CN114929479A - 防眩性叠层体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种防眩性和触感优异的防眩性叠层体。该防眩性叠层体至少依次配置有含有聚碳酸酯树脂(a1)的基材层、含有高硬度树脂的高硬度树脂层和硬涂层,其中,上述硬涂层的算术平均粗糙度(Ra)、最大峰高度(Rp)、最大谷深度(Rv)和偏度(Rsk)满足下述式(1)~(3),使用触觉触头作为上述硬涂层的触头并以负荷50g、扫描速度10mm/秒、扫描距离90mm进行测定得到的动摩擦系数(μk)满足下述式(4),0.03<Ra<0.10(1),0.15<Rp/Rv<0.30(2),‑5.0<Rsk<‑2.0(3),0.6<μk<0.7(4)。
Description
技术领域
本发明涉及一种防眩性叠层体。更详细而言,本发明涉及一种作为车载用显示装置、手机终端、个人电脑、平板电脑PC等的触摸面板前面保护板、OA设备用、便携式电子设备用、电视用的前面板等所使用的防眩性叠层体。
以保护液晶面板等为目的,在液晶显示装置中设置了保护板或前面板。在现有的液晶显示装置的保护板或前面板中使用了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)所代表的(甲基)丙烯酸树脂。
对于这样的保护板或前面板,通常由于光的散射、干涉,有时实施能够抑制图像映入或者降低反射率这样的防眩处理。另外,保护板或前面板用手指进行操作,因此手触摸时的触感优异也受到重视。
例如,在专利文献1中记载了在操作者侧的表面具有凹凸的触摸面板所涉及的发明。此时,上述凹凸的静摩擦系数和算术平均粗糙度(Ra2.5)满足规定的条件。由此,在专利文献1中记载了具有室外防眩性,并且触摸面板的操作性优异。需要说明的是,在专利文献1中更具体地记载了在三乙酰基纤维素(TAC)膜上涂布含有丙烯酸系单体、有机颗粒和无机颗粒的凹凸层涂布液,对所得到的涂膜进行紫外线照射,从而形成了凹凸层的叠层体等。
另外,作为在汽车车内这样的超过40℃的温湿度环境下使用的前面板使用的情况等,希望高温高湿环境下的形状稳定性优异。例如,优选在温度85℃湿度85%环境下暴露前与暴露后的翘曲的变化量小。
因此,近年来,从具有高的耐冲击性、耐热性、二次加工性、轻质性和透明性等方面考虑,作为保护板或前面板,广泛使用了聚碳酸酯树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2017/188186号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于:提供一种在使用聚碳酸酯树脂的情况下防眩性和触感优异的防眩性叠层体。
用于解决技术问题的技术方案
为了解决上述技术问题,本发明的发明人进行了精心研究。作为其结果,发现通过形成包含含有聚碳酸酯树脂的基材层、高硬度树脂层和硬涂层的规定的叠层结构,并且控制上述硬涂层的表面,能够解决上述技术问题,从而完成了本发明。即,本发明如下所述。
<1>一种防眩性叠层体,其至少依次配置有含有聚碳酸酯树脂(a1)的基材层、含有高硬度树脂的高硬度树脂层和硬涂层,其中:
上述硬涂层的算术平均粗糙度(Ra)、最大峰高度(Rp)、最大谷深度(Rv)和偏度(Rsk)满足下述式(1)~(3):
0.03<Ra<0.10 (1)
0.15<Rp/Rv<0.30 (2)
-5.0<Rsk<-2.0 (3)
使用触觉触头作为上述硬涂层的触头并以负荷50g、扫描速度10mm/秒、扫描距离90mm进行测定得到的动摩擦系数(μk)满足下述式(4):
0.6<μk<0.7 (4)。
<2>如上述<1>所述的防眩性叠层体,其中:上述硬涂层的在波长550nm时的包括正反射光的反射率(SCI550)和除掉正反射光的反射率(SCE550)满足下述式(5):
0.25<SCE550/SCI550<0.60 (5)。
<3>如<1>或<2>所述的防眩性叠层体,其中:上述防眩性叠层体在温度85℃且相对湿度85%的环境下保持120小时后,翘曲的变化量为350μm以下。
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的防眩性叠层体,其中:上述高硬度树脂层的厚度为10~250μm。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的防眩性叠层体,其中:上述基材层和上述高硬度树脂层的合计厚度为100~3,000μm。
<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的防眩性叠层体,其中:高硬度树脂(B)包含选自树脂(B1)、树脂(B2)、树脂(B3)、树脂(B4)、树脂(B5)和树脂(B6)中的至少1种,
上述树脂(B1)为包含下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的90~100摩尔%,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的65~80摩尔%,其中,
(式中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基。)
(式中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃基的环己基。)
上述树脂(B2)包含上述树脂(B1)35~65质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%,上述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)包含苯乙烯系结构单元(c1)65~90质量%、不饱和二羧酸酐结构单元(c2)10~35质量%,
上述树脂(B3)包含含有乙烯基系单体的树脂(D)55~10质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)45~90质量%,上述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)包含苯乙烯系结构单元(e1)50~80质量%、不饱和二羧酸结构单元(e2)10~30质量%、乙烯基系结构单元(e3)5~30质量%,
上述树脂(B4)为包含苯乙烯结构单元5~20质量%、(甲基)丙烯酸酯结构单元70~90质量%、N-取代型马来酰亚胺结构单元5~20质量%的树脂共聚物(G)、或树脂共聚物(G)与苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的合金,
上述树脂(B5)包含下述通式(3)所示的结构单元(H),
上述树脂(B6)包含含有乙烯基系单体的树脂(D)35~65质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%,上述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)包含苯乙烯系结构单元(c1)65~90质量%、不饱和二羧酸酐结构单元(c2)10~35质量%。
<7>如上述<6>所述的防眩性叠层体,其中:上述树脂(B5)为还包含下述通式(4)所示的结构单元(J)的共聚物,
<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的防眩性叠层体,其中:上述硬涂层不含有机颗粒和无机颗粒。
<9>如上述<1>~<8>中任一项所述的防眩性叠层体,其中:聚碳酸酯树脂(a1)包含来自下述通式(5)所示的一元酚的成分,
(式中,R5表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基,R6分别独立地表示氢原子、卤素或可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,n为0~4的整数,其中,上述取代基为卤素、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基。)。
<10>一种车载用显示装置,其包含上述<1>~<9>中任一项所述的防眩性叠层体。
<11>一种触摸面板前面保护板,其包含上述<1>~<9>中任一项所述的防眩性叠层体。
<12>一种OA设备用、便携式电子设备用或电视用的前面板,其包含上述<1>~<9>中任一项所述的防眩性叠层体。
<13>一种制造上述<1>~<9>中任一项所述的防眩性叠层体的制造方法,其中:
包括使上述硬涂层的表面压接带花纹的PET膜而转印凹凸形状的工序。
发明效果
利用本发明,能够提供一种在使用聚碳酸酯树脂的情况下防眩性和触感优异的防眩性叠层体。
具体实施方式
以下,例示制造例和实施例等对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于所例示的制造例和实施例等,只要是不大幅度地脱离本发明的内容的范围,就能够以任意的方法进行变更。
本实施方式所涉及的防眩性叠层体至少依次配置有含有聚碳酸酯树脂(a1)的基材层、含有高硬度树脂的高硬度树脂层和硬涂层。
作为防眩性叠层体的叠层顺序,优选为基材层-高硬度树脂层-硬涂层。基材层的另一个表面没有特别指定。在一个实施方式中,可以在基材层的另一个表面设置高硬度树脂层。在这种情况下,防眩性叠层体具有高硬度树脂层-基材层-高硬度树脂层-硬涂层的构成。另外,在一个实施方式中,可以在基材层的另一个表面设置高硬度树脂层和硬涂层。在这种情况下,防眩性叠层体具有硬涂层-高硬度树脂层-基材层-高硬度树脂层-硬涂层的构成。
在将高硬度树层设置于基材层的两个表面的情况下,为了形状稳定性,更希望在两个表面使用相同的高硬度树层。另外,在将硬涂层设置于基材的两个表面的情况下,从形状稳定性良好的方面考虑,更希望在两个表面设置同样的硬涂层。需要说明的是,基材层和高硬度树脂层、高硬度树脂层和硬涂层可以直接叠层,也可以隔着其它的层进行叠层,优选直接叠层。
在一个实施方式中,防眩性叠层体例如能够用于作为车载用显示装置的汽车导航、中央信息显示器(CID)、后座娱乐***(RSE)、仪表等、触摸面板全面保护板和OA设备用、便携式电子设备用、电视用的前面板等。另外,例如前面板可以单独作为液晶显示装置的前面板使用,也可以与例如触摸传感器等其它的基板层压等进行复合后,作为前面板使用。
以下,对本发明的防眩性叠层体的各构成部件进行说明。
