CN114174874A - 层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种湿热环境下的弯曲耐久性得到提高的层叠体。本发明的层叠体包含前面板、圆偏振片以及介于上述前面板及上述圆偏振片之间的粘合剂层，在将上述层叠体的厚度设为A(μm)、将上述层叠体的压缩复原率设为B(％)的情况下，上述层叠体满足0.6≤B/A≤2的关系，上述B(％)是通过以100mN的力将直径0.4mm的球状压头从上述层叠体的上述前面板侧的表面向上述层叠体的内部进行60秒钟的压入从而形成凹陷时，相对于所形成的上述凹陷的最大深度的、从上述层叠体除去上述球状压头时恢复的上述凹陷的深度的比率(％)。

Description

层叠体
技术领域
本发明涉及层叠体。
背景技术
已知有由粘合剂组合物构成的粘合膜、以及具备包含使用该粘合膜而形成的粘合剂层的层叠体的显示器装置(专利文献1～专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国特许第10-2017-0093610号说明书
专利文献2:韩国特许第10-2016-0053788号说明书
发明内容
使用上述粘合膜而形成的粘合剂层一般具有富有柔软性的性质，从而缓和外部应力的应力缓和性能优异。另一方面，应用了上述粘合剂层的层叠体在湿热环境下弯曲的情况下，有层叠体中产生龟裂、破裂等裂纹，或者在粘合剂层中产生气泡的倾向，因此被认为是欠缺弯曲耐久性。因此，迫切希望湿热环境下的弯曲耐久性得到提高的层叠体的开发。
鉴于上述实际情况，本发明的目的在于提供一种湿热环境下的弯曲耐久性得到提高的层叠体。
本发明提供以下层叠体。
〔1〕一种层叠体，包含：前面板；圆偏振片；以及介于上述前面板及上述圆偏振片之间的粘合剂层，其中，
在将上述层叠体的厚度设为A(μm)、将上述层叠体的压缩复原率设为B(％)的情况下，上述层叠体满足0.6≤B/A≤2的关系，
上述B(％)是通过以100mN的力将直径0.4mm的球状压头从上述层叠体的上述前面板侧的表面向上述层叠体的内部进行60秒钟的压入而形成凹陷时，相对于上述凹陷的最大深度的、从上述层叠体除去上述球状压头的情况下所恢复的上述凹陷的深度比率(％)。
〔2〕根据〔1〕所述的层叠体，其中，上述层叠体的上述A(μm)为150μm以下。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的层叠体，其中，上述圆偏振片包含由液晶层形成的膜或者聚乙烯醇系树脂膜中的任一种。
〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的层叠体，其中，上述前面板为树脂膜或者在上述树脂膜的至少一个面上具有硬涂层的带硬涂层的树脂膜中的任一种。
〔5〕一种显示装置，包含〔1〕～〔4〕中任一项所述的层叠体。
〔6〕根据〔5〕所述的显示装置，其中，上述显示装置进一步包含背面板，
上述背面板层叠在上述层叠体的上述圆偏振片侧。
〔7〕根据〔6〕所述的显示装置，其中，上述背面板为触摸传感器面板。
〔8〕根据〔5〕～〔7〕中任一项所述的显示装置，能够以上述前面板侧为内侧进行弯曲。
根据本发明，可提供一种湿热环境下的弯曲耐久性得到提高的层叠体。
附图说明
图1为表示本发明涉及的层叠体的一个例子的剖面示意图。
图2为对求出本发明涉及的层叠体的压缩复原率(B(％))的方法进行说明的说明图。
具体实施方式
以下，参照图例，对本发明的一个方式涉及的层叠体(以下简称为“层叠体”)进行说明。
〔层叠体〕
