CN114270226A - 防眩性叠层体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种防眩性叠层体,其包括:包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层、设置在包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的至少一个面的含有高硬度树脂(B)的层;和进一步设置在含有高硬度树脂(B)的层上的具有凹凸形状的硬涂层,该防眩性叠层体满足下述条件(i)和(ii):(i)上述含有高硬度树脂(B)的层的厚度为10~250μm,上述包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与上述含有高硬度树脂(B)的层的合计厚度为100~3,000μm;(ii)将使用2.0mm宽度的光梳测得的光透过上述叠层体时的透射清晰度设为T1,且将使用2.0mm宽度的光梳以45°的光入射角测得的上述叠层体的反射清晰度设为T2的情况下,T1/T2为2.0以上。
Description
技术领域
本发明涉及防眩性叠层体。更详细而言,本发明涉及具有防眩性能、并且具有高耐擦伤性、形状稳定性也优异的作为车载用液晶显示装置或便携式电话终端、个人电脑、平板PC的前面板使用的防眩性叠层体。
为了保护液晶面板等,在液晶显示装置设置有前面板。作为现有的液晶显示装置的前面板所使用的材料,可以列举以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为代表的(甲基)丙烯酸树脂。
近年来,从高耐冲击性、耐热性、2次加工性、轻量性和透明性等方面出发,作为前面板使用由聚碳酸酯树脂构成的片材。特别是在聚碳酸酯树脂片材的表层叠层有丙烯酸树脂的多层片材上实施了硬涂的前面板由于具有与现有的带有硬涂层的丙烯酸树脂匹敌的表面硬度和耐擦伤性,并且具有聚碳酸酯树脂的优异的耐冲击性、耐热性、加工性和透明性,因而广泛地用作前面板。
关于上述具有聚碳酸酯树脂片材的液晶显示装置的前面板,通常与丙烯酸树脂一同通过熔融挤出法形成。
在液晶显示装置中,通常在最外表面设置有用于防反射的光学叠层体。这样的防反射用光学叠层体利用光的散射、干涉来抑制像的映入或者降低反射率。
作为防反射用光学叠层体之一,已知在透明性基材的表面形成了具有凹凸形状的防眩层的防眩性膜。该防眩性膜能够利用表面的凹凸形状使外部光线散射来防止外部光线的反射、和像的映入所导致的辨识性的降低。另外,由于该光学叠层体通常设置在液晶显示装置的最外表面,为了在操作时不受损伤,还要求赋予硬涂性。
在液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置等的显示面,通常将微粒与粘合剂树脂或固化性树脂的混合物涂布于基材,通过在表面形成微细的凹凸来防止镜面反射,防止像的映入。然而,在为了防止像的映入而赋予凹凸形状时,会使直行的透过光的散射增加,使像素的轮郭发虚,引起文字虚化。
而且,在为了生成表面凹凸而添加微粒时,最外表面的微粒在耐擦伤试验中脱落且作为研磨剂起作用,因此,与不添加微粒的情况相比,使耐擦伤性显著降低,因而不优选。
如上述,作为车载用液晶显示装置或便携式电话终端、个人电脑、平板PC的前面板,还没有一种前面板能够具有优异的耐冲击性、耐热性、防止像的映入的同时兼顾抑制文字虚化的性能的防眩性,并且具有高抗擦伤性,形状稳定性也优异。
在专利文献1中,为了提高透射清晰度且降低文字虚化而添加了微粒。添加微粒能够提高铅笔硬度,但会使耐擦伤性降低,因而不优选。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-160398
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明要解决的技术问题是上述现有技术的问题中的至少一个。而且,本发明要解决的技术问题在于,提供一种具有兼顾像映入防止性能和文字虚化的抑制的防眩性能,且具有高抗擦伤性,形状稳定性也优异的防眩性叠层体。
用于解决技术问题的技术方案
上述技术问题能够通过以下的本发明解决。即,本发明如下述。
<1>一种防眩性叠层体,其包括:包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层;设置在包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的至少一个面的含有高硬度树脂(B)的层;和进一步设置在含有高硬度树脂(B)的层上的具有凹凸形状的硬涂层,其中,上述防眩性叠层体满足下述条件(i)和(ii):(i)上述含有高硬度树脂(B)的层的厚度为10~250μm,上述包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与上述含有高硬度树脂(B)的层的合计厚度为100~3,000μm;(ii)将使用2.0mm宽度的光梳测得的光透过上述叠层体时的透射清晰度设为T1,且将使用2.0mm宽度的光梳以45°的光入射角测得的上述叠层体的反射清晰度设为T2的情况下,T1/T2为2.0以上。
<2>如<1>所述的防眩性叠层体,其中,使用2.0mm宽度的光梳测得的光透过上述叠层体时的透射清晰度T1满足30%≤T1≤50%,使用2.0mm宽度的光梳以45°的光入射角测得的反射清晰度T2满足10%≤T2≤20%。
<3>如<1>或<2>所述的防眩性叠层体,其中,高硬度树脂(B)含有选自以下树脂(B1)至(B5)中的至少一种,
上述树脂(B1)是含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂,其中,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的90~100摩尔%,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的65~80摩尔%,
(式中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基。)
(式中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃基的环己基。)
上述树脂(B2)是含有上述树脂(B1)35~65质量%和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%的树脂,其中,上述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)含有苯乙烯系单体单元(c1)65~90质量%和不饱和二羧酸酐单体单元(c2)10~35质量%,
上述树脂(B3)是包含含有乙烯基系单体的树脂(D)55~10质量%和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)45~90质量%的树脂,其中,上述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)含有苯乙烯系单体单元(e1)50~80质量%、不饱和二羧酸单体单元(e2)10~30质量%和乙烯基系单体单元(e3)5~30质量%,
上述树脂(B4)是含有苯乙烯结构单元5~20质量%、(甲基)丙烯酸酯结构单元60~90质量%和N-取代型马来酰亚胺单体5~20质量%的树脂共聚物(G),或者是作为树脂共聚物(G)与上述共聚物(E)的合金的树脂,
上述树脂(B5)是含有下述式(3)所示的结构单元(H)和任选的下述式(4)所示的结构单元(J)的共聚物。
<4>如<1>~<3>中任一项所述的防眩性叠层体,其中,上述具有凹凸形状的硬涂层不含无机颗粒或有机颗粒。
<5>如<1>~<4>中任一项所述的防眩性叠层体,其中,上述具有凹凸形状的硬涂层具有选自防反射性能、防污性能、抗静电性能和耐候性中的至少1种特性。
<6>如<1>~<5>中任一项所述的防眩性叠层体,其中,在与上述具有凹凸的硬涂层相反的面具有第二硬涂层。
<7>如<6>所述的防眩性叠层体,其中,上述第二硬涂层具有选自防反射性能、防污性能、抗静电性能和耐候性中的至少1种特性。
<8>如<1>~<7>中任一项所述的防眩性叠层体,其中,作为聚碳酸酯树脂(a1),含有来自下述通式(5)所示的一元酚的成分。
(式中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基,R2~R5分别独立地表示氢原子、卤素、或者可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,上述取代基为卤素、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基。)
<9>一种车载用显示装置,其含有权利要求<1>~<8>中任一项所述的防眩性叠层体。
<10>一种触摸面板前面保护板,其含有上述<1>~<8>中任一项所述的防眩性叠层体。
<11>一种OA设备用、便携电子设备用或电视用的前面板,其含有上述<1>~<8>中任一项所述的防眩性叠层体。
<12>上述防眩性叠层体的制造方法,用于制造上述<1>~<8>中任一项所述的防眩性叠层体,该制造方法包括通过在上述含有高硬度树脂(B)的层上的光固化性树脂组合物上压接带图案的PET膜,向上述硬涂层转印凹凸形状的步骤。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种具有防眩性能且具有高抗擦伤性、而且形状稳定性也优异的作为车载用液晶显示装置、便携式电话终端、个人电脑、平板PC的前面板使用的防眩性叠层体。