<基材层>
基材层含有聚碳酸酯树脂(a1)。基材层还可以含有添加剂等。
[聚碳酸酯树脂(a1)]
作为聚碳酸酯树脂(al),只要是在分子主链中包含碳酸酯键、即-[O-R-OCO]-单元(R可以包含脂肪族基团、芳香族基团、或者脂肪族基团和芳香族基团双方,也可以具有直链结构或支链结构),就没有特别限定,特别优选使用包含下述式(4)的结构单元的聚碳酸酯树脂。通过使用这样的聚碳酸酯树脂,能够得到耐冲击性优异的树脂叠层体。
具体而言,作为聚碳酸酯树脂(a1),可以使用芳香族聚碳酸酯树脂(例如三菱工程塑料株式会社制造、商品名:Iupilon S-2000、Iupilon S-1000、Iupilon E-2000)等,但并不限定于此。
另外,近年来,对前面板也进行弯曲加工的要求增加了,因此作为聚碳酸酯树脂(al),优选将下述通式(5)所示的一元酚作为末端终止剂。
式中,R5表示碳原子数8~36的烷基、碳原子数8~36的烯基,R6分别独立地表示氢原子、卤素、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基、或碳原子数6~12的芳基,n为0~4的整数,其中,上述取代基为卤素、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基。需要说明的是,在本说明书中,“烷基”和“烯基”可以为直链状,也可以为支链状,还可以具有取代基。
更优选通式(5)所示的一元酚由下述通式(6)表示。
式中,R5表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基。
通式(5)或通式(6)中的R5的碳原子数优选在特定的数值范围内。具体而言,作为R5的碳原子数的上限值,优选36,更优选22,特别优选18。另外,作为R5的碳原子数的下限值,优选8,更优选12。
通式(5)或通式(6)中的R 5的碳原子数的上限值适当时,有一元酚(末端终止剂)的有机溶剂溶解性变高的倾向,制造聚碳酸酯树脂时的生产率变高,因而优选。
作为一个例子,R5的碳原子数为36以下时,在制造聚碳酸酯树脂时,生产率高,经济性也良好。R5的碳原子数为22以下时,一元酚的有机溶剂溶解性特别优异,在制造聚碳酸酯树脂时,能够使生产率变得非常高,经济性也提高。
通式(5)或通式(6)中的R5的碳原子数的下限值适当时,聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度不会过高,而具有合适的热成型性,因而优选。
例如在使用通式(6)中的R5为碳原子数16的烷基的一元酚(末端终止剂)的情况下,玻璃化转变温度、熔融流动性、成型性、耐垂伸性(drawdown resistance)、制造聚碳酸酯树脂时的一元酚的溶剂溶解性优异,作为本发明的聚碳酸酯树脂所使用的末端终止剂,特别优选。
在通式(5)或通式(6)所示的一元酚(末端终止剂)中,特别优选使用对羟基苯甲酸十六烷酯、对羟基苯甲酸-2-己基癸酯中的任意一种或两种作为末端终止剂。
聚碳酸酯树脂(a1)的重均分子量优选为15,000~75,000,更优选为20,000~70,000,进一步优选为20,000~65,000。聚碳酸酯树脂(a1)的重均分子量为15,000以上时,耐冲击性能够变高,因而优选。另一方面,重均分子量为75,000以下时,能够利用少的热源形成基材层,即使在成型条件变成高温的情况下,也能够维持热稳定性,因而优选。需要说明的是,在本说明书中,重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)测得的以标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
基材层所含的聚碳酸酯树脂(a1)可以为1种,也可以为2种以上。
基材层中的聚碳酸酯树脂(a1)的含量相对于基材层的全部质量,优选为75质量%以上,从提高耐冲击性的观点考虑,更优选为90质量%以上,进一步优选为100质量%。
[添加剂]
基材层还可以含有添加剂。
作为添加剂,能够使用在防眩性叠层体中通常使用的添加剂。作为添加剂,例如可以列举抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、增塑剂、阻燃剂、树脂改性剂、相容剂、有机颗粒和无机颗粒这样的增强材料等。
添加剂的量相对于基材层的全部质量,优选为0~10质量%,更优选为0~7质量%,特别优选为0~5质量%。
将添加剂和树脂混合的方法没有特别限定,可以使用全部量混合的方法、将母料干混的方法、全部量干混的方法等。
[基材层的构成]
基材层的厚度优选为0.3~10mm,更优选为0.3~5mm,特别优选为0.3~3.5mm。
<高硬度树脂层>
高硬度树脂层含有高硬度树脂。此外,根据需要,高硬度树脂层还可以含有添加剂等。高硬度树脂层设置于基材层与硬涂层之间,由此能够得到形状稳定性高的防眩性叠层体。另外,高硬度树脂层可以具有使防眩性叠层体的硬度变高等的功能。需要说明的是,在本说明书中,高硬度树脂是硬度比作为基材的聚碳酸酯树脂高的树脂,是指铅笔硬度为HB以上、优选HB~3H、更优选H~3H、进一步优选2H~3H的树脂。需要说明的是,高硬度树脂层的铅笔硬度是利用基于JIS K 5600-5-4﹕1999的铅笔划痕硬度试验进行评价得到的结果。具体而言,对于硬涂层的表面,以角度45度、负荷750g逐渐增加硬度并按压铅笔,将不产生划痕的最硬的铅笔硬度评价为铅笔硬度。
[高硬度树脂]
作为高硬度树脂,没有特别限制,优选包含选自树脂(B1)~树脂(B6)中的至少1种。需要说明的是,关于树脂(B1)~树脂(B6),即使是含有多种树脂的树脂组合物的情况,有时也称为树脂(B1)~树脂(B6)。
(树脂(B1))
树脂(B1)为包含通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂。此时,上述树脂(B1)(共聚树脂)还可以具有其它的结构单元。其中,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的90~100摩尔%,优选为95~100摩尔%,更优选为98~100摩尔%。另外,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的65~80摩尔%。需要说明的是,在本说明书中,(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
式中,R1为氢原子或甲基,优选为甲基。
另外,R2为碳原子数1~18的烷基,优选为碳原子数1~10的烷基,更优选为碳原子数1~6的烷基。具体可以列举甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂基、环己基、异冰片基等。这些之中,R2优选为甲基、乙基,更优选为甲基。
其中,在R2为甲基、乙基的情况下,通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)为(甲基)丙烯酸酯结构单元,在R1为甲基并且R2为甲基的情况下,通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)为甲基丙烯酸甲酯结构单元。
通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)在树脂(B1)中可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
式中,R3为氢原子或甲基,优选为氢原子。
R4为可以被碳原子数1~4的烃基取代的环己基,优选为不具有取代基的环己基。需要说明的是,在本说明书中,“烃基”可以为直链状、支链状、环状中的任意种,也可以具有取代基。
在R3为氢原子并且R4为环己基的情况下,通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)为乙烯基环己烷结构单元。
通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)在树脂(B1)中可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
作为上述其它的结构单元,没有特别限制,可以列举来自在如下的过程中产生的包含未被氢化的芳香族双键的芳香族乙烯基单体的结构单元等,该过程是在将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合后,使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而制造树脂(B1)的过程。作为具体的其它的结构单元,可以列举苯乙烯结构单元。
其它的结构单元在树脂(B1)中可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例相对于上述树脂(B1)(共聚树脂)的全部结构单元的合计,为90~100摩尔%,优选为95~100摩尔%,更优选为98~100摩尔%。
另外,通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的含量相对于上述树脂(B1)(共聚树脂)的全部结构单元,为65~80摩尔%,优选为70~80摩尔%。(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的含量为65摩尔%以上时,能够得到与基材层的密合性和表面硬度优异的树脂层。另一方面,(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的含量为80摩尔%以下时,不会因防眩性叠层体吸水而发生翘曲,因而优选。
另外,通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量相对于树脂(B1)(共聚树脂)的全部结构单元,优选为20~35摩尔%,更优选为20~30摩尔%。脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量为20摩尔%以上时,能够防止高温高湿下的翘曲,因而优选。另一方面,脂肪族乙烯基结构单元(b)的含量为35摩尔%以下时,能够防止在与基材的界面的剥离,因而优选。
