CN114181354A - 一种低湿气透过率的uv光固化组合物及其制备方法 - Google Patents

一种低湿气透过率的uv光固化组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114181354A
CN114181354A CN202111562394.6A CN202111562394A CN114181354A CN 114181354 A CN114181354 A CN 114181354A CN 202111562394 A CN202111562394 A CN 202111562394A CN 114181354 A CN114181354 A CN 114181354A
Authority
CN
China
Prior art keywords
vapor transmission
moisture vapor
low moisture
transmission rate
fumed silica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111562394.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114181354B (zh
Inventor
桑广艺
夏佳斌
陶小乐
何永富
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Zhijiang Silicone Chemicals Co Ltd
Hangzhou Zhijiang New Material Co Ltd
Original Assignee
Hangzhou Zhijiang Silicone Chemicals Co Ltd
Hangzhou Zhijiang New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Zhijiang Silicone Chemicals Co Ltd, Hangzhou Zhijiang New Material Co Ltd filed Critical Hangzhou Zhijiang Silicone Chemicals Co Ltd
Priority to CN202111562394.6A priority Critical patent/CN114181354B/zh
Publication of CN114181354A publication Critical patent/CN114181354A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114181354B publication Critical patent/CN114181354B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C08F283/008Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

本发明提供了一种低湿气透过率的UV光固化组合物,由包括以下组分的原料制备而成:丙烯酸酯单体25~30重量份;聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物70~75重量份;光引发剂3~5重量份;链转移剂3~5重量份;疏水性气相二氧化硅6~10重量份。与现有技术相比,本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物采用特定含量的组分,实现较好的相互作用,产品得到的固化产物在拉伸强度、伸长率和硬度符合应用要求基础上,湿气透过率低,适合对耐湿有较高要求的密封圈应用。实验结果表明,本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物的固化产物拉伸强度为2.8MPa~4.8MPa,伸长率为150%~250%,硬度(邵A)为52~58,透湿率为3.5g/m2~5.2g/m2

Description

一种低湿气透过率的UV光固化组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及密封圈技术领域,更具体地说,是涉及一种低湿气透过率的UV光固化组合物及其制备方法。
背景技术
在很多工业细分领域,密封圈的应用非常广泛。密封圈一般以预先成型好的密封件形式以嵌入或平面衬垫的方式处于待密封部件的结合部,发挥密封作用。这类密封圈的制造通常需要借助模具通过橡胶硫化或胶固化的方式成型。光固化成型技术的迅速发展使得“原位成型垫圈”(Gasket-in-Place)成为现实。相比传统方式成型的密封圈,原位成型方式具有免模具,可定制化、生产效率高等优点。但受限于光固化机理、可选材料范围及应用场景的限制,一般光固化成型的密封圈相比传统的三元乙丙橡胶、氟橡胶、天然橡胶等橡胶基密封圈,在湿气透过率上劣势明显。
当前用于“原位成型”的密封圈的商品化的光固化胶,从技术上讲主要有聚氨酯丙烯酸酯低聚物和有机硅改性丙烯酸低聚物两大类,前者固化物本体强度、伸长率等性能符合应用要求,但湿气透过率较高;后者固化后的本体强度不高,湿气透过率相比前者更高。因此对于有较高耐湿气要求的应用,两个方案都存在缺陷。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种低湿气透过率的UV光固化组合物及其制备方法,本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物相比传统UV固化密封圈,湿气透过率低,满足高温高湿场合应用。
本发明提供了一种低湿气透过率的UV光固化组合物,由包括以下组分的原料制备而成:
丙烯酸酯单体25~30重量份;
聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物70~75重量份;
光引发剂3~5重量份;
链转移剂3~5重量份;
疏水性气相二氧化硅6~10重量份;
所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的主链具有式(a)和/或式(b)重复结构单元,且含有式(c)结构单元,端基含有至少2个式(d)结构;
Figure BDA0003420945830000021
其中,R1、R3独立地选自-CH2-、脂肪族碳链、脂环族碳链、芳香环、含芳香环碳链或其衍生物,R2选自-H-或-CH3
优选的,所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸甲酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二苯氧基乙基丙烯酸酯、β-羟乙基丙烯酸酯和四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的,所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物由质量比为(2.5~4.5):1的第一聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物和第二聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物组成;
所述第一聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的玻璃化温度Tg为-25℃~-15℃,50℃粘度为50Pa·s~70Pa·s;
所述第二聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的玻璃化温度Tg为-35℃~-25℃,60℃粘度为20Pa·s~30Pa·s。
优选的,所述光引发剂选自自由基裂解型引发剂、夺氢型引发剂和裂解型有机含硫光引发剂中的一种或多种。
优选的,所述链转移剂选自叔胺类链转移剂和/或含酯类结构的硫醇。
优选的,所述疏水性气相二氧化硅由质量比为(0.6~2):1的第一疏水性气相二氧化硅和第二疏水性气相二氧化硅组成;
所述第一疏水性气相二氧化硅为表面经含丙烯酸酯基的硅烷或硅氧烷处理的疏水性气相二氧化硅,BET比表面积为125m2/g~175m2/g;
所述第二疏水性气相二氧化硅为疏水性热解法二氧化硅,BET比表面积为135m2/g~185m2/g。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的低湿气透过率的UV光固化组合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将丙烯酸酯单体、聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、光引发剂和链转移剂进行第一次混合,得到混合物;
b)在步骤a)得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅,进行第二次混合,脱泡后得到低湿气透过率的UV光固化组合物。
优选的,步骤a)中所述第一次混合的过程具体为:
将光引发剂溶解到其1.5倍~2.5倍质量的丙烯酸酯单体中,再加入聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、链转移剂和剩余的丙烯酸酯单体,在15r/min~25r/min下搅拌15min~20min,得到混合物。
优选的,步骤b)中所述第二次混合的过程具体为:
在得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅后,先在15r/min~25r/min下搅拌5min~15min,再在30r/min~40r/min下分散20min~30min,使各原料混合均匀。
优选的,步骤b)中所述脱泡的方式为真空脱泡;所述真空脱泡的真空度为-0.08MPa~-0.07MPa。
本发明提供了一种低湿气透过率的UV光固化组合物,由包括以下组分的原料制备而成:丙烯酸酯单体25~30重量份;聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物70~75重量份;光引发剂3~5重量份;链转移剂3~5重量份;疏水性气相二氧化硅6~10重量份;所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的主链具有式(a)和/或式(b)重复结构单元,且含有式(c)结构单元,端基含有至少2个式(d)结构;
Figure BDA0003420945830000031
其中,R1、R3独立地选自-CH2-、脂肪族碳链、脂环族碳链、芳香环、含芳香环碳链或其衍生物,R2选自-H-或-CH3。与现有技术相比,本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物采用特定含量的组分,实现较好的相互作用,产品得到的固化产物在拉伸强度、伸长率和硬度符合应用要求基础上,湿气透过率低,适合对耐湿有较高要求的密封圈应用。实验结果表明,本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物的固化产物拉伸强度为2.8MPa~4.8MPa,伸长率为150%~250%,硬度(邵A)为52~58,透湿率为3.5g/m2~5.2g/m2
此外,本发明提供的制备方法简单,条件温和、易控,生产成本低,易于进行工业化大规模生产,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种低湿气透过率的UV光固化组合物,由包括以下组分的原料制备而成:
