CN114276517B - 一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，包括：步骤一：惰性环境下，将有机溶剂和端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶按质量比(0‑5):1混合加入反应釜中，按异氰酸酯基与羟基摩尔比为2‑5加入二异氰酸酯反应制得端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液；步骤二：惰性环境下，按环氧化试剂中羟基与异氰酸酯基摩尔比为1‑3将环氧化试剂加入所得端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液中反应。反应液经水洗、旋蒸得到端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶。本发明工艺简单，端环氧化效率可调，所得端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶具有优良的耐水性、流动性、粘接性、韧性以及与其他高聚物较好的相容性等特点。
Description
技术领域
本申请涉及端基官能化聚合物制备领域，尤其涉及一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法。
背景技术
含反应性端羟基的聚丁二烯系列液体橡胶是一类数均分子量小于10000、室温下具有流动性的聚合物，因其分子链末端带有反应性羟基又被称为遥爪聚合物。这类液体橡胶可以通过化学反应交联固化，形成三维网络状结构且具有一定力学性能的弹性体。目前国内外合成的端羟基聚丁二烯系列液体橡胶品种主要有端羟基聚丁二烯(HTPB)、端羟基聚丁二烯-丙烯腈(HTBN)、端羟基聚丁二烯-苯乙烯(HTBS)等。由于端羟基聚丁二烯系列液体橡胶具有黏度低、易与其它聚合物及填料复合以及固化成型后力学性能优异等优势，被广泛用于复合固体推进剂和聚氨酯配套材料等领域，在航天航空、电子电器、船舶、汽车、化工等行业取得了广泛的应用。为满足越来越高的工程应用要求，对传统端羟基聚丁二烯系列液体橡胶进行化学改性以提高其综合性能成为了一种便捷而重要的方法。
对端羟基聚丁二烯系列液体橡胶进行环氧化改性引入环氧基，可以增加液体橡胶的分子间作用力，可使其具有良好的粘合性以及与更广泛极性范围的材料良好相容，为制备出性能优异的复合材料提供了新的思路。然而受限于制备工艺不稳定、合成产物化学结构不明确等问题，导致环氧化改性聚丁二烯系列液体橡胶尚未得到大规模应用。聚丁二烯烃分子链内富含不饱和双键及活性端羟基，目前对端羟基聚丁二烯系列液体橡胶的环氧化改性主要采用分子链内的双键氧化法和端基转化法。双键氧化法的可控性较差，产率较低，产物容易支化、凝胶化，分子结构及组成难以明确表征。因此，制备出化学结构明确、可设计性强、反应稳定可控且综合性能优异的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶仍然是一项亟待解决的挑战。
发明内容
有鉴于此，本发明实施例提供一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，以解决上述不足。
为实现上述目的，本发明实施例提供一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，包括：
步骤一：在惰性环境下，将有机溶剂和端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶按照质量比(0-5):1混合加入反应釜中，随后按r值为2-5加入二异氰酸酯进行反应，获得端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液，其中所述r值为二异氰酸酯中-NCO基团与端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶中-OH基团的摩尔比；
步骤二：在惰性环境下，按r’值为1-3将环氧化试剂加入到端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液中进行反应，反应液经水洗、旋蒸得到端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶，其中所述r’值为环氧化试剂中-OH基团与端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液中-NCO基团的摩尔比。
上述制备方法具有工艺简单、反应条件温和等优点。
优选地，所述步骤一中，所述端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶选自两端含有羟基的丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶，数均分子量为200～10000，羟值为0.1～5.0mmol/g，其通式为：HO-R1-OH；式中，R1为端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶主链，选自聚丁二烯、丁二烯丙烯腈共聚物、丁二烯苯乙烯共聚物、丁二烯丙烯酸丙烯腈共聚物、丁二烯丙烯酸酯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物以及上述合成橡胶饱和加氢后的产物中的任意一种。