上述其它的结构单元的含量相对于树脂(B1)(共聚物)的全部结构单元,优选为10摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下,特别优选为2摩尔%以下。
需要说明的是,在本说明书中,“共聚物”可以为无规、嵌段和交替共聚物中的任意种结构。
树脂(B1)的重均分子量没有特别限制,从强度和成型性的观点考虑,优选为50,000~400,000,更优选为70,000~300,000。
树脂(B1)的玻璃化转变温度优选为110~140℃,更优选为110~135℃,特别优选为110~130℃。玻璃化转变温度为110℃以上时,树脂片在热环境或湿热环境下产生变形和裂缝少,因而优选。另一方面,为140℃以下时,在通过利用镜面辊和赋形辊的连续式热赋形、或利用镜面模具和赋形模具的间歇式热赋形进行成型的情况下,加工性优异,因而优选。需要说明的是,本发明中的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热测定装置,以试样10mg、升温速度10℃/分钟进行测定并利用中点法计算时的温度。
作为具体的树脂(B1),例如可以列举Optimas7500、6000(三菱瓦斯化学制造)。其中,上述的树脂(B1)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
树脂组合物(B1)的制造方法没有特别限定,优选为在将至少1种(甲基)丙烯酸酯单体和至少1种芳香族乙烯基单体聚合后,使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而得到的化合物。
作为上述芳香族乙烯基单体,没有特别限制,可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、氯苯乙烯和它们的衍生物等。这些之中,芳香族乙烯基单体优选为苯乙烯。
(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体的聚合可以使用已知的方法。例如,可以利用本体聚合法和溶液聚合法等进行制造。
本体聚合法可以利用将含有上述单体、聚合引发剂的单体组合物连续供给完全混合槽并以100~180℃连续聚合的方法等进行。根据需要,上述单体组合物也可以含有链转移剂。
作为上述聚合引发剂,没有特别限定,可以列举:叔戊基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、1,1-二(叔己基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔己基过氧)环己烷、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷、叔己基丙氧基异丙基单碳酸酯、过氧化正辛酸叔戊酯、叔丁基过氧异丙基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物;2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。这些可以单独使用,或者将2种以上组合使用。
作为上述链转移剂,没有特别限定,可以列举α-甲基苯乙烯二聚体。
作为溶液聚合法所使用的溶剂,例如可以列举:甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂;乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂;丙酮、甲乙酮等酮系溶剂;四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂;甲醇、异丙醇等醇系溶剂等。这些溶剂可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合后的氢化反应所使用的溶剂可以与上述的聚合溶剂相同,也可以不同。例如可以列举:环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂;乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂;丙酮、甲乙酮等酮系溶剂;四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂;甲醇、异丙醇等醇系溶剂等。
如上所述地将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合后,使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化,由此能够得到树脂(B1)。
氢化的方法没有特别限定,可以使用已知的方法。例如,可以在氢压力3~30MPa、反应温度60~250℃下以间歇式或连续流通式进行。使温度为60℃以上时,反应时间不会过长,因而优选。另一方面,反应温度为250℃以下时,不会发生或几乎不会发生分子链的切断或酯部位的氢化等副反应,因而优选。
作为氢化反应所使用的催化剂,例如可以列举将镍、钯、铂、钴、钌、铑等金属、或这些金属的氧化物或盐或配位化合物载持于碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅/氧化铝、硅藻土等多孔性载体而成的固体催化剂等。
通过氢化反应,来自芳香族乙烯基单体的芳香族双键优选70%以上被氢化。即,来自芳香族乙烯基单体的结构单元中所含的芳香族双键的未氢化率优选小于30%,更优选小于10%,进一步优选小于5%。未氢化率小于30%时,能够得到透明性优异的树脂,因而优选。需要说明的是,未氢化部分的结构单元可以为树脂(B1)中的其它的结构单元。
上述树脂(B1)可以在不损害透明性的范围内掺混其它的树脂。即,树脂(B1)为含有上述的共聚物和其它的树脂的树脂组合物。作为上述其它的树脂,例如可以列举甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、环烯烃(共)聚合物树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、各种弹性体等。
(树脂(B2))
树脂(B2)包含上述树脂(B1)35~65质量%、优选40~60质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%、优选40~60质量%。另外,上述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)包含苯乙烯系结构单元(c1)65~90质量%、不饱和二羧酸酐结构单元(c2)10~35质量%。即,树脂(B2)为含有2种以上的树脂的树脂组合物。其中,上述树脂(B1)的含量和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的含量是相对于树脂(B2)的全部质量的含量。
·树脂(B1)
作为上述树脂(B1),可以使用上述的树脂(B1)。此时,树脂(B1)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
·苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)
苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)包含苯乙烯系结构单元(c1)和不饱和二羧酸酐结构单元(c2)。
苯乙烯系结构单元(c1)
作为苯乙烯系单体,没有特别限定,可以使用任意的已知的苯乙烯系单体。作为苯乙烯系单体的具体例,可以列举苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些之中,从相容性的观点考虑,特别优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
苯乙烯系结构单元(c1)的含量相对于苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的全部质量,为65~90质量%,优选为70~85质量%。
不饱和二羧酸酐结构单元(c2)
作为不饱和二羧酸酐单体,没有特别限制,可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐。这些之中,从与苯乙烯系单体的相容性的观点考虑,优选马来酸酐。这些不饱和二羧酸酐单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
不饱和二羧酸酐结构单元(c2)的含量相对于苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的全部质量,为10~35质量%,优选为15~30质量%。
作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的具体例,可以列举XIBOND140、XIBOND160、XIRAN SO23110、XIRAN SO26080(Polyscope公司制造)。这些苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
(树脂(B3))
树脂(B3)包含含有乙烯基系单体的树脂(D)55~10质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)45~90质量%。另外,上述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)包含苯乙烯系结构单元(e1)50~80质量%、不饱和二羧酸结构单元(e2)10~30质量%、乙烯基系结构单元(e3)5~30质量%。即,树脂(B3)为含有2种以上的树脂的树脂组合物。需要说明的是,上述含有乙烯基系单体的树脂(D)的含量和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的含量是相对于树脂(B3)的全部质量的含量。
·含有乙烯基系单体的树脂(D)
作为含有乙烯基系单体的树脂(D),没有特别限制,可以列举将丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等乙烯基系单体单独聚合而成的聚合物。这些之中,作为含有乙烯基系单体的树脂(D),作为结构单元,优选包含甲基丙烯酸甲酯。含有乙烯基系单体的树脂(D)可以为使用了1种上述结构单元的聚合物,也可以为组合使用了2种以上的共聚物。