丙烯酸酯单体25~30重量份;
聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物70~75重量份;
光引发剂3~5重量份;
链转移剂3~5重量份;
疏水性气相二氧化硅6~10重量份;
所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的主链具有式(a)和/或式(b)重复结构单元,且含有式(c)结构单元,端基含有至少2个式(d)结构;
Figure BDA0003420945830000041
其中,R1、R3独立地选自-CH2-、脂肪族碳链、脂环族碳链、芳香环、含芳香环碳链或其衍生物,R2选自-H-或-CH3
在本发明中,所述低湿气透过率的UV光固化组合物由包括丙烯酸酯单体、聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、光引发剂、链转移剂和疏水性气相二氧化硅的原料制备而成,优选由丙烯酸酯单体、聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、光引发剂、链转移剂和疏水性气相二氧化硅制备而成。
在本发明中,所述丙烯酸酯单体优选选自丙烯酸异冰片酯(IBOA)、丙烯酸四氢呋喃酯(THFA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)、二苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、β-羟乙基丙烯酸酯和四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种,更优选为丙烯酸异冰片酯(IBOA)。本发明对所述丙烯酸酯单体的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的上述单官能团丙烯酸酯单体的市售商品即可。
在本发明中,所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的主链具有式(a)和/或式(b)重复结构单元,且含有式(c)结构单元,端基含有至少2个式(d)结构;
Figure BDA0003420945830000051
其中,R1、R3独立地选自-CH2-、脂肪族碳链、脂环族碳链、芳香环、含芳香环碳链或其衍生物,R2选自-H-或-CH3。本发明对所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物优选由质量比为(2.5~4.5):1的第一聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物和第二聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物组成;其中,所述第一聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的玻璃化温度Tg为-25℃~-15℃,50℃粘度为50Pa·s~70Pa·s;在本发明优选的实施例中,所述第一聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物为疏水型聚丁二烯聚氨酯丙烯酸酯BR-641D;所述第二聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的玻璃化温度Tg为-35℃~-25℃,60℃粘度为20Pa·s~30Pa·s;在本发明优选的实施例中,所述第二聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物为疏水型聚丁二烯聚氨酯丙烯酸酯BR-641E。
在本发明中,所述低湿气透过率的UV光固化组合物包括25~30重量份的丙烯酸酯单体,同时包括70~75重量份的聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物;在本发明优选的实施例中,所述丙烯酸酯单体和聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的总量为100重量份。
在本发明中,所述光引发剂优选选自自由基裂解型引发剂、夺氢型引发剂和裂解型有机含硫光引发剂中的一种或多种;其中自由基裂解型引发剂以芳香烷基酮类为主,包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷基氧苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物、苯甲酰甲酸酯;所述裂解型有机含硫光引发剂,包括:α-芳巯基苯乙酮及衍生物、二苯甲酮硫醚衍生物、α-砜基苯乙酮衍生物;特别推荐IRGACURE 184,IRGACURE 651,IRGACURE819,IRGACURE 907,IRGACURE 369,LUCIRIN TPO,Darocur 1173。本发明对所述光引发剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述低湿气透过率的UV光固化组合物包括3~5重量份的光引发剂。
在本发明中,所述链转移剂优选选自叔胺类链转移剂和/或含酯类结构的硫醇;其中所述叔胺类链转移剂,如:对二甲氨基苯甲酸异辛酯(EHA)、对二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDB);含酯类结构的硫醇为通过巯基羧酸与多元醇酯化反应得到的含酯类结构的硫醇,如昭和电工(ShowaDenko)的KarenzMT PE1、BD1,Brunobock的TMPMP(三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)),PETMP(四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯)。本发明对所述链转移剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述低湿气透过率的UV光固化组合物包括3~5重量份的链转移剂。