图1示出本发明的一个方式涉及的层叠体的剖面示意图。图1中，层叠体100包含：前面板10、圆偏振片30、以及介于上述前面板10及上述圆偏振片30之间的粘合剂层20。前面板可以是后述的树脂膜、或者在上述树脂膜的其中一个面上具有硬涂层的带硬涂层的树脂膜中的任一种。图1的层叠体100中，使用带硬涂层11的树脂膜12作为前面板10。进而，在层叠体100中，粘合剂层20可如后述那样，使用粘合剂组合物形成。圆偏振片30可如后述那样包含线偏振片及相位差层。在本说明书中，“层叠体”只要没有特别记载，就可以假设是适用于后述的显示装置中的情况来进行说明。在该情况下，前面板位于适用于显示装置中的层叠体的靠近表面的一侧(辨认侧)。圆偏振片位于适用于显示装置中的层叠体的远离表面的一侧。
层叠体100的厚度根据层叠体所要求的功能和层叠体的用途等而不同，因此没有特别限定，但优选为150μm以下。即，层叠体100中，优选A(μm)为150μm以下。层叠体100的厚度例如是50μm～200μm，优选为75μm～150μm，更优选为100μm～130μm。
层叠体100的平面视图形状例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。层叠体100的面方向的形状为长方形的情况下，长边的长度例如可以为10mm～1400mm，优选为50mm～600mm。短边的长度例如可以是5mm～800mm，优选为30mm～500mm，更优选为50mm～300mm。构成层叠体的各层中，角部可以进行R加工，端部可以进行缺口加工、打孔加工。
层叠体100例如可适用于显示装置等。即，本发明的一个实施方式的显示装置优选包含层叠体100。显示装置没有特别限定，例如可举出有机致电发光(有机EL)显示装置、无机致电发光(无机EL)显示装置、液晶显示装置、电致发光显示装置等。显示装置可以具有触摸面板功能。进而，适用层叠体100的显示装置可以用作能弯曲或卷绕等的柔性显示器。显示装置也可以是能以前面板10侧为外侧进行弯曲，但优选能以前面板10侧为内侧进行弯曲。进而，显示装置优选：能以前面板10侧为内侧进行弯曲、且能以前面板10侧为外侧进行弯曲。
[层叠体的厚度与压缩复原率的关系]
在将层叠体100的厚度设为A(μm)、将层叠体100的压缩复原率设为B(％)的情况下，层叠体100满足0.6≤B/A≤2的关系。上述B(层叠体100的压缩复原率，单位为％)是指：通过以100mN的力将直径0.4mm的球状压头自层叠体100的前面板10侧的表面向层叠体100的内部进行60秒钟的压入，从而形成凹陷时，从上述层叠体除去上述球状压头时恢复的上述凹陷的深度相对于所形成的上述凹陷的最大深度的比率(％)。具体来说，如通过参照图2所理解的那样，上述B(％)是基于以下说明的计算而求出的数值。即，如图2所示，首先，在层叠体中，通过以100mN的力将直径0.4mm的球状压头Z从层叠体的前面板侧的表面向层叠体的内部进行60秒钟的压入，从而形成凹陷(凹部)，求出该凹部的“最大深度x”。接着，在从上述层叠体除去上述球状压头Z的时刻起60秒后，求出上述凹部的“恢复的凹陷的深度y”。最后，通过计算“恢复的凹陷的深度y”/“最大深度x”×100，从而可以求出上述B(％)。
在层叠体100满足0.6≤B/A≤2的关系的情况下，即便在湿热环境下使层叠体100弯曲时，仍然可以抑制在层叠体100中产生龟裂、破裂等裂纹，还可以抑制粘合剂层20中的气泡的产生。因此，可提供湿热环境下的弯曲耐久性提高的层叠体100。具体来说，如后述实施例中所示的那样，层叠体100在60℃/90％RH的湿热环境下放置24小时后，在其前面板10侧的表面配置直径(φ)20mm以下的圆筒状夹具、即心棒，即便在沿着上述芯棒将层叠体100弯折的情况下，仍可在前面板10中至少抑制龟裂、破裂等裂纹的产生，或者抑制粘合剂层20中的气泡的产生(以下，也将这样的性能称为“湿热弯曲耐久性”优异)。
进而，在层叠体100中，如后述实施例中所示那样，在使用笔芯硬度为6B的铅笔对层叠体100的前面板10的表面施加100g的荷重的情况下，可使形成于上述表面的凹部痕在小于90分钟内消失(以下，也将这样的性能称为“表面硬度性”优异)。