含有乙烯基系单体的树脂(D)的重均分子量优选为10,000~500,000,更优选为50,000~300,000。
上述的含有乙烯基系单体的树脂(D)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
·苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)
苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)包含苯乙烯系结构单元(e1)、不饱和二羧酸酐结构单元(e2)和乙烯基系结构单元(e3)。
苯乙烯系结构单元(e1)
作为苯乙烯系单体,没有特别限定,可以使用任意的已知的苯乙烯系单体。作为苯乙烯系单体的具体例,可以列举苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些之中,从相容性的观点考虑,特别优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
苯乙烯系结构单元(e1)的含量相对于苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的全部质量,为50~80质量%,优选为50~75质量%。
不饱和二羧酸酐结构单元(e2)
作为不饱和二羧酸酐单体,没有特别限制,可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐。这些之中,从与乙烯基系单体的相容性的观点考虑,优选马来酸酐。这些不饱和二羧酸酐单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
不饱和二羧酸酐结构单元(e2)的含量相对于苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的全部质量,为10~30质量%,优选为10~25质量%。
乙烯基系结构单元(e3)
作为乙烯基系单体,没有特别限制,可以列举丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等乙烯基系单体。这些之中,从与含有乙烯基系单体的树脂(D)的相容性的观点考虑,优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)。这些乙烯基系单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
乙烯基系结构单元(e3)的含量相对于苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的全部质量,为5~30质量%,优选为7~27质量%。
苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的重均分子量优选为50,000~200,000,更优选为80,000~200,000。重均分子量在上述范围内时,与含有乙烯基系单体的树脂(D)的相容性良好,耐热性的提高效果优异,因而优选。
作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E),具体可以列举RESISFY R100、R200、R310(电气化学工业制造)、DELPET980N(旭化成制造)等,但并不限定于这些。上述的苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
(树脂(B4))
树脂(B4)为包含苯乙烯结构单元5~20质量%、(甲基)丙烯酸酯结构单元70~90质量%、N-取代型马来酰亚胺结构单元5~20质量%的树脂共聚物(G)、或树脂共聚物(G)与苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的合金。
·树脂共聚物(G)
树脂共聚物(G)包含苯乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元、N-取代型马来酰亚胺结构单元。
苯乙烯结构单元
作为苯乙烯系单体,没有特别限定,可以使用任意的已知的苯乙烯系单体。作为苯乙烯系单体的具体例,可以列举苯乙烯、a-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些之中,从相容性的观点考虑,特别优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
苯乙烯结构单元的含量相对于树脂(B4)(树脂共聚物(G))的全部质量,为5~20质量%,优选为5~15质量%,更优选为5~10质量%。
(甲基)丙烯酸酯结构单元
作为(甲基)丙烯酸酯单体,没有特别限定,可以列举丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。这些之中,优选甲基丙烯酸甲酯。这些(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯结构单元的含量相对于树脂(B4)(树脂共聚物(G))的全部质量,为60~90质量%,优选为70~90质量%,更优选为80~90质量%。
N-取代型马来酰亚胺结构单元
作为N-取代型马来酰亚胺单体,没有特别限制,可以列举N―苯基马来酰亚胺、N―氯苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-萘基马来酰亚胺、N-羟基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-羧基苯基马来酰亚胺、N-硝基苯基马来酰亚胺、N-三溴苯基马来酰亚胺等N-芳基马来酰亚胺等。这些之中,从与(甲基)丙烯酸结构单元的相容性的观点考虑,优选N-苯基马来酰亚胺。其中,这些N-取代型马来酰亚胺单体可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
N-取代型马来酰亚胺结构单元的含量相对于树脂(B4)(树脂共聚物(G))的全部质量,为5~20质量%,优选为5~15质量%,更优选为5~10质量%。
树脂共聚物(G)的重均分子量优选为50,000~250,000,更优选100,000~200,000。
作为树脂共聚物(G)的具体例,可以列举DELPET PM120N(旭化成化学株式会社制造),但并不限定于这些。
树脂共聚物(G)的制造方法没有特别限定,可以利用溶液聚合、本体聚合等进行制造。
·合金
上述合金为上述树脂共聚物(G)与上述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的合金。
此时,树脂共聚物(G)与苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)优选为玻璃化转变温度高的共聚物彼此的合金。
作为合金的制造方法,没有特别限制,可以列举如下的方法等:使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机,以料筒温度240℃进行熔融混炼后,挤出成线料状,利用造粒器进行粒料化。
(树脂(B5))
树脂(B5)包含通式(3)所示的结构单元(H)。优选树脂(B5)为还包含通式(4)所示的结构单元(J)的共聚物。另外,上述聚合物还可以包含其它的结构单元。
通式(3)所示的结构单元(H)的含量相对于树脂(B5)的全部结构单元,优选为50~100摩尔%,更优选为60~100摩尔%,进一步优选为70~100摩尔%。
通式(4)所示的结构单元(J)的含量相对于树脂(B5)的全部结构单元,优选为0~50摩尔%,更优选为0~40摩尔%,进一步优选为0~30摩尔%。
其它的结构单元的含量相对于树脂(B5)的全部结构单元,优选为10摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下,特别优选为2摩尔%以下。
结构单元(H)与结构单元(J)的合计含量相对于树脂(B5)的全部结构单元,优选为90~100摩尔%,更优选为95~100摩尔%,进一步优选为98~100摩尔%。
树脂(B5)的重均分子量优选为15,000~75,000,更优选为20,000~70,000,特别优选为25,000~65,000。
作为树脂(B5)的具体例,可以列举Iupilon KH3410UR、KH3520UR、KS3410UR(三菱工程塑料株式会社制造)等,但并不限定于这些。上述的树脂(B5)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
树脂组合物(B5)的制造方法,没有特别限定,除了使用双酚C作为单体以外,可以利用与上述的聚碳酸酯树脂(a1)的制造方法相同的方法进行制造。
(树脂(B6))
树脂(B6)包含含有乙烯基系单体的树脂(D)35~65质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%。另外,上述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)包含苯乙烯系结构单元(c1)65~90质量%、不饱和二羧酸酐结构单元(c2)10~35质量%。即,树脂(B6)为含有2种以上的树脂的树脂组合物。需要说明的是,上述含有乙烯基系单体的树脂(D)的含量和苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的含量是相对于树脂(B6)的全部质量的含量。
·含有乙烯基系单体的树脂(D)
作为含有乙烯基系单体的树脂(D),可以使用与上述树脂(B3)所记载的树脂相同的树脂。该含有乙烯基系单体的树脂(D)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
·苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)
作为苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C),可以使用与上述树脂(B2)所记载的共聚物相同的共聚物。该苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