优选地，所述步骤一中，所述有机溶剂为四氢呋喃、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、1,4-二氧六环中的任意一种。
优选地，所述步骤一中，所述二异氰酸酯的通式为：OCN-R2-NCO；式中，R2为烷基、芳基、脂环基或苄基，选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的任意一种。
优选地，所述步骤二中，所述环氧化试剂的结构通式如下所示：
式中，R3为烷基、芳基、脂环基或苄基，n＝0或1。
优选地，所述的步骤一，在加入二异氰酸酯进行反应中，还可加入催化剂，所述催化剂与所述端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液总质量的投料比为(0-0.5)：100。
优选地，所述的步骤二，在按r’值为1-3将环氧化试剂加入到端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液进行反应中，还可加入催化剂，所述催化剂与所述端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液总质量的投料比为(0-0.5)：100。
优选地，所述催化剂选自有机金属类催化剂、有机碱类和有机酸类催化剂中的任意一种。
优选地，将反应釜用惰性气体/真空置换多次，使反应物料在惰性环境下加入。
优选地，所述反应釜内的反应温度为45-90℃，步骤一的反应时间为1-8小时，步骤二的反应时间2-12小时。
发明人基于端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶和产物表征数据，对上述制备过程进行机理分析，可能是：步骤一中，加入的端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶中高活性羟基很容易与异氰酸酯基发生反应，使端羟基丁二烯共聚物液体橡胶分子两端的羟基转化为异氰酸酯基，从而有利于后续环氧基的引入；步骤二中，加入的环氧化试剂与异氰酸酯基发生反应以引入环氧基团，从而达到将端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶分子链两端的羟基转化为环氧基的目的，最终得到端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶。通过上述的端基转化技术，端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶分子链两端羟基转变为环氧基，具体化学反应通式如下：
上述化学反应式中，R1为端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶主链，为聚丁二烯、丁二烯丙烯腈共聚物、丁二烯苯乙烯共聚物、丁二烯丙烯酸丙烯腈共聚物、丁二烯丙烯酸酯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物以及上述合成橡胶饱和加氢后的产物中的任意一种。
本申请的实施例提供的技术方案可以包括以下有益效果：
根据本申请实施例可以，采用本发明所提供的制备方法，能够对端羟基聚丁二烯系列液体橡胶进行改性，将环氧基团引入到端羟基聚丁二烯系列液体橡胶分子链的两端，制备出具有较低黏度的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶。
本发明的产品对液体橡胶的端基进行了结构明确的化学修饰，产品在室温或稍加热的条件下便可具有良好的流动性，加工工艺稳定，并且所制备得到的最终复合材料具有优异的力学性能。产品主要用作粘合剂、固体橡胶反应型增塑剂和热固性树脂的增韧改性剂等领域，具体而言，该产品在复合固体推进剂、燃气发生剂、二级滚控***粘合剂、固体橡胶反应性增塑剂和环氧类等热固性树脂的增韧改性剂等场景可得到广泛使用。
本发明实施例提供的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶制备方法，工艺简单，端环氧化效率可调，具有较佳的商业应用价值。制得的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶具有优良的耐水性、较好的流动性、粘接性、韧性以及与其他高聚物较好的相容性等特点。
应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本申请。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本申请的实施例，并与说明书一起用于解释本申请的原理。
图1是根据一示例性实施例示出的端异氰酸酯基聚丁二烯的红外光谱图，从图1中可以看出，3500cm-1处的-OH吸收峰消失，而在3300cm-1处出现了-NH-特征吸收峰；在1730cm-1处形成＝C＝O吸收峰；2270cm-1附近为-NCO吸收峰，说明端羟基聚丁二烯中-OH与二异氰酸酯中的-NCO发生较完全的化学反应，生成了主链上含氨基甲酸酯键，两端为异氰酸酯基的端异氰酸酯基聚丁二烯。
图2是根据一示例性实施例示出的端环氧基聚丁二烯的红外光谱图。从图2中可以看出，2270cm-1处的-NCO吸收峰消失，端环氧基聚丁二烯在846cm-1处左右出现环氧基团的特征吸收峰，说明端异氰酸酯基聚丁二烯的端基与环氧化试剂完全反应生成了端环氧基聚丁二烯。
具体实施方式