在本发明中,所述疏水性气相二氧化硅优选由质量比为(0.6~2):1的第一疏水性气相二氧化硅和第二疏水性气相二氧化硅组成;其中,所述第一疏水性气相二氧化硅优选为表面经含丙烯酸酯基的硅烷或硅氧烷处理的疏水性气相二氧化硅,BET比表面积为125m2/g~175m2/g,推荐AerosilR711,Aerosil R974;所述第二疏水性气相二氧化硅优选为疏水性热解法二氧化硅,BET比表面积为135m2/g~185m2/g,推荐AerosilR8200,AerosilR9200。在此基础上,本发明通过第二疏水性气相二氧化硅配合第一疏水性气相二氧化硅使用,能够更好的调节触变。本发明对所述疏水性气相二氧化的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述低湿气透过率的UV光固化组合物包括6~10重量份的疏水性气相二氧化。
本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物采用特定含量的组分,实现较好的相互作用,产品得到的固化产物在拉伸强度、伸长率和硬度符合应用要求基础上,湿气透过率低,适合对耐湿有较高要求的密封圈应用。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的低湿气透过率的UV光固化组合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将丙烯酸酯单体、聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、光引发剂和链转移剂进行第一次混合,得到混合物;
b)在步骤a)得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅,进行第二次混合,脱泡后得到低湿气透过率的UV光固化组合物。
本发明首先将丙烯酸酯单体、聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、光引发剂和链转移剂进行第一次混合,得到混合物。在本发明中,所述丙烯酸酯单体、聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、光引发剂和链转移剂与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。
在本发明中,所述第一次混合的过程优选具体为:
将光引发剂溶解到其1.5倍~2.5倍质量的丙烯酸酯单体中,再加入聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、链转移剂和剩余的丙烯酸酯单体,在15r/min~25r/min下搅拌15min~20min,得到混合物;
更优选为:
将光引发剂溶解到其2倍质量的丙烯酸酯单体中,再加入聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、链转移剂和剩余的丙烯酸酯单体,在20r/min下高速搅拌20min,得到混合物。
得到所述混合物后,本发明在得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅,进行第二次混合,脱泡后得到低湿气透过率的UV光固化组合物。在本发明中,所述疏水性气相二氧化硅与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。
在本发明中,所述第二次混合的过程优选具体为:
在得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅后,先在15r/min~25r/min下搅拌5min~15min,再在30r/min~40r/min下分散20min~30min,使各原料混合均匀;
更优选为:
在得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅后,先在20r/min下低速搅拌10min,使粉体充分浸润,再在35r/min下高速分散25min,使各原料混合均匀。
在本发明中,所述脱泡的方式优选为真空脱泡;所述真空脱泡的真空度优选为-0.08MPa~-0.07MPa,更优选为-0.075MPa。
本发明提供的制备方法简单,条件温和、易控,生产成本低,易于进行工业化大规模生产,具有广阔的应用前景。
本发明提供了一种低湿气透过率的UV光固化组合物,由包括以下组分的原料制备而成:丙烯酸酯单体25~30重量份;聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物70~75重量份;光引发剂3~5重量份;链转移剂3~5重量份;疏水性气相二氧化硅6~10重量份;所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的主链具有式(a)和/或式(b)重复结构单元,且含有式(c)结构单元,端基含有至少2个式(d)结构;
Figure BDA0003420945830000081
其中,R1、R3独立地选自-CH2-、脂肪族碳链、脂环族碳链、芳香环、含芳香环碳链或其衍生物,R2选自-H-或-CH3。与现有技术相比,本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物采用特定含量的组分,实现较好的相互作用,产品得到的固化产物在拉伸强度、伸长率和硬度符合应用要求基础上,湿气透过率低,适合对耐湿有较高要求的密封圈应用。实验结果表明,本发明提供的低湿气透过率的UV光固化组合物的固化产物拉伸强度为2.8MPa~4.8MPa,伸长率为150%~250%,硬度(邵A)为52~58,透湿率为3.5g/m2~5.2g/m2