作为高硬度树脂,通过包含选自上述的树脂(B1)~树脂(B6)中的至少1种,能够得到高温高湿下的形状稳定性更优异的防眩性叠层体,因而优选。
[添加剂]
高硬度树脂层也可以含有添加剂。
作为上述添加剂,没有特别限制,可以使用在防眩性叠层体中通常使用的添加剂。作为具体例,可以列举抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、增塑剂、阻燃剂、树脂改性剂、相容剂、有机颗粒和无机颗粒这样的增强材料等。
添加剂的量相对于高硬度树脂层的全部质量,优选为0~10质量%,更优选为0~7质量%,特别优选为0~5质量%。
将添加剂和树脂混合的方法没有特别限定,可以使用全部量混合的方法、将母料干混的方法、全部量干混的方法等。
[高硬度树脂层的构成]
高硬度树脂层的厚度,优选为10~250μm,更优选为30~200μm,特别优选为60~150μm。高硬度树脂层的厚度为10μm以上时,表面硬度变高,因而优选。另一方面,高硬度树脂层的厚度为250μm以下时,耐冲击性变高,因而优选。
[高硬度树脂层向基材层的叠层]
如上所述,可以在基材层与高硬度树脂层之间存在其它的层,在此,对在基材层上叠层高硬度树脂层的情况进行说明。
基材层与高硬度树脂层的合计厚度,优选为100~3500μm,更优选为100~3000μm,进一步优选为500~3000μm,特别优选为1200~3000μm。合计厚度为100μm以上时,能够保持片的刚性,因而优选。另一方面,合计厚度为3500μm以下时,在片之下设置触摸面板等情况下,能够防止触摸传感器的敏感度变差,因而优选。
基材层的厚度占基材层和高硬度树脂层的合计厚度的比例,优选为75%~99%,更优选为80~99%,特别优选为85~99%。通过成为上述范围,能够兼具硬度和耐冲击性。
作为将高硬度树脂层叠层在基材层上的方法,没有特别限定,可以列举:将分别形成的基材层和高硬度树脂层重合并将两者加热压接的方法;将分别形成的基材层和高硬度树脂层重合并利用粘接剂将两者粘接的方法;将基材层和高硬度树脂层共挤出成型的方法;在预先形成的高硬度树脂层上将基材层进行模内成型并一体化的方法等。这些之中,从制造成本和生产率的观点考虑,优选共挤出成型的方法。
共挤出的方法没有特别限定。例如在供料块方式中,利用供料块在基材层的一个表面上配置高硬度树脂层,利用T模挤出成片状后,一边通过成型辊一边冷却,从而形成所希望的叠层体。另外,在多流道方式中,在多流道模内,在基材层的一个表面上配置高硬度树脂层,挤出成片状后,一边通过成型辊一边冷却,从而形成所希望的叠层体。
<硬涂层>
作为硬涂层,没有特别限制,优选为丙烯酸系硬涂层。需要说明的是,在本说明书中,“丙烯酸系硬涂层”是指将含有(甲基)丙烯酰基作为聚合基团的单体或低聚物或预聚物进行聚合并形成交联结构而得到的涂膜。其中,硬涂层还可以含有UV吸收剂。
上述硬涂层优选不含有机颗粒和无机颗粒。通过不含有机颗粒和无机颗粒,能够提高耐擦伤性。此外,如后所述,利用使用模具的转印进行硬涂层的防眩处理,由此能够不含有机颗粒和无机颗粒而形成具有凹凸形状的硬涂层。
作为(甲基)丙烯酸系单体的含量,相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总质量,优选为2~98质量%,更优选为5~50质量%,进一步优选为20~40质量%。
另外,作为(甲基)丙烯酸系低聚物的含量,相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总质量,优选为2~98质量%,更优选为50~95质量%,进一步优选为60~80质量%。
而且,作为表面改性剂的含量,相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总质量,优选为0~15质量%,更优选为1~10质量%,进一步优选为2~5质量%。
另外,在含有光聚合剂的情况下,上述光聚合剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总和100质量份,优选为0.001~7质量份,更优选为0.01~5质量份,进一步优选为0.1~3质量份。需要说明的是,在本说明书中,光聚合引发剂是指光自由基发生剂。
[(甲基)丙烯酸系单体]
作为(甲基)丙烯酸系单体,只要是分子内存在(甲基)丙烯酰基作为官能团的单体,就可以使用。具体而言,可以列举1官能单体、2官能单体或3官能以上的单体。
作为1官能单体,可以例示(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。
另外,作为2官能和/或3官能以上的(甲基)丙烯酸系单体的具体例,可以例示二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,6-己二醇酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、低聚丙烯酸-1,4-丁二醇酯、低聚丙烯酸新戊二醇酯、低聚丙烯酸-1,6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油基丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷加成物三丙烯酸酯、甘油环氧丙烷加成物三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
硬涂层可以含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系单体。
[(甲基)丙烯酸系低聚物]
作为(甲基)丙烯酸系低聚物,可以列举2官能以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下也称为“多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物”)、2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下也称为“多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物”)、2官能以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下也称为“多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物”)等。
作为上述多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以列举:1个分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与多异氰酸酯的氨酯化反应产物;使多元醇类与多异氰酸酯反应得到的异氰酸酯化合物与1个分子中具有至少1个以上的(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨酯化反应产物等。
作为用于氨酯化反应的1个分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可以列举(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
作为用于氨酯化反应的多异氰酸酯,可以列举六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、使这些二异氰酸酯之中的芳香族异氰酸酯类氢化而得到的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等的二异氰酸酯)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二亚甲基三苯基三异氰酸酯等二或三的多异氰酸酯、或使二异氰酸酯多聚化而得到的多异氰酸酯。
作为用于氨酯化反应的多元醇类,通常除了芳香族、脂肪族和脂环式的多元醇以外,还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。
通常作为脂肪族和脂环式的多元醇,可以列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
作为聚酯多元醇,可以列举通过上述的多元醇类与多元羧酸的脱水缩合反应而得到的化合物。作为多元羧酸的具体的化合物,可以列举琥珀酸、己二酸、马来酸、偏苯三甲酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸也可以是酐。
作为聚醚多元醇,除了聚亚烷基二醇以外,还可以列举通过上述的多元醇类或酚类与环氧烷烃的反应而得到的聚氧亚烷基改性多元醇。
上述多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用(甲基)丙烯酸、多元羧酸和多元醇的脱水缩合反应而得到。作为用于脱水缩合反应的多元羧酸,可以列举琥珀酸、己二酸、马来酸、衣康酸、偏苯三酸、均苯四酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸也可以是酐。另外,作为用于脱水缩合反应的多元醇,可以列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。
上述多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应而得到。作为多缩水甘油醚,可以列举乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
硬涂层可以含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系低聚物。
[表面改性剂]
表面改性剂是流平剂、抗静电剂、表面活性剂、拨水拨油剂、无机颗粒、有机颗粒等能够改***涂层的表面性能的物质。
作为上述流平剂,例如可以列举聚醚改性聚烷基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚酯改性含羟基聚烷基硅氧烷、具有烷基的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、改性聚醚、硅改性丙烯酸等。