这里将详细地对示例性实施例进行说明，其示例表示在附图中。下面的描述涉及附图时，除非另有表示，不同附图中的相同数字表示相同或相似的要素。以下示例性实施例中所描述的实施方式并不代表与本申请相一致的所有实施方式。相反，它们仅是与如所附权利要求书中所详述的、本申请的一些方面相一致的装置和方法的例子。
在本申请使用的术语是仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本申请。在本申请和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义。还应当理解，本文中使用的术语“和/或”是指并包含一个或多个相关联的列出项目的任何或所有可能组合
实施例1：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁二烯液体橡胶60.0g、二甲苯180.0g，搅拌溶解并升温至90℃，在搅拌状态下加入六亚甲基二异氰酸酯26.79g，保温反应4h，制得端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，冷却上述制得的端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液至80℃，在搅拌状态下加入4-(环氧乙烷-2-甲氧基)-1-丁醇19.04g、三苯基膦0.1429g，保温反应6h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁二烯液体橡胶。
实施例2：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁二烯液体橡胶60.0g、四氢呋喃120.0g，搅拌溶解并升温至60℃，在搅拌状态下加入六亚甲基二异氰酸酯8.45g，保温反应3h，制得端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，加热上述制得的端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液至90℃，在搅拌状态下加入甲基环氧丙醇7.26g、二乙酸二丁基锡0.9786g，保温反应4h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁二烯液体橡胶。
实施例3：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁苯液体橡胶60.0g、甲苯60.0g，搅拌溶解并升温至80℃，在搅拌状态下加入异佛尔酮二异氰酸酯66.16g、二月桂酸二丁基锡0.1862g，保温反应2h，制得端异氰酸酯基聚丁苯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，冷却上述制得的端异氰酸酯基聚丁苯液体橡胶溶液至50℃，在搅拌状态下加入环氧丙醇23.15g，保温反应5h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁苯液体橡胶。
实施例4：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁腈液体橡胶60.0g、二甲苯300.0g，搅拌溶解并升温至45℃，在搅拌状态下加入甲苯二异氰酸酯37.36g、三苯基铋0.5960g，保温反应4h，制得端异氰酸酯基聚丁腈液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，加热上述制得的端异氰酸酯基聚丁腈液体橡胶至80℃，在搅拌状态下加入4-(环氧乙烷-2-甲氧基)-1-丁醇39.70g，保温反应6h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁腈液体橡胶。
实施例5：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁苯液体橡胶60.0g，反应温度90℃，在搅拌状态下加入异佛尔酮二异氰酸酯4.01g，保温反应8h，制得端异氰酸酯基聚丁苯液体橡胶溶液，需要说明的是，有机溶剂是可以没有的，本实施例未加有机溶剂；
步骤二：在氩气气氛下，冷却上述制得的端异氰酸酯基聚丁苯液体橡胶溶液至45℃，在搅拌状态下加入环氧丙醇0.55g、二月桂酸二丁基锡0.1614g，保温反应12h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁苯液体橡胶。
实施例6：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯液体橡胶60.0g，1,4-二氧六环150.0g，搅拌溶解并升温至65℃，在搅拌状态下加入甲苯二异氰酸酯41.07g、二月桂酸二丁基锡0.6277g，保温反应4h，制得端异氰酸酯基聚丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，冷却上述制得的端异氰酸酯基聚聚丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯液体橡胶溶液至60℃，在搅拌状态下加入甲基环氧丙醇31.16g，保温反应8h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚聚丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯液体橡胶。