此外,本发明提供的制备方法简单,条件温和、易控,生产成本低,易于进行工业化大规模生产,具有广阔的应用前景。
为了进一步说明本发明,下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例中所用的原料均为市售商品,具体包括:
a:低聚物1:疏水型聚丁二烯聚氨酯丙烯酸酯BR-641D(DYMAX Corporation),Tg(DMA)为-20℃,50℃粘度为60Pa·s;
b:低聚物2:疏水型聚丁二烯聚氨酯丙烯酸酯BR-641E(DYMAX Corporation),Tg(DMA)为-28℃,60℃粘度为25Pa·s;
c:丙烯酸酯单体(IBOA):丙烯酸异冰片酯,Sartomer公司;
d:链转移剂(KarenzMT PE1),昭和电工;
e:光引发剂(Irgacure 184),杨帆化工;
f:疏水气硅1:甲基丙烯酸酯官能化的二氧化硅AerosilR711(赢创德固赛),BET=125~175m2/g(Tamped Density=140g/L);
g:疏水气硅2:疏水性热解法二氧化硅AerosilR8200(赢创德固赛),BET=135~185m2/g(Tamped Density=140g/L);
h:BR-582E8:聚醚型聚氨酯丙烯酸酯,(DYMAX Corporation);
i:BR-744SD:聚酯型聚氨酯丙烯酸酯(DYMAXCorporation)。
实施例1~6及对比例1~4
参见表1~2所示,表1为实施例1~6的原料组成表,表2为对比例1~4的原料组成表。
表1实施例1~6的原料组成表
Figure BDA0003420945830000091
Figure BDA0003420945830000101
表2对比例1~4的原料组成表
a h i b c d e f g
对比例1 - 56 - 14 30 3 3 5 5
对比例2 - - 56 14 30 3 3 5 5
对比例3 - 28 28 14 30 3 3 5 5
对比例4 70 - - - 30 3 3 5 5
具体制备方法如下:
参照表1~2原料组成表,首先将全部光引发剂e与部分丙烯酸酯单体c按照质量比1:2的比例溶解到丙烯酸酯单体c中,再向反应器中加入低聚物1、低聚物2、链转移剂d、剩余的丙烯酸酯单体c,20rpm转速下分散20min至均匀;再加入疏水气硅1和疏水气硅2,先20rpm转速下分散10min,使粉体充分浸润,再35rpm转速下分散25min,抽真空至-0.075MPa,脱泡10min充分后出料,得到UV光固化组合物。
采用UV面光源:型号=UPP1010AF-001,365nm波长,100mm×100mm依瓦塔(上海)精密光电有限公司,UV照度计:型号=UE530,光强调为200mW/cm2,照射30s,完成固化。
性能测试:
湿气透过率测试方法:GBT 1037(1988)_塑料薄膜和片材透水蒸气性试验方法杯式法。
本体拉伸及断裂伸长率(采用GB/T 528之2型试件);拉伸速率=500mm/min;标距=20mm。
硬度测试方法:GBT 531.1-2008硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)。
测试结果参见表3所示。
表3实施例1~6及对比例1~4的测试结果数据
Figure BDA0003420945830000102
Figure BDA0003420945830000111
由表1可以看出,对比例1~3分别采用聚醚型聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯低聚物及二者共混以替代聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸,虽然固化物的拉伸强度很高(超过6MPa),但相比实施例1~6透湿率也很高(均大于10g/m2);对比例4采用了一种聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸(BR641D)固化物虽然拉伸强度和伸长率透湿率都较好,但硬度达到了65,因此相比实施例并不理想;实施例1和实施例6相比,BR641D和641E的含量之和一定的情况下,BR641D相对含量较高的实施例1,得到的固化产物硬度、拉伸强度更大,但伸长率相对较低;类似的实施例3相比实施例1,BR641D和641E相对含量一定的情况下,总量略低,得到的固化产物,强度略微下降外,伸长率、硬度和透湿率综合性能较好。因此,本发明提供的UV光固化组合物得到的固化产物在本体强度、伸长率和硬度性能符合应用要求基础上,湿气透过率低,适合对耐湿有较高要求的密封圈应用。
所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种低湿气透过率的UV光固化组合物,由包括以下组分的原料制备而成:
丙烯酸酯单体25~30重量份;
聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物70~75重量份;
光引发剂3~5重量份;
链转移剂3~5重量份;
疏水性气相二氧化硅6~10重量份;
所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的主链具有式(a)和/或式(b)重复结构单元,且含有式(c)结构单元,端基含有至少2个式(d)结构;
Figure FDA0003420945820000011
其中,R1、R3独立地选自-CH2-、脂肪族碳链、脂环族碳链、芳香环、含芳香环碳链或其衍生物,R2选自-H-或-CH3