作为上述抗静电剂,例如可以列举甘油脂肪酸酯单甘油酯、甘油脂肪酸酯有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂等。
作为上述表面活性剂和上述拨水拨油剂,例如可以列举含有含氟基团-亲油性基团的低聚物、含有含氟基团-亲水性基团-亲油性基团-UV反应性基团的低聚物等含有氟的表面活性剂和拨水拨油剂。
作为上述无机颗粒,例如可以列举二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒、硅颗粒银颗粒、玻璃颗粒等。
作为上述有机颗粒,例如可以列举丙烯酸颗粒、硅颗粒等。
硬涂层可以含有1种或2种以上的表面改性剂。
[光聚合引发剂]
作为光聚合引发剂,可以列举单官能光聚合引发剂。具体而言,可以例示:4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮[Darocure2959:Merck公司制造];α-羟基-α,α’-二甲基苯乙酮[Darocure1173:Merck公司制造];甲氧基苯乙酮、2,2’-二甲氧基-2-苯基苯乙酮[Irgacure651]、1-羟基-环己基苯基酮等苯乙酮系引发剂;苯偶姻***、苯偶姻异丙醚等苯偶姻醚系引发剂;以及卤代酮、酰基氧化膦、酰基膦酸酯等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
[UV吸收剂]
作为UV吸收剂,例如可以列举羟基苯基三嗪系、苯并***系、二苯甲酮系。UV吸收剂可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
[硬涂层的构成]
作为硬涂层的膜厚,优选为1~40μm,更优选为2~10μm。硬涂层的膜厚为1μm以上时,能够获得充分的硬度,因而优选。另一方面,硬涂层的膜厚为40μm以下时,能够在弯曲加工时抑制裂纹的产生,因而优选。需要说明的是,就硬涂层的膜厚而言,利用显微镜等观察截面,从涂膜界面至表面进行实测,由此能够测定。
硬涂层表面的铅笔硬度,优选为HB以上,更优选为H以上,进一步优选为2H以上,特别优选为2H~3H。需要说明的是,硬涂层的铅笔硬度是利用基于JIS K 5600-5-4:1999的铅笔划痕硬度试验进行评价得到的结果。具体而言,对于硬涂层的表面,以角度45度、负荷750g逐渐增加硬度并按压铅笔,将不产生划痕的最硬的铅笔的硬度评价为铅笔硬度。
通过硬涂层具有凹凸形状,能够得到防眩性和触感优异的防眩性叠层体。具体而言,硬涂层的算术平均粗糙度(Ra)、最大峰高度(Rp)、最大谷深度(Rv)和偏度(Rsk)满足下述式(1)~(3)。需要说明的是,在本说明书中,算术平均粗糙度(Ra)、最大峰高度(Rp)、最大谷深度(Rv)和偏度(Rsk)是根据JIS B0601 1994截止值0.8进行测定。
0.03<Ra<0.10 (1)
0.15<Rp/Rv<0.30 (2)
-5.0<Rsk<-2.0 (3)
关于上述式(1),算术平均粗糙度(Ra)是防眩性的指标。Ra为0.03以下时,光散射不足,从而防眩性不充分。另一方面,Ra为0.10以上时,光散射过度而白色化,质感也变差。式(1)更优选满足0.035<Ra<0.095,进一步优选满足0.040<Ra<0.92。
关于上述式(2),Rp/Rv表示硬涂层的凹凸形状的谷比峰的高度深,是保持防眩性与手指滑动性的平衡的指标。Rp/Rv为0.15时,防眩性下降。另一方面,Rp/Rv为0.30以上时,手指滑动性变差。式(2)更优选满足0.16<Rp/Rv<0.29,进一步优选满足0.17<Rp/Rv<0.28。
关于上述式(3),偏度(Rsk)是表示山部分与谷部分的对称性的指标。其中,偏度(Rsk)为负值时,表示谷部分多。通过偏度(Rsk)处于式(3)的范围内,凹凸形状的谷部分比山部分多,能够保持防眩性与手指滑动性的平衡。式(3)更优选满足-4.8<Rsk<-2.5。
另外,对于硬涂层,使用触觉触头作为触头,以负荷50g、扫描速度10mm/秒、扫描距离90mm进行测定得到的动摩擦系数(μk)满足下述式(4)。其中,与通常使用的毛毡或针状的触头不同,本测定方法所使用的触觉触头是模仿人的手指的触头,因此能够定量地评价手指滑动性。其中,上述动摩擦系数(μK)具体按照实施例所记载的方法进行测定。
0.6<μk<0.7 (4)
关于上述式(4),动摩擦系数(μk)是手指滑动性的指标。通过动摩擦系数(μk)位于式(4)的范围内,能够获得适度的手指滑动性。
通过硬涂层满足上述式(1)~(3),主要能够形成防眩性优异的凹凸形状。另外,通过硬涂层满足上述式(4),主要能够形成优异的手指滑动性。作为其结果,能够得到防眩性和触感优异的防眩性叠层体。
在一个实施方式中,优选硬涂层的在波长550nm时的包括正反射光的反射率(SCI550)和除掉正反射光的反射率(SCE550)满足下述式(5)。需要说明的是,在本说明书中,包括正反射光的反射率(SCI550)和除掉正反射光的反射率(SCE550)可以使用分光色彩计SD7000(日本电色制造)进行测定。另外,通过利用黑色喷涂对背面进行黑色处理,能够抑制背面反射,并能够只测定表面的反射。
0.25<SCE550/SCI550<0.60 (5)
关于上述式(5),SCE550/SCI550是防止映入性能的指标。SCE55o/SCI550大于0.25时,能够合适地使光发生散射,防眩性变高,因而优选。另一方面,SCE550/SCI550小于0.60时,光散射不会过度而能够防止白色化,能够获得合适的质感,因而优选。
[硬涂层的形成方法]
硬涂层的形成方法没有特别限定,例如可以通过在位于硬涂层之下的层(例如高硬度树脂层)上涂布硬涂层液后使其光聚合而形成。
涂布硬涂层液(聚合性组合物、反应组合物)的方法没有特别限定,可以使用已知的方法。例如,可以列举旋涂法、浸涂法、喷涂法、坡流涂布法、棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、弯月面涂布法、柔版印刷法、丝网印刷法、拍涂法、刷涂法等。
作为用于光聚合中的光照射的灯,可以使用在光波长420nm以下具有发光分布的灯。作为其例子,可以列举低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。其中,高压水银灯或金属卤化物灯高效地发射引发剂的活性波长区域的光,大多情况下不发射因交联而降低所得到的高分子的粘弹性的性质这样的短波长的光、使反应组合物加热蒸发这样的长波长的光,因而优选。
上述灯的照射强度是影响所得到的聚合物的聚合度的因素,可以根据每种目标制品的性能适当控制。在配合通常的具有苯乙酮基的裂解型引发剂的情况下,照度优选为0.1~300mW/cm2的范围。特别优选使用金属卤化物灯,并使照度为10~40mW/cm2。
光聚合反应被空气中的氧气或反应性组合物中所溶解的氧气抑制。因此,希望使用能够消除氧气所产生的反应抑制的方法实施光照射。作为这样的方法之一,有如下的方法:利用聚对苯二甲酸乙二醇酯或特氟隆制的膜覆盖反应性组合物,阻断与氧气的接触,穿越膜向反应性组合物照射光。另外,也可以在利用氮气或二氧化碳这样的不活泼气体置换了氧气的惰性气氛下,穿越光透射性的窗向组合物照射光。
在惰性气氛下进行光照射的情况下,为了将其气氛氧浓度保持在低水平,通常导入一定量的不活泼气体。因为该不活泼气体的导入,在反应性组合物表面产生气流,引起单体蒸发。为了抑制单体蒸发的水平,就不活泼气体的气流速度而言,以相对于在不活泼气体气氛下移动的涂布了硬涂层液的叠层体的相对速度计,优选为1m/sec以下,更优选为0.1m/sec以下。通过使气流速度处于上述范围内,能够实质上抑制因气流而导致的单体蒸发。
为了提高硬涂层的密合性,有时对涂布面进行前处理。作为处理例,可以列举喷砂法、溶剂处理法、电晕放电处理法、铬酸处理法、火焰处理法、热风处理法、臭氧处理法、紫外线处理法、利用树脂组合物的底涂处理法等已知的方法。
作为在硬涂层上形成凹凸的方法(防眩处理),没有特别限制,优选使用模具的方法。例如可以列举如下的方法:首先,将高硬度树脂层、涂布反应性组合物得到的涂膜和模具依次叠层;接着,使反应性组合物进行光聚合之后,进行脱模。反应性组合物的光聚合物(硬涂层)在与模具的接触面具有反映模具的粗面的形状。即,是通过使用模具的转印进行硬涂层的防眩处理的方法。
上述模具只要能够透过UV光,就没有特别限制,可以使用玻璃、透明树脂等。在一个实施方式中,上述模具可以列举透明膜和具有粗面的透明树脂叠层而成的模具。作为上述透明膜,可以列举PET膜。作为上述具有粗面的透明树脂,可以列举丙烯酸树脂等。此时,上述透明树脂的粗面没有特别限制,可以是向透明树脂中添加颗粒(有机颗粒、无机颗粒等)而形成的粗面,也可以是对透明树脂进行蚀刻而形成的粗面,还可以是对透明树脂进行印刷并固化而形成的粗面。粗面的形状没有特别限制,从用于液晶面板等用途的观点考虑,优选为花纹。通过控制所使用的模具的种类(材料、表面的雾度、厚度、形状等)、所添加的颗粒的添加量等,能够控制硬涂层的表面(凹凸形状)。由此,能够形成满足上述的式(1)~(4)的硬涂层。另外,优选能够形成还满足上述的式(5)的硬涂层。
在上述的硬涂层的形成方法之中,优选压接带花纹的PET膜,转印凹凸形状。即,利用本发明的一个实施方式,能够提供一种防眩性叠层体的制造方法。此时,上述制造方法包括使硬涂层的表面压接带花纹的PET膜而转印凹凸形状的工序。其中,作为带花纹的PET膜,例如可以使用UNITIKA制造的Emblet的PTH、PTHA和PTHZ、Daicel制造的低闪耀AG膜的PF11和PF23等。
<防眩性叠层体的物性>
在一个实施方式中,防眩性叠层体优选形状稳定性高。具体而言,在温度85℃且相对湿度85%的环境下保持120小时后,翘曲的变化量优选为350μm以下,更优选为250μm以下,进一步优选为175μm以下,特别优选为75μm以下。翘曲的变化量为350μm以下时,在高温高湿环境下也能够合适地使用,因而优选。再者,高的形状稳定性可以通过使用高硬度树脂层而得到。通过高硬度树脂层介于基材层和硬涂层之间,即使是高温高湿环境,防眩性叠层体的形状也稳定。需要说明的是,通过适当改变基材层和硬涂层的材料、基材层和高硬度树脂层之间的玻璃化转变温度(Tg)之差、硬度之差、高硬度树脂层和硬涂层之间的玻璃化转变温度(Tg)之差、硬度之差等,也能够控制形状稳定性。
<用途>