实施例7：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁二烯-异戊二烯液体橡胶60.0g、四氢呋喃90.0g，搅拌溶解并升温至70℃，在搅拌状态下加入二苯基甲烷二异氰酸酯41.31g、三苯基膦0.9566g，保温反应5h，制得端异氰酸酯基聚丁二烯-异戊二烯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，加热上述制得的端异氰酸酯基端羟基聚丁二烯-异戊二烯液体橡胶至80℃，在搅拌状态下加入环氧丙醇16.29g，保温反应4h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁二烯-异戊二烯液体橡胶。
实施例8：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁二烯液体橡胶60.0g、四氢呋喃120.0g，搅拌溶解并升温至60℃，在搅拌状态下加入六亚甲基二异氰酸酯8.45g，保温反应3h，制得端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，冷却上述制得的端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液至30℃，在搅拌状态下加入甲基环氧丙醇7.26g、二乙酸二丁基锡0.9786g，保温反应12h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁二烯液体橡胶。
实施例9：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁二烯液体橡胶60.0g、二甲苯180.0g，搅拌溶解并升温至90℃，在搅拌状态下加入六亚甲基二异氰酸酯10.14g，保温反应4h，制得端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，冷却上述制得的端异氰酸酯基聚丁二烯液体橡胶溶液至80℃，在搅拌状态下加入4-(环氧乙烷-2-甲氧基)-1-丁醇30.87g、三苯基膦0.1405g，保温反应6h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁二烯液体橡胶。
实施例10：
步骤一：在氩气气氛下向500ml三口烧瓶中加入端羟基聚丁苯液体橡胶60.0g、甲苯60.0g，搅拌溶解并升温至80℃，在搅拌状态下加入异佛尔酮二异氰酸酯66.16g、二月桂酸二丁基锡0.1862g，保温反应2h，制得端异氰酸酯基聚丁苯液体橡胶溶液；
步骤二：在氩气气氛下，冷却上述制得的端异氰酸酯基聚丁苯液体橡胶溶液至50℃，在搅拌状态下加入环氧丙醇23.15g、二月桂酸二丁基锡1.2565g，保温反应2h，反应结束后，待反应液冷却至室温，反应液经冰水洗涤、旋蒸，制得端环氧基聚丁苯液体橡胶。
表1：实施例1-实施例10配方及工艺
表2：实施例1-实施例10端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶理化性能
| 实施例 | 黏度(40℃)/Pa.s | 环氧值/mmol/g | 数均分子量 |
| 1 | 7.35 | 1.694 | 4300 |
| 2 | 30.95 | 0.578 | 8200 |
| 3 | 3.78 | 4.983 | 428 |
| 4 | 14.89 | 2.607 | 5800 |
| 5 | 39.23 | 0.113 | 9800 |
| 6 | 4.52 | 3.854 | 1300 |
| 7 | 10.75 | 1.224 | 4800 |
| 8 | 18.34 | 0.228 | 6000 |
| 9 | 黏度过大无法测量 | 1.624 | 11000 |
| 10 | 黏度过大无法测量 | 4.502 | 2600 |
图1和图2为实施例1制备得到的端异氰酸酯基聚丁二烯和端环氧基聚丁二烯的红外对比图。从图2可以看出波数为2270cm-1处，环氧改性前后-NCO特征峰消失，因此判断端异氰酸酯基聚丁二烯分子链端预聚体分子链端的NCO基团完全转化为环氧基团。
根据上述实施例1、2、3、4、5、6、7可知，采用本发明所提供的制备方法，能够对端羟基聚丁二烯系列液体橡胶进行改性，将环氧基团引入到端羟基聚丁二烯系列液体橡胶分子链的两端，制备出具有较低黏度的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶，所得端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的数均分子量为400～10000，环氧值为0.1～5.0mmol/g，黏度(40℃)为3～40Pa·s。
对比实施例1和实施例9可知，若加入的环氧化试剂量过大，会加大后处理的难度，体系中残留的多余的环氧化试剂会发生的副反应，产物发生固化，从而丧失流动性；对比实施例2和实施例8可知，若步骤二中反应温度过低，会影响环氧基团的转化效率，导致环氧基值含量偏低；对比实施例3和实施例10可知，尽管催化剂的添加可以加快反应速率，但是添加量过多，则反应体系会发生交联，出现凝胶化的现象，经后处理后，产物因黏度过大而无法测量，会大大影响产品的应用性能。
本发明对端羟基聚丁二烯系列液体橡胶的端羟基进行了结构明确的化学修饰，制得的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶产品在室温或稍加热的条件下便可具有良好的流动性，加工工艺稳定，并且所制备得到的最终复合材料具有优异的力学性能。产品主要用作粘合剂、固体橡胶反应型增塑剂和热固性树脂的增韧改性剂等领域，具体而言，该产品在复合固体推进剂、燃气发生剂、二级滚控***粘合剂、固体橡胶反应性增塑剂和环氧类等热固性树脂的增韧改性剂等场景可得到广泛使用。