2.根据权利要求1所述的低湿气透过率的UV光固化组合物,其特征在于,所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸甲酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二苯氧基乙基丙烯酸酯、β-羟乙基丙烯酸酯和四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的低湿气透过率的UV光固化组合物,其特征在于,所述聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物由质量比为(2.5~4.5):1的第一聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物和第二聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物组成;
所述第一聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的玻璃化温度Tg为-25℃~-15℃,50℃粘度为50Pa·s~70Pa·s;
所述第二聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的玻璃化温度Tg为-35℃~-25℃,60℃粘度为20Pa·s~30Pa·s。
4.根据权利要求1所述的低湿气透过率的UV光固化组合物,其特征在于,所述光引发剂选自自由基裂解型引发剂、夺氢型引发剂和裂解型有机含硫光引发剂中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的低湿气透过率的UV光固化组合物,其特征在于,所述链转移剂选自叔胺类链转移剂和/或含酯类结构的硫醇。
6.根据权利要求1所述的低湿气透过率的UV光固化组合物,其特征在于,所述疏水性气相二氧化硅由质量比为(0.6~2):1的第一疏水性气相二氧化硅和第二疏水性气相二氧化硅组成;
所述第一疏水性气相二氧化硅为表面经含丙烯酸酯基的硅烷或硅氧烷处理的疏水性气相二氧化硅,BET比表面积为125m2/g~175m2/g;
所述第二疏水性气相二氧化硅为疏水性热解法二氧化硅,BET比表面积为135m2/g~185m2/g。
7.一种权利要求1~6任一项所述的低湿气透过率的UV光固化组合物的制备方法,包括以下步骤:
a)将丙烯酸酯单体、聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、光引发剂和链转移剂进行第一次混合,得到混合物;
b)在步骤a)得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅,进行第二次混合,脱泡后得到低湿气透过率的UV光固化组合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤a)中所述第一次混合的过程具体为:
将光引发剂溶解到其1.5倍~2.5倍质量的丙烯酸酯单体中,再加入聚丁二烯改性的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、链转移剂和剩余的丙烯酸酯单体,在15r/min~25r/min下搅拌15min~20min,得到混合物。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述第二次混合的过程具体为:
在得到的混合物中加入疏水性气相二氧化硅后,先在15r/min~25r/min下搅拌5min~15min,再在30r/min~40r/min下分散20min~30min,使各原料混合均匀。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述脱泡的方式为真空脱泡;所述真空脱泡的真空度为-0.08MPa~-0.07MPa。
CN202111562394.6A 2021-12-20 2021-12-20 一种低湿气透过率的uv光固化组合物及其制备方法 Active CN114181354B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111562394.6A CN114181354B (zh) 2021-12-20 2021-12-20 一种低湿气透过率的uv光固化组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111562394.6A CN114181354B (zh) 2021-12-20 2021-12-20 一种低湿气透过率的uv光固化组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114181354A true CN114181354A (zh) 2022-03-15
CN114181354B CN114181354B (zh) 2022-07-12

Family

ID=80605667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111562394.6A Active CN114181354B (zh) 2021-12-20 2021-12-20 一种低湿气透过率的uv光固化组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114181354B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116285649A (zh) * 2023-03-23 2023-06-23 广东博兴新材料科技有限公司 一种哑光uv光固化涂料及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009269217A (ja) * 2008-04-30 2009-11-19 Mitsui Chemicals Inc ガスバリア性フィルムおよびガスバリア性フィルムの製造方法