上述防眩性叠层体由于防眩性和触感优异,因此能够如上所述地用于液晶面的保护板或前面板等。在一个实施方式中,提供一种包含防眩性叠层体的车载用显示装置。另外,在另一个实施方式中,提供一种包含防眩性叠层体的触摸面板前面保护板。进而,在另一个实施方式中,提供一种OA设备用、便携式电子设备用或电视用的前面板。
实施例
以下,例示本发明的实施例,但本发明并不限制于实施例的方式。
<表面粗糙度测定>
使用株式会社东京精密制造的表面粗糙度测定机“SURFCOM480A”,对于具有凹凸面的硬涂层的表面,基于JIS B0601 1994,在以下的条件下测定算术平均粗糙度(Ra)、最大峰高度(Rp)、最大谷深度(Rv)、偏度(Rsk)。
[表面粗糙度测定条件]
截止值:0.8mm;
评价长度:截止值的5倍长度;
触针的进给速度:0.3mm/s;
预备长度:截止值的2倍。
<动摩擦系数测定>
使用Trinity-Lab制造的静动摩擦测定机“TL201Tt”,在以下的条件下测定硬涂层表面的动摩擦系数(μk)。
[动摩擦系数测定条件]
触头:触觉触头;
负荷:50g;
扫描速度:10mm/s;
扫描距离:90mm。
<反射率测定>
使用日本电色制造的分光色彩计“SD7000”,在以下的条件下测定硬涂层的包括正反射光的反射率(SCI)和除掉正反射光的反射率(SCE)。分别将波长550nm的反射率作为SCI550、SCE550。对于背面,为了抑制背面的反射,通过黑色彩色喷涂实施了黑色处理。
[反射率测定条件]
光源-视野:D65/2°;
测定直径:φ8mm(MAV);
照明、受光条件:di 8°(SCI)、de 8°(SCE)。
<SW硬度>
对于防眩性叠层体的具有凹凸形状的硬涂层,使用NIPPON STEEL WOOL CO.,LTD.制造的钢丝棉#0000,以100g/cm2负荷往复15次,对此时的损伤情况通过目测观察,分10个等级进行评价。记载为RANK1~RANK10。其中,测定进行2次,结果不同时,将其范围作为测定结果。
RANK1:无伤痕(与无机玻璃同等);
RANK2:1~5道伤痕;
RANK3:6~10道伤痕;
RANK4:11~15道伤痕;
RANK5:16~20道伤痕;
RANK6:21~25道伤痕;
RANK7:26~30道伤痕;
RANK8:31~40道伤痕;
RANK9:41道以上伤痕(与聚甲基丙烯酸同等);
RANK10:41道以上伤痕(与聚碳酸酯同等)。
<形状稳定性>
将试验片(防眩性叠层体)切成100mm×60mm。将所切出的试验片放置在两点支撑型的支架上,投入设定成温度23%、相对湿度50%的环境试验机中24小时以上,进行状态调整后,测定翘曲(处理前)。接着,将试验片放置在支架上,投入设定成温度85℃、相对湿度85%的环境试验机中,以该状态保持120小时。然后,在设定成温度23%、相对湿度50%的环境试验机中移动每个支架,以该状态保持4小时后,再次测定翘曲(处理后)。翘曲的测定使用具有电动载置台的三维形状测定机(KEYENCE制造的KS-1000),将所取出的试验片以向上凸的状态水平设置,以1毫米间隔进行扫描,计测中央部的***作为翘曲。将处理前后的翘曲量之差的绝对值、即
|(处理后的翘曲量)-(处理前的翘曲量)|
评价为形状稳定性。
[实施例1]
<叠层体>
使用具有螺杆直径35mm的单螺杆挤出机、螺杆直径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的供料块和与供料块连结的T模的多层挤出装置,成型出合成树脂叠层体。向螺杆直径35mm的单螺杆挤出机中连续导入作为高硬度树脂(B1)的三菱瓦斯化学制造的Optimas7500,在料筒温度240℃、喷出速度2.6kg/h的条件下挤出。另外,向螺杆直径65mm的单螺杆挤出机中连续导入聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制造,商品名:IupilonS-1000),以料筒温度280℃、喷出速度50.0kg/h挤出。与全部挤出机连结的供料块具有2种2层的分配销,以温度270℃导入高硬度树脂(B1)和聚碳酸酯树脂并叠层。利用与其前部连结的温度270℃的T模挤出成片状,一边利用从上游侧起温度为120℃、130℃、190℃的3个镜面加工辊转印镜面一边冷却,得到高硬度树脂(B1)层(高硬度树脂层)与聚碳酸酯树脂层(基材层)的叠层体。所得到的叠层体的厚度为1.0mm,高硬度树脂(B1)层的厚度在中央附近为60μm。
其中,作为高硬度树脂(B1)使用的三菱瓦斯化学制造的Optimas7500为包含上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂。此时,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的99摩尔%,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的75摩尔%。
<光固化性树脂组合物(Y-1)>
将U6HA(6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物,新中村化学工业(株)制造)60质量%、#260(二丙烯酸-1,9-壬二醇酯,大阪有机化学工业(株)制造)35质量%、氟系流平剂5质量%的混合物设为100质量份,添加光引发剂I-184(BASF(株)制造〔化合物名:1-羟基-环己基苯基酮〕)3质量份,得到光固化性树脂组合物(Y-1)。
<带花纹的PET膜(Z-1)>
相对于MEK 35质量份,将丙烯酸系紫外线固化型树脂(固体成分100%,商品名:Lightacrylate DPE-6A,共荣社化学株式会社制造)40质量份、二氧化硅分散液(固体成分18%,Z-AGD-6,平均粒径2μm,爱克工业公司制造)25质量份和外添的光引发剂(商品名Omnirad184,IGM Resins制造)3质量份混合并搅拌,从而制作涂布液(i)。接着,将涂布液(i)涂布在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜上,使得干膜厚成为2.5μm,以80℃干燥2分钟后,利用具有光源距离12cm、输出80W/cm的高压水银灯的输送机,在线速度1.5m/分钟的条件下照射紫外线进行固化,从而制作带花纹的PET膜(Z-1)。
使用棒涂机,在高硬度树脂(B1)层(高硬度树脂层)与聚碳酸酯树脂层(基材层)的叠层体的高硬度树脂(B1)层上涂布光固化树脂组合物(Y-1),使得固化后的涂膜厚度成为5~10μm,以带花纹的PET膜(Z-1)的花纹面与涂布液接触的方式覆盖并压接。之后,以光源距离12cm照射金属卤化物灯(20mW/cm)30秒进行固化,剥离带花纹的PET膜,得到在高硬度树脂层(B1)上设置有具有凹凸的硬涂层的防眩性叠层体。
[实施例2]
使用以下的高硬度树脂(B2)来代替高硬度树脂(B1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
如下所述地制备高硬度树脂(B2)。即,添加高硬度树脂(B1)40质量%和作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的XIBOND14060质量%,利用混合机进行30分钟混合。接着,使用螺杆直径26mm的挤出机(东芝机械制造,TEM-26SS,L/D≈40),以料筒温度230℃进行熔融混炼,挤出成线料状后,利用造粒器进行粒料化,从而得到树脂组合物(B2)。粒料化稳定进行。
[实施例3]
使用以下的高硬度树脂(B3)来代替高硬度树脂(B1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
如下所述地制备高硬度树脂(B3)。即,添加作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的R-100 75质量%和作为含有乙烯基系单体的树脂(D)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR-L 25质量%,利用混合机进行30分钟混合。接着,使用螺杆直径26mm的挤出机(东芝机械制造,TEM-26SS,L/D≈40),以料筒温度230℃进行熔融混炼,挤出成线料状后,利用造粒器进行粒料化,从而得到高硬度树脂(B3)。粒料化稳定进行。
[实施例4]
使用以下的高硬度树脂(B4)来代替高硬度树脂(B1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
如下所述地制备高硬度树脂(B4)。即,添加作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的甲基丙烯酸甲酯结构单元21质量%、苯乙烯结构单元64质量%和马来酸酐结构单元15质量%的共聚物(RESISFYR100(Denka制造))75质量%、以及作为树脂共聚物(G)的苯乙烯结构单元7质量%、甲基丙烯酸甲酯结构单元86质量%和N-苯基马来酰亚胺结构单元7质量%的共聚物DELPETPM-120N(旭化成制造)25质量%,利用混合机进行30分钟混合。接着,使用螺杆直径26mm的挤出机(东芝机械制造,TEM-26SS,L/D≈40),以料筒温度230℃进行熔融混炼,挤出成线料状后,利用造粒器进行粒料化,从而得到作为树脂共聚物(G)与苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的合金的高硬度树脂(B4)。粒料化稳定进行。
[实施例5]
使用作为高硬度树脂(B5)的Iupilon KH3410UR(双酚C的聚碳酸酯树脂,三菱工程塑料株式会社制造)来代替高硬度树脂(B1),并且将导入高硬度树脂(B5)的螺杆直径35mm的单螺杆挤出机的料筒温度从240℃变更为270℃,除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
[实施例6]
使用以下的高硬度树脂(B6)来代替高硬度树脂(B1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
如下所述地制备高硬度树脂(B6)。即,添加作为苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)的XIBOND160 50质量%和作为含有乙烯基系单体的树脂(D)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR-L 50质量%,利用混合机进行30分钟混合。接着,使用螺杆直径26mm的挤出机(东芝机械制造,TEM-26SS,L/D≈40),以料筒温度230℃进行熔融混炼,挤出成线料状后,以造粒器进行粒料化,得到高硬度树脂(B6)。粒料化稳定进行。
[实施例7]
使用以下的带花纹的PET膜(Z-2)来代替带花纹的PET膜(Z-1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
<带花纹的PET膜(Z-2)>
使用以下的涂布液(ii)来代替涂布液(i),制作带花纹的PET膜(Z-2)。
相对于MEK 10质量份,将丙烯酸系紫外线固化型树脂(固体成分100%,商品名:Lightacrylate DPE-6A,共荣社化学株式会社制造)40质量份、二氧化硅分散液(固体成分18%,Z-AGD-6,平均粒径2μm,爱克工业公司制造)50质量份和外添的光引发剂(商品名Omnirad184,IGM Resins制造)3质量份混合并搅拌,制作上述涂布液(ii)。
[实施例8]
使用以下的带花纹的PET膜(Z-3)来代替带花纹的PET膜(Z-1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
<带花纹的PET膜(Z-3)>
使用以下的涂布液(iii)来代替涂布液(i),制作带花纹的PET膜(Z-2)。
将丙烯酸系紫外线固化型树脂(固体成分100%,商品名:Lightacrylate DPE-6A,共荣社化学株式会社制造)40质量份、二氧化硅分散液(固体成分18%,Z-AGD-6,平均粒径2μm,爱克工业公司制造)60质量份和外添的光引发剂(商品名Omnirad184,IGM Resins制造)3质量份混合并搅拌,制作上述涂布液(ii)。
[实施例9]
使用作为高硬度树脂的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR-L(Kuraray制造,重均分子量:90,000,铅笔硬度:2H)来代替高硬度树脂(B1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
[比较例1]
使用Cosmoshine(注册商标)A-4100(PET膜,厚度:100μm,雾度:0.9%,东洋纺制造)(Z-4)来代替带花纹的PET膜(Z-1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
[比较例2]
使用PS-27(PET膜,厚度:100μm,雾度34%,大赛璐制造)(Z-5)来代替带花纹的PET膜(Z-1),除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
[比较例3]
如下所述地形成硬涂层,除此以外,按照与实施例1相同的方法制造防眩性叠层体。
即,相对于MEK 50质量份,将丙烯酸系紫外线固化型树脂50质量份(固体成分100%,商品:Lightacrylate DPE-6A,共荣社化学社制造)、二氧化硅微粒(辛基硅烷处理热解法二氧化硅,平均一次粒径1.9μm,商品名:SE6050-SYB,Admatechs株式会社制造)和光引发剂3质量份(商品名:IRGACURE184,丰通化工塑料公司制造)混合并搅拌,从而制作光固化性组合物(Y-2)。
使用棒涂机,在叠层体(X-1)的高硬度层上涂布光固化性组合物(Y-2),使得固化后的涂膜厚度成为2.5μm,以80℃干燥2分钟。一边进行氮吹扫,一边以光源距离12cm照射金属卤化物灯(20mW/cm)30秒进行固化,从而得到防眩性叠层体。
将实施例1~9、比较例1~3中所得到的防眩性叠层体示于下述表1中。
[表1]
另外,在实施例1~9、比较例1~3中,评价了算术平均粗糙度(Ra)、最大峰高度(Rp)、最大谷深度(Rv)、Rp/Rv、偏度(Rsk)、动摩擦系数(μk)、SCI500、SCE500、SCE550/SCI500、SW硬度和形状稳定性。将所得到的结果示于下述表2中。
[表2]
根据表2的结果也明确地可知,实施例1~9由于Ra、Rp/Rv和Rsk满足式(1)~(3),并且μK满足式(4),因此防眩性和触感优异。另外,实施例1~9由于SCE500/SCI500满足式(5),因此确认防眩性优异。此外,确认了使用高硬度树脂(B1)~(B6)的实施例1~8的形状稳定性也优异。
另一方面,比较例1由于Rp/Rv和Rsk不满足式(2)和(3),μK不满足式(4),因此防眩性和触感不充分。从反射率的观点考虑,也确认了SCE500/SCI500不满足式(5),防眩性不充分。
另外,比较例2由于Ra和Rp/Rv不满足式(1)和(2),μK不满足式(4),因此防眩性和触感不充分。从反射率的观点考虑,也确认了SCE500/SCI500不满足式(5),防眩性不充分。
而且,比较例3由于Ra、Rp/Rv和Rsk不满足式(1)~(3),μK不满足式(4),因此防眩性和触感不充分。虽然SCE500/SCI500满足式(5),但由于硬涂层含有二氧化硅微粒,因此确认了SW硬度不充分。
Claims (13)
1.一种防眩性叠层体,其至少依次配置有含有聚碳酸酯树脂(a1)的基材层、含有高硬度树脂的高硬度树脂层和硬涂层,其特征在于:
所述硬涂层的算术平均粗糙度(Ra)、最大峰高度(Rp)、最大谷深度(Rv)和偏度(Rsk)满足下述式(1)~(3):
0.03<Ra<0.10 (1)
0.15<Rp/Rv<0.30 (2)
-5.0<Rsk<-2.0 (3),
使用触觉触头作为所述硬涂层的触头并以负荷50g、扫描速度10mm/秒、扫描距离90mm进行测定得到的动摩擦系数(μk)满足下述式(4):
0.6<μk<0.7 (4)。
2.如权利要求1所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述硬涂层的在波长550nm时的包括正反射光的反射率(SCI550)和除掉正反射光的反射率(SCE550)满足下述式(5):
0.25<SCE550/SCI550<0.60(5)。
3.如权利要求1或2所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述防眩性叠层体在温度85℃且相对湿度85%的环境下保持120小时后,翘曲的变化量为350μm以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述高硬度树脂层的厚度为10~250pm。
5.如权利要求1~4中任一项所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述基材层和所述高硬度树脂层的合计厚度为100~3,000pm。
6.如权利要求1~5中任一项所述的防眩性叠层体,其特征在于:
高硬度树脂(B)包含选自树脂(B1)、树脂(B2)、树脂(B3)、树脂(B4)、树脂(B5)和树脂(B6)中的至少1种,
所述树脂(B1)为包含下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂,所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与所述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为所述共聚树脂的全部结构单元的90~100摩尔%,所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为所述共聚树脂的全部结构单元的65~80摩尔%,其中,
式(1)中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基,
式(2)中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃基的环己基,
所述树脂(B2)包含所述树脂(B1)35~65质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%,所述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)包含苯乙烯系结构单元(c1)65~90质量%、不饱和二羧酸酐结构单元(c2)10~35质量%,
所述树脂(B3)包含含有乙烯基系单体的树脂(D)55~10质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)45~90质量%,所述苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)包含苯乙烯系结构单元(e1)50~80质量%、不饱和二羧酸结构单元(e2)10~30质量%、乙烯基系结构单元(e3)5~30质量%,
所述树脂(B4)为包含苯乙烯结构单元5~20质量%、(甲基)丙烯酸酯结构单元70~90质量%、N-取代型马来酰亚胺结构单元5~20质量%的树脂共聚物(G)、或树脂共聚物(G)与苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(E)的合金,
所述树脂(B5)包含下述通式(3)所示的结构单元(H),
所述树脂(B6)包含含有乙烯基系单体的树脂(D)35~65质量%、苯乙烯-不饱和二羧酸系共聚物(C)35~65质量%,所述苯乙烯-不饱和二羧酸共聚物(C)包含苯乙烯系结构单元(c1)65~90质量%、不饱和二羧酸酐结构单元(c2)10~35质量%。
8.如权利要求1~7中任一项所述的防眩性叠层体,其特征在于:
所述硬涂层不含有机颗粒和无机颗粒。
10.一种车载用显示装置,其特征在于:
包含权利要求1~9中任一项所述的防眩性叠层体。
11.一种触摸面板前面保护板,其特征在于:
包含权利要求1~9中任一项所述的防眩性叠层体。
12.一种OA设备用、便携式电子设备用或电视用的前面板,其特征在于:包含权利要求1~9中任一项所述的防眩性叠层体。
13.一种制造权利要求1~9中任一项所述的防眩性叠层体的制造方法,其特征在于:
包括使所述硬涂层的表面压接带花纹的PET膜而转印凹凸形状的工序。
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