本发明实施例提供的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶制备方法，工艺简单，端环氧化效率可调，具有较佳的商业应用价值。制得的端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶具有优良的耐水性、较好的流动性、粘接性、韧性以及与其他高聚物较好的相容性等特点。
本领域技术人员在考虑说明书及实践公开后，将容易想到本申请的其它实施方案。本申请旨在涵盖本申请的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本申请的一般性原理并包括本申请未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本申请的真正范围和精神由上面的权利要求指出。
应当理解的是，本申请并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本申请的范围仅由所附的权利要求来限制。
Claims (6)
1.一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，其特征在于，包括：
步骤一：在惰性环境下，将有机溶剂和端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶按照质量比(0-5):1混合加入反应釜中，随后按r值为2-5加入二异氰酸酯进行反应，获得端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液，其中所述r值为二异氰酸酯中-NCO基团与端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶中-OH基团的摩尔比；
步骤二：在惰性环境下，按r’值为1-3将环氧化试剂加入到端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液中进行反应，反应液经水洗、旋蒸得到端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶，其中所述r’值为环氧化试剂中-OH基团与端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶中-NCO基团的摩尔比；
所述的步骤一，在加入二异氰酸酯进行反应中，加入催化剂，所述催化剂与所述端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液总质量的投料比为(0-0.5)：100；
所述的步骤二，在按r’值为1-3将环氧化试剂加入到端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液进行反应中，加入催化剂，所述催化剂与所述端异氰酸酯基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶溶液总质量的投料比为(0-0.05)：100；
所述步骤二中，所述环氧化试剂的结构通式如下所示：
式中，R3为烷基、芳基、脂环基或苄基，n＝0或1；
所述的步骤一，反应釜内的反应温度为65-90℃，反应时间为1-5h；所述的步骤二，反应釜内的反应温度为50-80℃，反应时间为4-8h。
2.根据权利要求1所述的一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，所述端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶选自两端含有羟基的丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶，数均分子量为200～10000，羟值0.1～5.0mmol/g，其通式为：HO-R1-OH；式中，R1为端羟基聚丁二烯均聚物或共聚物液体橡胶主链，选自聚丁二烯、丁二烯丙烯腈共聚物、丁二烯苯乙烯共聚物、丁二烯丙烯酸丙烯腈共聚物、丁二烯丙烯酸酯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物以及上述合成橡胶饱和加氢后产物中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，所述有机溶剂为四氢呋喃、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、1,4-二氧六环中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，所述二异氰酸酯的通式为：OCN-R2-NCO，式中，R2为烷基、芳基或脂环基，选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自有机金属类催化剂、有机碱类和有机酸类催化剂中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法，其特征在于，将反应釜用惰性气体/真空置换多次，使反应物料在惰性环境下加入。
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