附图说明
图1是利用白色显微镜拍摄实施例1所得到的叠层体而得到的,显示能够防止映入且抑制文字虚化的凹凸形状的照片。
图2是利用白色显微镜拍摄比较例1所得到的叠层体而得到的,显示仅映入防止性优异的凹凸形状的照片。
图3是利用白色显微镜拍摄比较例2所得到的叠层体而得到的,显示仅文字虚化抑制性优异的凹凸形状的照片。
具体实施方式
以下,对于本发明例示制造例和实施例等进行详细说明,但本发明不限于所例示的制造例和实施例等,在不大幅度脱离本发明内容的范围内,也能够变更为任意方法实施。
本发明的防眩性叠层体(以下有时称为“树脂片材”)中,在包含含有聚碳酸酯树脂(al)的树脂(A)的层(以下有时称为“基材层”)的至少一个面,设置有含有高硬度树脂(B)的层(以下有时称为“高硬度树脂层”、“高硬度层”)以及具有凹凸形状的硬涂层。上述基材层可以是由含有聚碳酸酯树脂(al)的树脂(A)构成的层。另外,上述高硬度层也可以是由高硬度树脂(B)构成的层。
作为叠层顺序,高硬度树脂层存在于基材层与硬涂层之间,成为最外表层的硬涂层的最外表面被赋予了凹凸形状。关于包含含有聚碳酸酯树脂(al)的树脂(A)的层的另一个面,没有特别指定,也可以设置有高硬度树脂层和硬涂层这两层、或任意一层。
作为高硬度树脂层,优选使用选自高硬度树脂(B)中的树脂,另外,在将高硬度树脂层设置于基材层的两面的情况下,为了形状稳定性,更优选在两面使用相同的高硬度树脂(B)。
在本发明的一个实施方式中,硬涂层具有凹凸形状。在两面形成硬涂层的情况下,设置同样的硬涂层时形状稳定性更好,因而优选。
在本发明的一个实施方式中,防眩性叠层体例如能够用于作为车载用显示装置的车载导航***、中央信息显示器(CID)、后座娱乐***(RSE)、仪表盘(cluster)等、触摸面板全面保护板、以及OA设备用、便携电子设备用、或电视用的前面板。另外,前面板例如能够单独用作液晶显示装置的前面板,但也可以例如与触摸传感器等其他基板层压等而进行复合后作为前面板使用。
以下,对基于本发明的防眩性叠层体的各构成部件进行说明。
(含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A))
本发明所使用的含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A),是指主要含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂。树脂(A)中的聚碳酸酯树脂(a1)的含量为75质量%以上,但由于通过增加含量能够提高耐冲击性,因此优选为90质量%以上,更优选为100质量%。
作为聚碳酸酯树脂(al),只要分子主链中含有碳酸酯键,即含有-[O-R-OCO]-单元(R为脂肪族基、芳香族基、或含有脂肪族基和芳香族基双方、以及具有直链结构或支链结构)即可,没有特别限定,特别优选使用含有下述式(4)的结构单元的聚碳酸酯树脂。通过使用这样的聚碳酸酯树脂,能够得到耐冲击性优异的防眩性叠层体。
具体而言,作为聚碳酸酯树脂(a1),能够使用芳香族聚碳酸酯树脂(例如三菱工程塑料株式会社制,商品名:Iupilon S-2000、Iupilon S-1000、Iupilon E-2000)等,但不限于这些。
另外,近年来,对于前面板也进行弯曲加工这样的需求增加,因此,作为聚碳酸酯树脂(al),优选作为链终止剂使用下述通式(5)所示的一元酚得到的树脂。
(式中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基,R2~R5分别独立地表示氢原子、卤素或者可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,上述取代基为卤素、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基。)
更优选通式(5)所示的一元酚由下述通式(6)表示。
(式中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基。)
更优选通式(5)或通式(6)中的R1的碳原子数在特定的数值范围内。具体而言,作为R1的碳原子数的上限值优选36,更优选22,特别优选18。另外,作为R1的碳原子数的下限值优选8,更优选12。
在通式(5)或通式(6)所示的一元酚(链终止剂)中,特别优选使用对羟基苯甲酸十六烷基酯、对羟基苯甲酸2-己基癸基酯中的任一方或双方作为链终止剂。
使用通式(6)中的R1例如为碳原子数16的烷基的一元酚(链终止剂)时,玻璃化转变温度、熔融流动性、成型性、耐垂下性、制造聚碳酸酯树脂时的一元酚的溶剂溶解性优异,因而作为本发明的聚碳酸酯树脂所使用的链终止剂特别优选。
另一方面,通式(5)或通式(6)中的R1的碳原子数过度增加时,存在一元酚(链终止剂)的有机溶剂溶解性降低的倾向,有时使制造聚碳酸酯树脂时的生产率降低。
作为一例,只要R1的碳原子数为36以下,制造聚碳酸酯树脂时的生产率高,经济性也好。只要R1的碳原子数为22以下,一元酚的有机溶剂溶解性特别优异,能够使制造聚碳酸酯树脂时的生产率非常高,经济性也提高。
通式(5)或通式(6)中的R1的碳原子数过小时,聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度无法达到充分低的值,有时使热成型性降低。
在本发明中,聚碳酸酯树脂(al)的重均分子量影响防眩性叠层体的耐冲击性和成型条件。也就是说,重均分子量过小时,防眩性叠层体的耐冲击性降低,因而不优选。重均分子量过高时,叠层含有聚碳酸酯树脂(al)的层时,有时需要过剩的热源而并不优选。并且,由于在一些成型法中需要高温,使聚碳酸酯树脂(al)被暴露在高温中,有时对其热稳定性造成不良影响。聚碳酸酯树脂(al)的重均分子量优选为15,000~75,000,更优选为20,000~70,000。更加优选为25,000~65,000。其中,重均分子量是使用凝胶浸透色谱(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算重均分子量。
树脂(A)中还可以含有添加剂等。作为添加剂,能够使用在树脂片材中通常使用的添加剂。作为添加剂,例如可以列举抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、塑化剂、阻燃剂、树脂改性剂、增容剂、有机填料或无机填料这样的加强材等。混合添加剂与树脂的方法没有特别限定,能够使用总量混合的方法、将母料干式掺混的方法、总量干式掺混的方法等。相对于基材层的总质量,添加剂量优选为0~10质量%,更优选为0~7质量%,特别优选为0~5质量%。
(高硬度树脂(B))
作为本发明所使用的高硬度树脂(B),包括选自高硬度树脂(B1)、高硬度树脂(B2)、高硬度树脂(B3)、高硬度树脂(B4)和高硬度树脂(B5)中的至少一种。
<高硬度树脂(B1)>
本发明所使用的高硬度树脂(B1)是含有通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)、通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂,其中,上述甲基丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的90~100摩尔%,上述甲基丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的65~80摩尔%。
(式中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基。)
(式中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃基的环己基。)
在本说明书中,“烃基”可以是直链状、支链状、环状的任意种,也可以具有取代基。
在通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)中,R2为碳原子数1~18的烷基,优选为碳原子数1~10的烷基,更优选为碳原子数1~6的烷基。具体可以列举甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂基、环己基、异冰片基等。
(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)中,优选R2为甲基或乙基的(甲基)丙烯酸酯结构单元,更优选R1为甲基、R2为甲基的甲基丙烯酸甲酯结构单元。
在上述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)中,R3为氢原子或甲基,更优选为氢原子。R4为具有环己基或碳原子数1~4的烃基的环己基。上述脂肪族乙烯基结构单元(b)中,更优选R3为氢原子、R4为环己基的脂肪族乙烯基结构单元。
高硬度树脂(B1)可以含有1种或2种以上的上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a),也可以含有1种或2种以上的上述脂肪族乙烯基结构单元(b)。