JP2011116965A (ja) * 2009-11-09 2011-06-16 Nippon Soda Co Ltd 末端変性(水素添加)ポリブタジエン
CN106029817A (zh) * 2014-02-28 2016-10-12 古河电气工业株式会社 电子设备密封用树脂组合物及电子设备
JP2018070783A (ja) * 2016-10-31 2018-05-10 日本ゼオン株式会社 ガスバリア材
JP2018100379A (ja) * 2016-12-21 2018-06-28 アイカ工業株式会社 ガスケット用光硬化性樹脂組成物
EP3498400A1 (fr) * 2017-12-12 2019-06-19 ArianeGroup SAS Procédé de fabrication d'un produit pyrotechnique
US20210221930A1 (en) * 2018-10-08 2021-07-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Light curable composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009269217A (ja) * 2008-04-30 2009-11-19 Mitsui Chemicals Inc ガスバリア性フィルムおよびガスバリア性フィルムの製造方法
JP2011116965A (ja) * 2009-11-09 2011-06-16 Nippon Soda Co Ltd 末端変性(水素添加)ポリブタジエン
CN106029817A (zh) * 2014-02-28 2016-10-12 古河电气工业株式会社 电子设备密封用树脂组合物及电子设备
JP2018070783A (ja) * 2016-10-31 2018-05-10 日本ゼオン株式会社 ガスバリア材
JP2018100379A (ja) * 2016-12-21 2018-06-28 アイカ工業株式会社 ガスケット用光硬化性樹脂組成物
EP3498400A1 (fr) * 2017-12-12 2019-06-19 ArianeGroup SAS Procédé de fabrication d'un produit pyrotechnique
US20210221930A1 (en) * 2018-10-08 2021-07-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Light curable composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116285649A (zh) * 2023-03-23 2023-06-23 广东博兴新材料科技有限公司 一种哑光uv光固化涂料及其制备方法
CN116285649B (zh) * 2023-03-23 2024-02-20 广东博兴新材料科技股份有限公司 一种哑光uv光固化涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114181354B (zh) 2022-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102532434B (zh) 一种uv/湿气双重固化硅橡胶及其制备方法
CN102337099B (zh) 单组分可光热双重固化的胶粘剂及其制备方法
CN114181354B (zh) 一种低湿气透过率的uv光固化组合物及其制备方法
CN111234136B (zh) 一种光固化有机硅树脂体系和光固化膜的制备方法
WO2022227445A1 (zh) 有机硅改性丙烯酸酯、硅烷改性聚醚胶及其制备方法
WO2004074381A1 (ja) 硬化性組成物
CN106634761B (zh) 一种紫外光固化组合物及母版的制备方法
JP2009029976A (ja) 耐熱安定性に優れた硬化性樹脂組成物
JP5499501B2 (ja) 接着剤組成物
WO2014061267A1 (ja) 光硬化性エラストマー組成物、シール材、及び装置
CN108276932A (zh) 一种用于低表面能材料粘接的双重固化紫外线胶粘剂
CN114933849B (zh) 一种基于羧基化石墨相氮化碳的抗紫外光老化光固化涂料及其制备方法
JP2019506509A (ja) 燃料電池用熱硬化性シーラント
TWI401294B (zh) Refractory polysiloxane composition
JP5209387B2 (ja) 変性液状ゴム組成物の製造方法
CN114395361B (zh) 一种uv光固化组合物及应用
CN107987786B (zh) 一种低玻璃化转变温度紫外光固化胶粘剂及其制备方法
JP5228882B2 (ja) シーリング材組成物
JP2011074326A (ja) 硬化性組成物
CN107964057B (zh) Uv-led固化引发体系和封胶及其制备方法和应用
CN114133743B (zh) 一种加成型阻燃耐热性液体硅橡胶组合物及其制备方法
JP3658860B2 (ja) 水添ジエン系重合体組成物
CN115011289B (zh) 一种大尺寸匹配纳米银oca的制备方法
CN111234512A (zh) 一种用于现场成型的密封垫圈及其制备方法
CN112940676B (zh) 一种uv胶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant