GCD图，1mAcm-2扫描速率下； 5c是不同电流密度和电流密度下的面积电容；5d是不同NiCo比例下的EIS图。
在图5a中，在3M KOH溶液中以5mV s-1的扫描速率观察到Ni：Co为2：1的电极具有更高的氧化还原电流，表明与其他比率相比实现了更高的电化学活性和更大的储能容量。此外，由于Ni含量的增加，我们可以观察到氧化峰的正偏移。、
在图5b中，Ni：Co为2：1的电极表现出最长的放电时间。
如图5c所示，对于Ni：Co比率分别为3:0、2:1、1:1、1:2和0：3的电极，在1mAcm-2下，面积电容值计算为10.3、13.5、11.0、5.6和2.3F cm-2。同时，通过将电流密度从1mAcm-2增加到20mAcm-2。
如图5d所示，Ni：Co为2：1的电极显示出85％的最高电容保持率。
通过简单的两种合成方法开发了独特的分层中空Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料。优化原位蚀刻Cu泡沫以获得Cu(OH)2，并且水热反应生成超薄NiCo-BH纳米片和中空Cu(OH)2。受益于独特的分层结构，混合Cu(OH)2@NiCo-BH电极在1mAcm-2的电流密度下实现13.5F cm-2的高比电容，具有高倍率能力和优异的循环稳定性，5000次循环后94％电容，这是由于NiCo-BH纳米片壳，并且均匀接触Cu(OH)2及其协同作用导致结构稳定性。在此基础上，制备了以Cu(OH)2@NiCo-BH为阳极和AC为阴极的ASC。所制造的ASC可以在4mW cm-2的功率密度下提供0.762mW h cm-2的高能量密度，并且还表现出良好的循环稳定性，在5000 次循环后具有89％的保留率。因此，其所具有显著电化学性能，可作为可持续使用超级电容器的电极材料使用。
综上，本发明通过简单的三步制得一种性能优异的电极材料：
首先，通过原位蚀刻泡沫铜在铜衬底上直接生长Cu(OH)2纳米材料；
随后，通过水热反应使用NiCo-BH均匀地修饰Cu(OH)2纳米材料。所得到的具有分层管芯-蓬松壳结构的复合材料可以提供大量的活化位点、短的离子扩散路径以及活性物质与电解质之间的充分接触。在整个制备过程中，泡沫铜的颜色逐渐从金黄变为浅蓝色，然后变为深蓝色；
其次，第三步骤通过空气中加热Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料得到CuOx@Ni1-yCoyO材料，即本文的电极材料。制造过程未使用任何粘合剂，电极材料自身所具有的三维立体且留有适量间距的层级结构，能够便于电荷传递，此外，还可以可提高本征催化活性。所制得的电极材料具有优越的HER和HzOR，当作为阴极或阳极材料时，能够获得更低的槽电压，制氢催化性能优于其他现有技术所使用的镍、铜、钴基材料。
Claims (10)
1.一种电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
C1、制取Cu(OH)2纳米材料；
C2、通过步骤C1制取的Cu(OH)2纳米材料制取Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料；
C3、将步骤C2中制取的Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料在常压条件下300℃加热2h，得电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于，步骤C1中Cu(OH)2纳米材料的制备方法包括以下步骤：
A1、将泡沫铜用38wt％的HCl溶液清洗10-20min，然后依次在丙酮、乙醇和去离子水中依次洗涤数次，得清洁后的泡沫铜；
A2、将同体积的0.2mol/L的(NH4)S2O8溶液与5mol/L的NaOH溶液混合，得混合物溶液；
A3、将步骤A1中清洁后的泡沫铜在室温下浸入混合液中，直至泡沫铜表面形成均匀的深蓝色薄膜，得深蓝色泡沫铜；
A4、从溶液中取出深蓝色泡沫铜，用蒸馏水冲洗，然后用惰性气体干燥，得Cu(OH)2纳米材料。
3.根据权利要求1-3任一权利要求所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤B2中Cu(OH)2@NiCo-BH复合材料的制备方法包括以下步骤：
B1、制取Cu(OH)2纳米材料；
B2、将Ni(NO3)2、Co(NO3)2、六亚甲基四胺、蒸馏水、乙醇溶液混合并搅拌，制得混合液，Ni(NO3)2、Co(NO3)2、六亚甲基四胺的摩尔质量比为2:1:5，蒸馏水、乙醇溶液的体积比为1：1，每1mmol Co(NO3)2加入25ml蒸馏水；
B3、将步骤B1制取的Cu(OH)2纳米材料、步骤B2制取的混合液分别移入反应釜内，90℃水热反应5h；
B4、待冷却至室温后从反应釜内移出，蒸馏水冲洗数次，得氢氧化铜镍钴复合材料。
4.根据权利要求4所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤A1中的泡沫铜的尺寸为2cm*3cm*1cm。
5.根据权利要求1所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤A1中的泡沫铜用38wt％的HCl溶液清洗时间为15min。
6.根据权利要求4所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤A2中的(NH4)S2O8溶液的体积为25ml，NaOH溶液的体积为25ml。
7.根据权利要求4所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤A3中泡沫铜浸入混合液的时间为20min。
8.根据权利要求4所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤A4中的惰性气体为氮气。
9.根据权利要求4所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤B2中，将2mmolNi(NO3)2、1mmol Co(NO3)2、5mmol六亚甲基四胺、25ml蒸馏水、25ml乙醇溶液混合并搅拌，制得混合液。
10.根据权利要求4所述的一种电极材料的制备方法，其特征在于：步骤B2中的搅拌时间为20min。
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