上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例相对于上述共聚树脂的全部结构单元的合计为90~100摩尔%,优选为95~100摩尔%,更优选为98~100摩尔%。
即,高硬度树脂(B1)可以含有(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和脂肪族乙烯基结构单元(b)以外的结构单元。其量优选相对于树脂(B1)的全部结构单元为10摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下,特别优选为2摩尔%以下。
作为(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和脂肪族乙烯基结构单元(b)以外的结构单元,例如可以列举在使(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体聚合后,将来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而制造树脂(B1)的过程中所产生的,来自含有未氢化的芳香族双键的芳香族乙烯基单体的结构单元等。
另外,通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的含量相对于高硬度树脂(B1)中的全部结构单元优选为65~80摩尔%,更优选为70~80摩尔%。相对于树脂(B1)中的全部结构单元,(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为65摩尔%以上时,能够得到与基材层的密合性、表面硬度优异的树脂层。另外,只要在80摩尔%以下,就不易发生因树脂片材的吸水导致的翘曲。
另外,通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量相对于高硬度树脂(B1)中的全部结构单元优选为20~35摩尔%,更优选为20~30摩尔%。脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量为20摩尔%以上时,能够防止高温高湿下的翘曲,另外,在35摩尔%以下时,能够防止与基材层的界面处的剥离。
另外,在本说明书中,“共聚物”可以是无规共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物中的任意结构。
高硬度树脂(B1)的制造方法没有特别限定,优选使至少一种(甲基)丙烯酸酯单体与至少一种芳香族乙烯基单体聚合后,将来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而得到。并且,(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。作为此时所使用的芳香族乙烯基单体,具体可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、氯苯乙烯以及它们的衍生物等。在这些中优选苯乙烯。
在(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体的聚合中,能够使用已知的方法,例如能够通过整体聚合法、溶液聚合法等制造。整体聚合法通过将含有上述单体、聚合引发剂的单体组合物连续地供给至完全混合槽,并以100~180℃进行连续聚合的方法等进行。上述单体组合物中,根据需要可以含有链转移剂。
作为聚合引发剂,没有特别限定,可以列举过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、1,1-二(叔己基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、叔己基丙氧基异丙基单碳酸酯、过氧化叔戊基正辛酸酯、过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯、过氧化二叔丁基等有机过氧化物,2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。这些能够单独使用,或者组合2种以上使用。
链转移剂根据需要而使用,例如可以列举α-甲基苯乙烯二聚物。
作为溶液聚合法中使用的溶剂,例如可以列举甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂、丙酮、甲乙酮等酮系溶剂、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂、甲醇、异丙醇等醇系溶剂等。
使(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体聚合后的氢化反应中使用的溶剂,可以与上述溶液聚合法中使用的溶剂相同或不同。例如可以列举环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂,乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂,丙酮、甲乙酮等酮系溶剂,四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂,甲醇、异丙醇等醇系溶剂等。
如上述那样使(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体聚合后,通过将来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化,能够得到本发明所使用的高硬度树脂(B1)。
氢化的方法没有特别限定,能够使用已知的方法。例如,能够在氢压力3~30MPa、反应温度60~250℃以分批式或连续流通式进行。通过使温度在60℃以上,反应时间不会过长,而且通过在250℃以下,发生分子链的断裂或酯部位的氢化的情况变少。
作为氢化反应所使用的催化剂,例如可以列举将镍、钯、铂、钴、钌、铑等金属或者这些金属的氧化物或盐或配位化合物载持于碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、硅藻土等多孔性载体的固体催化剂等。
上述高硬度树脂(B1)优选为来自芳香族乙烯基单体的芳香族双键的70%以上被氢化的树脂。即,来自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的未氢化部位的比例优选为30%以下。超过30%的范围时,存在高硬度树脂(B1)的透明性降低的情况。未氢化部位的比例更优选低于10%,更加优选为低于5%的范围。
高硬度树脂(B1)的重均分子量没有特别限制,从强度和成型性的观点出发,优选50,000~400,000,更优选70,000~300,000。上述重均分子量是通过凝胶浸透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算重均分子量。
在上述高硬度树脂(B1)中,能够在不损害透明性的范围内掺混其他的树脂。例如可以列举甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、环烯烃(共)聚合物树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、各种弹性体等。
上述高硬度树脂(B1)的玻璃化转变温度优选110~140℃的范围。通过使玻璃化转变温度在110℃以上,由本发明提供的叠层体在热环境或湿热环境下发生变形或破裂的情况少,而且通过在140℃以下,利用镜面辊或赋形辊的连续式热赋形、或者利用镜面模具、赋形模具的分批式热赋形等的加工性优异。并且,本发明中的玻璃化转变温度,是指使用差示扫描量热测定装置以试样10mg、升温速度10℃/分钟测定且通过中点法算出的温度。
作为高硬度树脂(B1),例如可以列举Optimas 7500、6000(三菱瓦斯化学株式会社制),但不限于这些。
<高硬度树脂(B2)>
本发明中使用的高硬度树脂(B2)是含有高硬度树脂(B1)35~65质量%和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%的树脂,其中,上述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)含有苯乙烯系单体单元(c1)65~90质量%、不饱和二羧酸酐单体单元(c2)10~35质量%。
以下,对苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)进行说明。
<苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)>
本发明中使用的苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)含有苯乙烯系单体单元(c1)、不饱和二羧酸酐单体单元(c2)。
<苯乙烯系单体单元(c1)>
苯乙烯系单体没有特别限定,能够使用任意的已知的苯乙烯系单体,从获取容易性的观点出发,可以列举苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些中,从相容性的观点出发,特别优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体也可以混合2种以上。
<不饱和二羧酸酐单体单元(c2)>
作为不饱和二羧酸酐单体,例如可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐,从与乙烯基系单体的相容性的观点出发,优选马来酸酐。这些不饱和二羧酸酐单体也可以混合2种以上。
<苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的组成比例>
苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的组成比例为苯乙烯系单体单元(c1)65~90质量%(优选为70~85质量%),不饱和二羧酸酐单体单元(c2)10~35质量%(优选为15~30质量%)。
作为上述共聚物(C),具体可以列举POLYSCOPE POLYMERS BV制XIBOND140、XIBOND160等,但不限于这些。
<高硬度树脂(B3)>
本发明中使用的高硬度树脂(B3)是包含含有乙烯基系单体的树脂(D)55~10质量%(优选为50~20质量%)和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)45~90质量%(优选为50~80质量%)的树脂,其中,上述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)含有苯乙烯系单体单元(e1)50~80质量%、不饱和二羧酸酐单体单元(e2)10~30质量%和乙烯基系单体单元(e3)5~30质量%。
以下,依次说明含有乙烯基系单体的树脂(D)和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)。
<含有乙烯基系单体的树脂(D)>
作为本发明中使用的含有乙烯基系单体的树脂(D),例如可以列举使丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等乙烯基系单体均聚而成的树脂,作为单体单元,特别优选甲基丙烯酸甲酯。另外,也可以是含有2种以上的上述单体单元的共聚物。含有乙烯基系单体的树脂(D)的重均分子量优选为10,000~500,000,更优选为50,000~300,000。
<苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)>
本发明中使用的苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)含有苯乙烯系单体单元(e1)、不饱和二羧酸酐单体单元(e2)和乙烯基系单体单元(e3)。
<苯乙烯系单体单元(e1)>
苯乙烯系单体没有特别限定,能够使用任意的已知的苯乙烯系单体,从获取容易性的观点出发,可以列举苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些中,从相容性的观点出发,特别优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体也可以混合2种以上。
<不饱和二羧酸酐单体单元(e2)>
作为不饱和二羧酸酐单体,例如可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐,从与乙烯基系单体的相容性的观点出发,优选马来酸酐。这些不饱和二羧酸酐单体也可以混合2种以上。
<乙烯基系单体单元(e3)>
乙烯基系单体例如可以列举丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等乙烯基系单体。从与含有乙烯基系单体的树脂(D)的相容性的观点出发,优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)。这些乙烯基系单体也可以混合2种以上。
<苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的组成比例>
苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的组成比例为苯乙烯系单体单元(e1)50~80质量%(优选50~75质量%)、不饱和二羧酸酐单体单元(e2)10~30质量%(优选10~25质量%)、乙烯基系单体单元(e3)5~30质量%(优选7~27质量%)。
苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的重均分子量优选为50,000~200,000,更优选为80,000~200,000。重均分子量为50,000~200,000时,与含有乙烯基系单体的树脂(D)的相容性良好,耐热性的提高效果优异。上述树脂(D)、共聚物(E)的重均分子量是利用凝胶浸透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算重均分子量。
作为上述共聚物(E),具体可以列举RESISFY R100、R200、R310(电气化学工业株式会社制)、DELPET 980N(旭化成化学株式会社制)等,但不限于这些。
<高硬度树脂(B4)>
本发明中使用的高硬度树脂(B4)是含有苯乙烯结构单元5~20质量%、(甲基)丙烯酸酯结构单元60~90质量%和N-取代型马来酰亚胺单体5~20质量%的树脂共聚物(G),或者是树脂共聚物(G)与上述共聚物(E)的合金。
作为树脂共聚物(G)中的N-取代型马来酰亚胺单体,可以列举N-苯基马来酰亚胺、N-氯苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-萘基马来酰亚胺、N-羟基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-羧基苯基马来酰亚胺、N-硝基苯基马来酰亚胺、N-三溴苯基马来酰亚胺等N-芳基马来酰亚胺等,从与丙烯酸树脂的相容性的观点出发,优选N-苯基马来酰亚胺。这些N-取代型马来酰亚胺单体也可以混合2种以上。N-取代型马来酰亚胺单体的含量相对于高硬度树脂(B4)的总量为5~20质量%,优选为5~15质量%,更优选为5~10质量%。
苯乙烯结构单元没有特别限定,能够使用任意的公知的苯乙烯系单体,从获取容易性的观点出发,可以列举苯乙烯、甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些中,从相容性的观点出发,特别优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体也可以混合2种以上。苯乙烯结构单元的含量相对于高硬度树脂(B4)的总质量为5~20质量%,优选5~15质量%,更优选5~10质量%。
(甲基)丙烯酸酯结构单元例如可以列举丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等,作为单体单元,特别优选甲基丙烯酸甲酯。另外,还可以是含有2种以上的上述单体单元的共聚物。
(甲基)丙烯酸酯结构单元的含量相对于高硬度树脂(B4)的总质量为60~90质量%,优选70~90质量%,更优选80~90质量%。
树脂共聚物(G)的制造方法没有特别限定,能够通过溶液聚合、整体聚合等制造。
树脂共聚物(G)例如可以列举DELPET PM120N(旭化成化学株式会社制),但不限于此。
树脂共聚物(G)的重均分子量优选为50,000~250,000,更优选为100,000~200,000。
<高硬度树脂(B5)>
高硬度树脂(B5)是含有下述式(3)所示的结构单元(H)与任选的下述式(4)所示的结构单元(J)的共聚物。高硬度树脂(B5)可以含有结构单元(J),也可以不含有,但优选含有。
高硬度树脂(B5)的全部结构单元中的结构单元(H)的比例优选50~100摩尔%,更优选60~100摩尔%,特别优选70~100摩尔%。高硬度树脂(B5)的全部结构单元中的结构单元(J)的比例优选为0~50摩尔%,更优选0~40摩尔%,特别优选0~30摩尔%。
结构单元(H)与结构单元(J)的合计含量相对于高硬度树脂(B5)优选为90~100摩尔%,更优选95~100摩尔%,特别优选98~100摩尔%。
高硬度树脂(B5)可以含有结构单元(H)和结构单元(J)以外的结构单元。在含有其他的结构单元的情况下,其量相对于高硬度树脂(B5)的全部结构单元优选为10摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下,特别优选为2摩尔%以下。
高硬度树脂(B5)的制造方法没有特别限定,能够通过除了作为单体使用双酚C以外与上述聚碳酸酯树脂(a1)的制造方法同样的方法制造。
作为高硬度树脂(B5),例如可以列举Iupilon KH3410UR、KH3520UR、KS3410UR(三菱工程塑料株式会社制)等,但不限于这些。
高硬度树脂(B5)的重均分子量优选为15,000~75,000,更优选为20,000~70,000,特别优选为25,000~65,000。
高硬度树脂(B1)~(B5)中可以含有添加剂等。作为添加剂,能够使用在树脂片材中通常使用的添加剂,作为这样的添加剂,例如可以列举抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、塑化剂、阻燃剂、树脂改性剂、增容剂、有机填料或无机填料这样的加强材等。混合添加剂与树脂的方法没有特别限定,能够使用总量混合的方法、将母料干式掺混的方法、总量干式掺混的方法等。相对于高硬度树脂层的总质量,添加剂量优选为0~10质量%,更优选为0~7质量%,特别优选为0~5质量%。
高硬度树脂层的厚度影响表面硬度、耐冲击性。也就是说,高硬度树脂层过薄时,表面硬度变低,过厚时,耐冲击性降低。高硬度树脂层的厚度优选为10~250μm,更优选为30~200μm,特别优选为60~150μm。
聚碳酸酯层与高硬度树脂层之间可以还存在别的层,但是在此,对于在基材层上叠层高硬度树脂层的情况进行说明。该叠层方法没有特别限定,有其他的层存在的情况下,也能够同样地进行叠层。例如有:将分别形成的基材层与高硬度树脂层重叠,将两者加热压接的方法;将分别形成的基材层与高硬度树脂层重叠,将两者利用粘接剂粘接的方法;将基材层与高硬度树脂层共挤出成型的方法;在预先形成的高硬度树脂层上将基材层通过模内成型一体化的方法等各种方法。这些中,从制造成本、生产率的观点出发,优选进行共挤出成型的方法。
共挤出成型的方法没有特别限定。例如,在进料块方式中,利用进料块在基材层的一个面上配置高硬度树脂层,利用T模挤出成片状后,一边使其通过成型辊一边进行冷却,形成所期望的叠层体。另外,在多歧管方式中,在多歧管模内,在基材层的一个面上配置高硬度树脂层,挤出成片状后,一边使其通过成型辊,一边进行冷却,形成所期望的叠层体。
基材层与高硬度树脂层的合计厚度优选为100~3,000μm,更优选为500~3,000μm,特别优选为1,000~3,000μm。通过将合计厚度设为100μm以上,能够保持片材的刚性。另外,通过将合计厚度设为3,000μm以下,能够在片材下设置有触摸面板的情况等下,防止触摸传感器的灵敏度变差。基材层的厚度在基材层与高硬度树脂层的合计厚度中所占的比例优选为75%~99%,更优选为80~99%,特别优选为85~99%。通过使其在上述范围,能够兼顾硬度与耐冲击性。
(硬涂层)
本发明的防眩性叠层体(树脂片材)具有硬涂层。硬涂层与高硬度树脂层之间可以还存在其他层,但优选硬涂层叠层在高硬度树脂层上。硬涂层优选为丙烯酸系硬涂层。在本说明书中,“丙烯酸系硬涂层”是指:使作为聚合基含有(甲基)丙烯酰基的单体、低聚物或预聚物聚合而形成了交联结构的涂膜。作为丙烯酸系硬涂层的组成,优选包含(甲基)丙烯酸系单体2~98质量%、(甲基)丙烯酸系低聚物2~98质量%和表面改性剂0~15质量%,进一步优选相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总和100质量份,含有0.001~7质量份的光聚合引发剂。
硬涂层更优选含有(甲基)丙烯酸系单体5~50质量%、(甲基)丙烯酸系低聚物50~95质量%和表面改性剂1~10质量%,特别优选含有(甲基)丙烯酸系单体20~40质量%、(甲基)丙烯酸系低聚物60~80质量%和表面改性剂2~5质量%。
光聚合引发剂的量相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总和100质量份更优选为0.01~5质量份,特别优选为0.1~3质量份。
(1)(甲基)丙烯酸系单体
作为(甲基)丙烯酸系单体,只要是在分子内存在(甲基)丙烯酰基作为官能团的单体就能够使用,可以是1官能单体、2官能单体、或3官能以上的单体。
作为1官能单体,能够例示(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯,作为2官能和/或3官能以上的(甲基)丙烯酸系单体的具体例,能够例示二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇低聚丙烯酸酯、新戊二醇低聚丙烯酸酯、1,6-己二醇低聚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷加成物三丙烯酸酯、甘油环氧丙烷加成物三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等,但不限于这些。
硬涂层可以含有1种或2种以上(甲基)丙烯酸系单体。
(2)(甲基)丙烯酸系低聚物
作为(甲基)丙烯酸系低聚物,可以列举2官能以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下,又称“多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物”)、2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下,又称“多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物”)、2官能以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下,又称“多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物”)等。硬涂层可以含有1种或2种以上(甲基)丙烯酸系低聚物。
作为多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以列举在1分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与多异氰酸酯的聚氨酯化反应产物;使多元醇类与多异氰酸酯反应得到的异氰酸酯化合物与在1分子中至少具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚氨酯化反应产物等。
作为用于聚氨酯化反应的在1分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可以列举2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
作为用于聚氨酯化反应的多异氰酸酯,可以列举六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族的异氰酸酯类氢化得到的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯)、三苯甲烷三异氰酸酯、二亚甲基三苯基三异氰酸酯等二或三的多异氰酸酯、或者将二异氰酸酯多聚化得到的聚异氰酸酯。
作为用于聚氨酯化反应的多元醇类,除一般的芳香族、脂肪族和脂环式的多元醇之外,还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。通常,作为脂肪族和脂环式的多元醇,可以列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
作为聚酯多元醇,可以列举通过上述多元醇类与多元羧酸的脱水缩合反应得到的聚酯多元醇。作为多元羧酸的具体化合物,可以列举丁二酸、己二酸、马来酸、偏苯三酸、六氢苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸可以是酸酐。另外,作为聚醚多元醇,除聚亚烷基二醇之外,还可以列举通过上述多元醇类或酚类与环氧烷的反应得到的聚氧亚甲基改性多元醇。
另外,多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用(甲基)丙烯酸、多元羧酸和多元醇的脱水缩合反应得到。作为用于脱水缩合反应的多元羧酸,可以列举丁二酸、己二酸、马来酸、衣康酸、偏苯三酸、苯均四酸、六氢苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸可以是酸酐。另外,作为用于脱水缩合反应的多元醇,可以列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。
多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过聚缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应得到。作为聚缩水甘油醚,可以列举乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
(3)改性剂
本发明中使用的改性剂,是指流平剂、抗静电剂、表面活性剂、拨水拨油剂、UV吸收剂等能够改***涂层的性能的物质。
作为流平剂,例如可以列举聚醚改性聚烷基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、含有聚酯改性羟基的聚烷基硅氧烷、具有烷基的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、改性聚醚、硅改性丙烯酸等。
作为抗静电剂,例如可以列举甘油脂肪酸酯单甘油酯、甘油脂肪酸酯有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂等。
作为表面活性剂和拨水拨油剂,例如可以列举含有含氟基/亲油性基团的低聚物、含有含氟基/亲水性基团/亲油性基团/UV反应性基团的低聚物等含氟的表面活性剂和拨水拨油剂。
作为UV吸收剂,例如可以列举羟基苯基三嗪系、苯并***系、二苯甲酮系。
硬涂层中可以含有光聚合引发剂。在本说明书中,光聚合引发剂是指光自由基产生剂。
作为能够在本发明中使用的单官能光聚合引发剂,例如可以例示4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮[Darocur 2959:默克公司制];α-羟基-α,α′-二甲基苯乙酮[Darocur 1173:默克公司制];甲氧基苯乙酮、2,2′-二甲氧基-2-苯基苯乙酮[Irgacure-651]、1-羟基-环己基苯基酮等苯乙酮系引发剂;苯偶姻***、苯偶姻异丙醚等苯偶姻醚系引发剂;以及卤代酮、酰基氧化膦,酰基膦酸酯等。
硬涂层的形成方法没有特别限定,例如能够通过在位于硬涂层下的层(例如高硬度树脂层)上涂布硬涂液后使其光聚合来形成。
本发明的硬涂涂料的涂布方法没有特别限定,能够使用已知的方法。例如可以列举旋涂法、浸渍法、喷雾法、坡流涂布法、棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、弯月面涂布法、柔版印刷法、丝网印刷法、拍涂法、刷涂法等。
作为用于光聚合时的光照射的灯,可以使用在光波长420nm以下具有发光分布的灯,作为其例子可以列举低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。这些中,优选高压水银灯或金属卤化物灯,因为其能够高效地发出引发剂活性波长区的光,而不会较多地发出使所得到的高分子的粘弹性的性质由于交联而降低的短波长的光、或将反应组合物加热蒸发的长波长的光。
上述灯的照射强度是左右所得到的聚合物的聚合度的因子,能够根据目标产品的各种性能而适当控制。配合了通常的具有苯乙酮基的开裂型的引发剂的情况下,照度优选0.1~300mW/cm2的范围。特别优选使用金属卤化物灯,将照度设为10~40mW/cm2。
光聚合反应会被空气中的氧或溶解于反应性组合物中的氧阻碍。因此,光照射希望利用能够消除氧所导致的反应阻碍的方法实施。作为这样的方法之一,有:将反应性组合物使用聚对苯二甲酸乙二醇酯或TEFLON制的膜包覆,由此阻断与氧的接触,通过膜向反应性组合物照射光的方法。另外,也可以在利用氮气、二氧化碳气体这样的不活泼气体置换了氧的不活泼气氛下,通过透光性的窗向组合物照射光。
在不活泼气氛下进行光照射时,为了将其气氛氧浓度保持在低水平,不断地导入一定量的不活泼气体。通过该不活泼气体的导入,在反应性组合物表面产生气流,引起单体蒸发。为了抑制单体蒸发的水平,不活泼气体的气流速度以相对于在不活泼气体气氛下移动的涂布有硬涂液的叠层体的相对速度计,优选为1m/sec以下,更优选为0.1m/sec以下。通过使气流速度在上述范围,能够实质上抑制因气流引起的单体蒸发。
为了提高硬涂层的密合性,有时对涂布面进行预处理。作为处理例,可以列举喷砂法、溶剂处理法、电晕放电处理法、铬酸处理法、火焰处理法、热风处理法、臭氧处理法、紫外线处理法、使用树脂组合物的底涂处理法等已知的方法。
对硬涂层使用UV光(254nm)的照射功率为20mW/cm2的金属卤化物灯照射紫外线的情况下,优选铅笔硬度为2H以上。
作为硬涂层的膜厚,优选1μm以上40μm以下,更优选2μm以上10μm以下。通过使膜厚在1μm以上,能够得到充分的硬度。另外,通过使膜厚在40μm以下,能够抑制弯曲加工时产生裂纹。另外,硬涂层的膜厚能够通过利用显微镜等对剖面进行观察,并实际测量涂膜界面至表面来测得。
本发明的一个实施方式中,具有凹凸形状的硬涂层可以具有防反射性能、防污性能、抗静电性能和耐候性中的至少1种特性。对硬涂层实施防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理等处理的方法没有特别限定,能够使用已知的方法。例如可以列举涂布反射降低涂料的方法、蒸镀电介质薄膜的方法、涂布抗静电涂料的方法等。
作为在硬涂层上形成凹凸的方法,例如可以列举利用模具的成型。关于利用模具的成型,能够通过制作与凹凸面互补的形状的模具,在使涂布了硬涂剂的透明基材与模具密合的状态下,进行紫外线固化的方法来制造。
作为文字虚化的评价方法,可以列举基于JIS K7374的透射图像清晰度(透射清晰度)。光梳宽度有0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm,光梳宽度窄时,值的偏差大,光梳宽度宽时,值的偏差变小,因此优选光梳宽度为2.0mm。
透射清晰度的值越大,表示文字虚化越得到抑制,值越小,表示文字虚化越严重。另外,在本发明中,透射清晰度能够通过后述实施例所记载的方法测定。
作为像的映入的评价方法,可以列举基于JIS K7374以45°的光入射角测得的反射图像清晰度(反射清晰度)。光梳宽度有0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm、2.0mm,光梳宽度窄时,值的偏差大,光梳宽度宽时,值的偏差变小,因此优选光梳宽度为2.0mm。
以45°的光入射角测得的反射清晰度的值越大,表示像的映入越容易发生,值越小,表示像的映入越不容易发生。另外,在本发明中,反射清晰度能够通过后述实施例所记载的方法测定。
作为本发明中的凹凸形状,为了兼顾文字虚化与像的映入性能,将使用2.0mm宽度的光梳测得的光透过时的透射清晰度设为T1,且将使用2.0mm宽度的光梳以45°的光入射角测得的反射清晰度设为T2时,T1/T2优选为2.0以上,更优选为3.0以上,特别优选为3.0~4.0。另外,反射清晰度能够通过在凹凸面的背面贴附黑胶带来抑制了背面反射的情况下进行测定。
使用2.0mm宽度的光梳测得的光透过时的透射清晰度T1优选满足30%≤T1≤50%,更优选满足40%≤T1≤50%,使用2.0mm宽度的光梳以45°的光入射角测得的反射清晰度T2优选满足10%≤T2≤20%,更优选满足10%≤T2≤15%。
在本发明中,具有凹凸形状的硬涂层优选不含无机颗粒或有机颗粒。本发明中的凹凸形状通过转印设置。如上所述,通过在硬涂层中不含有无机颗粒或有机颗粒,能够提高耐擦伤性。在本发明中,可以在与具有凹凸的硬涂层相反的一面具有第二硬涂层。在本发明的优选的方式中,第二硬涂层具有选自防反射性能、防污性能、抗静电性能和耐候性中的至少1种特性。
本发明的另一个实施方式提供上述防眩性叠层体的制造方法,其包括通过在含有高硬度树脂(B)的层上的光固化性树脂组合物上压接带图案的PET膜,向上述硬涂层转印凹凸形状的步骤。作为带图案的PET膜,例如可以使用UNITIKA制EMBLET的PTH、PTHA或PTHZ,大赛璐制低闪点AG膜的PF11或PF23等。
实施例
以下示出本发明的实施例,但本发明不受实施例的方式所限制。
<透射清晰度(T1)>
使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制“ICM 1T”,基于JIS K7374,以防眩性叠层体的流动方向与光梳的光梳齿的方向平行的方式设置并进行测定。光梳中,使用2.0mm宽度的光梳,将从光源透射的清晰度作为透射清晰度。
<反射清晰度(T2)>
使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制“ICM 1T”,基于JIS K7374,以防眩性叠层体的流动方向与光梳的光梳齿的方向平行的方式设置并进行测定。光梳中,使用2.0mm宽度的光梳,将以45°的光入射角测得的反射图像清晰度作为反射清晰度。通过在凹凸面的背面贴附黑胶带(3M JAPAN株式会社制黑色塑料胶带型号117BLA)来抑制背面反射并实施测定。
<SW硬度>
对于防眩性叠层体,使用NIHON STEEL WOOL Co.,Ltd.制的钢丝绒#0000,通过目视观察以100g/cm2负载往返15次时的受损伤程度,以10个阶段进行评价。分别标记为1级~10级。
1级:无损伤(与无机玻璃相同程度)。
10级:有多数损伤(与聚碳酸酯相同程度)。
<形状稳定性>
将试验片切成100mm×60mm。将切出的试验片安装于2点支撑型保持器,并投入设定为温度23%、相对湿度50%的环境试验机中24小时以上进行状态调整后,测定翘曲(处理前)。之后,将试验片安装于保持器,并投入设定为温度85℃、相对湿度85%的环境试验机中,在该状态下保持120小时。再将其与保持器一起移动至设定为温度23%、相对湿度50%的环境试验机中,在该状态下保持4小时后,再次测定翘曲(处理后)。翘曲的测定使用具备电动台的3维形状测定机(KEYENCE制KS-1000),将取出的试验片以凸部朝上的状态水平设置,以1毫米间隔进行扫描,将中央部的上凸作为翘曲进行测定。将处理前后的翘曲量的差的绝对值,即|(处理后的翘曲量)-(处理前的翘曲量)|作为形状稳定性进行评价。
实施例1
<叠层体(X-1)>
使用具有轴径35mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块、与进料块连结的T模的多层挤出装置,成型得到合成树脂叠层体。向轴径35mm的单螺杆挤出机中连续导入作为高硬度树脂(B1)的三菱瓦斯化学株式会社制Optimas7500,以料筒温度240℃、排出速度2.6kg/h的条件进行挤出。另外,向轴径65mm的单螺杆挤出机中连续导入聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制,商品名:Iupilon S-1000),以料筒温度280℃、排出速度50.0kg/h进行挤出。与全部挤出机连结的进料块具备2种2层的分配销,将温度设为270℃并导入高硬度树脂(B1)和聚碳酸酯树脂进行叠层。从连结在其前端的温度270℃的T模挤出成片状,使用从上游侧起温度设为120℃、130℃、190℃的3根镜面最终处理辊一边转印镜面一边冷却,得到高硬度树脂(B1)层与聚碳酸酯树脂层的叠层体(X-1)。所得到的叠层体(X-1)的厚度为1.0mm,高硬度树脂(B1)层的厚度在中央附近为60μm。
其中,作为高硬度树脂(B1)使用的三菱瓦斯化学株式会社制Optimas7500是含有上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂,而且是上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的99摩尔%,并且上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的75摩尔%的共聚树脂。
<光固化性树脂组合物(Y-1)>
以60质量%的U6HA、35质量%的#260、5质量%的氟系流平剂的混合物为100质量份,添加3质量份的光引发剂,得到光固化性树脂组合物(Y-1)。
·U6HA:6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业株式会社制);
·#260:1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制);
·氟系流平剂;
·光引发剂:I-184(BASF株式会社制〔化合物名:1-羟基-环己基苯基酮〕)。
<带图案的PET膜(Z-1)>
作为用于转印凹凸形状的PET膜,使用中岛工业制C-50G-100-1。
在叠层体(X-1)的高硬度树脂(B1)层上,将光固化树脂组合物(Y-1)以固化后的涂膜厚度为5~10μm的方式,利用棒涂机进行涂布,以带图案的PET膜(Z-1)的图案面与涂布液接触的方式覆盖并压接。之后,以光源距离12cm照射金属卤化物灯(20mW/cm)30秒使其固化,将带图案的PET膜剥离,得到在高硬度树脂(B1)层上具备具有凹凸的硬涂层的防眩性叠层体。
实施例2
除了作为带图案的PET膜使用中岛工业制C-50G-100-2(Z-2)以外,与实施例1同样得到防眩性叠层体。
实施例3
除了作为带图案的PET膜使用中岛工业制C-50G-100-3(Z-3)以外,与实施例1同样得到防眩性叠层体。
实施例4
<高硬度树脂(B2)的制造>
将40质量%的实施例1中所使用的高硬度树脂(B1)和60质量%的作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的POLYSCOPE POLYMERS BV制XIBOND140投料至掺混机并混合30分钟后,使用螺杆直径26mm的挤出机(东芝机械制,TEM-26SS,L/D≈40),以料筒温度230℃进行熔融混炼,挤出成条状后利用造粒机粒料化,得到高硬度树脂(B2)。粒料化能够稳定地进行。
其中,作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)使用的POLYSCOPE POLYMERS BV制XIBOND140是含有苯乙烯系单体单元(c1)85质量%和不饱和二羧酸酐单体单元(c2)15质量%的树脂。
<叠层体(X-2)>
使用具备轴径35mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块、与进料块连结的T模的多层挤出装置成型得到合成树脂叠层体。向轴径35mm的单螺杆挤出机连续导入高硬度树脂(B2),以料筒温度240℃、排出速度2.6kg/h的条件进行挤出。另外,向轴径65mm的单螺杆挤出机连续导入聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制,商品名:Iupilon S-1000),以料筒温度280℃、排出速度50.0kg/h进行挤出。与全部挤出机连结的进料块具备2种2层的分配销,温度设为270℃并导入高硬度树脂(B2)和聚碳酸酯树脂,进行叠层。从连结在其前端的温度270℃的T模挤出成片状,使用从上游侧起温度设为120℃、130℃、190℃的3根镜面最终处理辊一边转印镜面一边冷却,得到高硬度树脂(B2)层与聚碳酸酯树脂层的叠层体(X-2)。所得到的叠层体(X-2)的厚度为1.0mm,高硬度树脂(B2)层的厚度在中央附近为60μm。
在叠层体(X-2)的高硬度树脂(B2)层上,将光固化树脂组合物(Y-1)以固化后的涂膜厚度为5~10μm的方式,利用棒涂机进行涂布,以带图案的PET膜(Z-1)的图案面与涂布液接触的方式覆盖并进行压接。之后,以光源距离12cm、照射金属卤化物灯(20mW/cm)30秒使其固化,将带图案的PET膜剥离,得到在高硬度树脂(B2)层上具备具有凹凸的硬涂层的防眩性叠层体。
实施例5
<高硬度树脂(B3)的制造>
将75质量%的作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的RESISFY R100(DENKA制)、25质量%的作为含有乙烯基系单体的树脂(D)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR-L(可乐丽制,重均分子量:90,000)投料至掺混机并混合30分钟后,使用螺杆直径26mm的挤出机(东芝机械制,TEM-26SS,L/D≈40),以料筒温度230℃进行熔融混炼,挤出成条状后利用造粒机粒料化,得到高硬度树脂(B3)。粒料化能够稳定地进行。
其中,作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)使用的RESISFY R100(DENKA制)是含有甲基丙烯酸甲酯结构单元21质量%、苯乙烯结构单元64质量%和马来酸酐结构单元15质量%的共聚物。
<叠层体(X-3)>
使用具备轴径35mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块、与进料块连结的T模的多层挤出装置成型得到合成树脂叠层体。向轴径35mm的单螺杆挤出机连续导入高硬度树脂(B3),以料筒温度240℃、排出速度2.6kg/h的条件进行挤出。另外,向轴径65mm的单螺杆挤出机连续导入聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制,商品名:Iupilon S-1000),以料筒温度280℃、排出速度50.0kg/h进行挤出。与全部挤出机连结的进料块具备2种2层的分配销,将温度设为270℃并导入高硬度树脂(B3)和聚碳酸酯树脂,进行叠层。从连结在其前端的温度270℃的T模挤出成片状,使用从上游侧起温度设为120℃、130℃、190℃的3根镜面最终处理辊一边转印镜面一边冷却,得到高硬度树脂(B3)层与聚碳酸酯树脂层的叠层体(X-3)。所得到的叠层提(X-3)的厚度为1.0mm,高硬度树脂(B3)层的厚度在中央附近为60μm。
在叠层体(X-3)的高硬度树脂(B3)层上,将光固化树脂组合物(Y-1)以固化后的涂膜厚度为5~10μm的方式,利用棒涂机进行涂布,以带图案的PET膜(Z-1)的图案面与涂布液接触的方式覆盖并进行压接。之后,以光源距离12cm照射金属卤化物灯(20mW/cm)30秒使其固化,将带图案的PET膜剥离,得到在高硬度树脂(B3)层上具备具有凹凸的硬涂层的防眩性叠层体。
实施例6
<高硬度树脂(B4)的制造>
将75质量%的实施例5中所使用的苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)和25质量%的作为树脂共聚物(G)的DELPET PM-120N(旭化成化学株式会社制)投料至掺混机并混合30分钟后,使用螺杆直径26mm的挤出机(东芝机械制,TEM-26SS,L/D≈40),以料筒温度230℃进行熔融混炼,挤出成条状后利用造粒机粒料化,得到高硬度树脂(B4),其中,DELPETPM-120N是含有7质量%的苯乙烯结构单元、86质量%的甲基丙烯酸甲酯结构单元和7质量%的N-苯基马来酰亚胺结构单元的共聚物。粒料化能够稳定地进行。
<叠层体(X-4)>
使用具备轴径35mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块、与进料块连结的T模的多层挤出装置成型得到合成树脂叠层体。向轴径35mm的单螺杆挤出机连续导入高硬度树脂(B4),以料筒温度240℃、排出速度2.6kg/h的条件进行挤出。另外,向轴径65mm的单螺杆挤出机连续导入聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制,商品名:Iupilon S-1000),以料筒温度280℃、排出速度50.0kg/h进行挤出。与全部挤出机连结的进料块具备2种2层的分配销,将温度设为270℃并导入高硬度树脂(B4)和聚碳酸酯树脂进行叠层。从连结在其前端的温度270℃的T模挤出成片状,使用从上游侧起温度设为120℃、130℃、190℃的3根镜面最终处理辊一边转印镜面一边冷却,得到高硬度树脂(B4)层与聚碳酸酯树脂层的叠层体(X-4)。所得到的叠层体(X-4)的厚度为1.0mm,高硬度树脂(B4)层的厚度在中央附近为60μm。
在叠层体(X-4)的高硬度树脂(B4)层上,将光固化树脂组合物(Y-1)以固化后的涂膜厚度为5~10μm的方式,利用棒涂机进行涂布,以带图案的PET膜(Z-1)的图案面与涂布液接触的方式覆盖并进行压接。之后,以光源距离12cm、照射金属卤化物灯(20mW/cm)30秒使其固化,将带图案的PET膜剥离,得到在高硬度树脂(B4)层上具备具有凹凸的硬涂层的防眩性叠层体。
实施例7
<叠层体(X-5)>
使用具备轴径35mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块、与进料块连结的T模的多层挤出装置成型得到合成树脂叠层体。向轴径35mm的单螺杆挤出机中连续导入作为高硬度树脂(B5)的Iupilon KH3410UR(三菱工程塑料株式会社制),以料筒温度270℃、排出速度2.6kg/h的条件进行挤出。另外,向轴径65mm的单螺杆挤出机连续导入聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制,商品名:Iupilon S-1000),以料筒温度280℃、排出速度50.0kg/h进行挤出。与全部挤出机连结的进料块具备2种2层的分配销,将温度设为270℃并导入高硬度树脂(B5)和聚碳酸酯树脂,进行叠层。从连结在其前端的温度270℃的T模挤出成片状,使用从上游侧起温度设为120℃、130℃、190℃的3根镜面最终处理辊一边转印镜面一边冷却,得到高硬度树脂(B5)层与聚碳酸酯树脂层的叠层体(X-5)。所得到的叠层体(X-5)的厚度为1.0mm,高硬度树脂(B5)层的厚度在中央附近为60μm。
在叠层体(X-5)的高硬度树脂(B5)层上,将光固化树脂组合物(Y-1)以固化后的涂膜厚度为5~10μm的方式,利用棒涂机进行涂布,以带图案的PET膜(Z-1)的图案面与涂布液接触的方式覆盖并进行压接。之后,以光源距离12cm照射金属卤化物灯(20mW/cm)30秒使其固化,将带图案的PET膜剥离,得到在高硬度树脂(B5)层上具备具有凹凸的硬涂层的防眩性叠层体。
比较例1
除了作为带图案的PET膜使用大赛璐制PS-27(Z-4)以外,都与实施例1同样得到防眩性叠层体。
比较例2
相对于50质量份的MEK,混合50质量份的丙烯酸系紫外线固化型树脂(固体成分100%商品名:LIGHT ACRYLATE DPE-6A共荣社化学株式会社制)、0.5质量份的二氧化硅微粒(辛基硅烷处理气相二氧化硅、平均一次粒径12nm、NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制)、1质量份的丙烯酸硅烷处理二氧化硅(平均粒径1.9μm、商品名:SE-6050-SYB ADMATECHS株式会社制)和3质量份的光引发剂(商品名Omnirad184IGM Resins制)并进行搅拌,从而制作涂布液(i)。之后,将涂布液(i)在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜上以干燥膜厚成为2.5μm的方式进行涂布,以80℃干燥2分钟后,在具备光源距离12cm、功率80W/cm的高压水银灯的传送带上,以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线使其固化,从而制作带图案的PET膜(Z-5),除上述以外,与实施例1同样得到防眩性叠层体。
比较例3
相对于50质量份的MEK,混合50质量份的丙烯酸系紫外线固化型树脂(固体成分100%商品:LIGHT ACRYLATE DPE-6A共荣社化学社制)、1.5质量份的二氧化硅微粒(辛基硅烷处理气相二氧化硅,平均一次粒径1.9μm,商品名:SE6050-SYB ADMATECHS株式会社制)和3质量份的光引发剂(商品名Irgacure184 Toyotsu Chemiplas公司制)并进行搅拌,从而制作涂布液(Y-2)。在实施例1中所记载的叠层体(X-1)上以干燥膜厚成为2.5μm的方式涂布涂布液(Y-2),以80℃干燥2分钟后,一边进行氮气吹扫一边照射30秒金属卤化物灯(20mW/cm)使其固化,从而得到防眩性叠层体。
比较例4
使用替代高硬度树脂(B1)而使用甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR-L(可乐丽制,重均分子量:90,000)得到的叠层体(X-6)以外,与实施例1同等地形成硬涂层,得到防眩性叠层体。
对于实施例1~7、比较例1~4中得到的防眩性叠层体,评价透射清晰度、45°反射清晰度、SW硬度、形状稳定性。将结果示于下表。
[表1]
如以上所示,可知根据本发明,能够提供在具有能够兼顾像的映入防止性能与文字虚化抑制的防眩性的同时,具有高耐擦伤性,且形状稳定性也优异的防眩性叠层体。
Claims (12)
1.一种防眩性叠层体,其特征在于,包括:
包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层;
设置在包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的至少一个面的含有高硬度树脂(B)的层;和
进一步设置在含有高硬度树脂(B)的层上的具有凹凸形状的硬涂层,
所述防眩性叠层体满足下述条件(i)和(ii):
(i)所述含有高硬度树脂(B)的层的厚度为10~250μm,所述包含含有聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与所述含有高硬度树脂(B)的层的合计厚度为100~3,000μm;
(ii)将使用2.0mm宽度的光梳测得的光透过所述叠层体时的透射清晰度设为T1,且将使用2.0mm宽度的光梳以45°的光入射角测得的所述叠层体的反射清晰度设为T2的情况下,T1/T2为2.0以上。
2.如权利要求1所述的防眩性叠层体,其特征在于:
使用2.0mm宽度的光梳测得的光透过所述叠层体时的透射清晰度T1满足30%≤T1≤50%,使用2.0mm宽度的光梳以45°的光入射角测得的反射清晰度T2满足10%≤T2≤20%。
3.如权利要求1或2所述的防眩性叠层体,其特征在于:
高硬度树脂(B)含有选自以下树脂(B1)至(B5)中的至少一种,
所述树脂(B1)是含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂,其中,所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与所述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为所述共聚树脂的全部结构单元的90~100摩尔%,所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为所述共聚树脂的全部结构单元的65~80摩尔%,
式(1)中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基,
式(2)中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃基的环己基;
所述树脂(B2)是含有所述树脂(B1)35~65质量%和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%的树脂,其中,所述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)含有苯乙烯系单体单元(c1)65~90质量%和不饱和二羧酸酐单体单元(c2)10~35质量%;
所述树脂(B3)是包含含有乙烯基系单体的树脂(D)55~10质量%和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)45~90质量%的树脂,其中,所述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)含有苯乙烯系单体单元(e1)50~80质量%、不饱和二羧酸单体单元(e2)10~30质量%和乙烯基系单体单元(e3)5~30质量%;
所述树脂(B4)是含有苯乙烯结构单元5~20质量%、(甲基)丙烯酸酯结构单元60~90质量%和N-取代型马来酰亚胺单体5~20质量%的树脂共聚物(G),或者是作为树脂共聚物(G)与所述共聚物(E)的合金的树脂;
所述树脂(B5)是含有下述式(3)所示的结构单元(H)和任选的下述式(4)所示的结构单元(J)的共聚物,
4.如权利要求1~3中任一项所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述具有凹凸形状的硬涂层不含无机颗粒或有机颗粒。
5.如权利要求1~4中任一项所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述具有凹凸形状的硬涂层具有选自防反射性能、防污性能、抗静电性能和耐候性中的至少1种特性。
6.如权利要求1~5中任一项所述的防眩性叠层体,其特征在于:
在与所述具有凹凸的硬涂层相反的面具有第二硬涂层。
7.如权利要求6所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述第二硬涂层具有选自防反射性能、防污性能、抗静电性能和耐候性中的至少1种特性。
9.一种车载用显示装置,其特征在于:
含有权利要求1~8中任一项所述的防眩性叠层体。
10.一种触摸面板前面保护板,其特征在于:
含有权利要求1~8中任一项所述的防眩性叠层体。
11.一种OA设备用、便携电子设备用或电视用的前面板,其特征在于:含有权利要求1~8中任一项所述的防眩性叠层体。
12.一种防眩性叠层体的制造方法,用于制造权利要求1~8中任一项所述的防眩性叠层体,所述制造方法的特征在于:
包括通过在所述含有高硬度树脂(B)的层上的光固化性树脂组合物上压接带图案的PET膜,向所述硬涂层转印凹凸形状的步骤。
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