层叠体100优选满足0.7≤B/A≤1.5的关系，进一步优选满足0.8≤B/A≤1的关系。进而，在层叠体100中，上述B优选为95％以上，更优选为98％以上，进一步优选为99％以上。上述B最优选为100％，但也可以小于100％。在这些情况下，即便当在湿热环境下使层叠体100弯曲时，仍能充分抑制在层叠体100中产生龟裂、破裂等裂纹、或者在粘合剂层20中产生气泡。
另一方面，在层叠体100中上述B/A的值小于0.6的情况下，当在湿热环境下弯曲时，有无法充分抑制在层叠体100中产生龟裂、破裂等裂纹或粘合剂层20的气泡的风险。在层叠体100中上述B/A的值超过2的情况下，有层叠体100的强度不充分的风险。
在本说明书中，“弯曲”包括在弯曲部分形成曲面的弯折的形态。弯折的形态中，只要没有特别记述，则弯折的内表面的曲率半径没有限制。此外，“弯曲”中只要没有特别记述，包含内面的折射角大于0度且小于180度的折射形态，也包含内面的曲率半径近似于零、或内面的折射角为0度的折叠形态。以下，对层叠体的具体的实施方式进行更详细的说明。
[前面板]
层叠体100具备前面板10。如上所述，在应用于显示装置的情况下，前面板10位于层叠体100的靠近表面的一侧(辨认侧)。前面板10只要是可以透过光的板状体，材料和厚度就没有限定，或者也可以仅由1层构成，还可以由2层以上构成。作为前面板10的例子，可举出树脂制的板状体(例如，树脂板、树脂片、树脂膜等)、玻璃制的板状体(例如，玻璃板、玻璃膜等)、树脂制的板状体与玻璃制的板状体的层叠体。前面板10构成显示装置的最外表面。
前面板10的厚度例如可以是30μm以上且小于60μm，优选为40μm～55μm，更优选为45μm～50μm。本发明中，各层的厚度可以按照后述的实施例中说明的厚度测定方法进行测定。
在前面板10为树脂制的板状体的情况下，树脂制的板状体只要可以透过光就没有限定。作为构成树脂膜等树脂制的板状体的树脂，例如可举出三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯基缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独使用或将2种以上混合使用。从提高强度和透明性的观点出发，优选为由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。
从提高硬度的观点出发，前面板10优选为树脂膜或者在上述树脂膜的至少一个面上具有硬涂层的带硬涂层的树脂膜中的任一种。作为树脂膜，可使用由上述树脂制造的膜。硬涂层可以在树脂膜的一侧的面形成，也可以在两侧的面形成。通过设置硬涂层，从而可以制成使硬度和耐刮擦性提高的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如可举出丙烯酸系树脂、硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了使硬度提高，硬涂层也可以包含添加剂。添加剂没有限定，可举出无机系微粒、有机系微粒、或这些的混合物。
在将层叠体100用于显示装置的情况下，前面板10不仅可以具有保护显示装置的前面(画面)的功能(作为窗膜的功能)，还可以具有作为触摸传感器的功能、防蓝光功能、视角调节功能等。
[粘合剂层]
层叠体100具备粘合剂层20。粘合剂层20介于上述前面板10及后述的圆偏振片30之间。粘合剂层20例如可以是含有粘合剂或粘接剂的层或者对该层实施某种处理而成的层。本说明书中“粘合剂”也被称为压敏粘接剂。作为粘合剂，可例示(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。粘合剂层20可以由1层形成，也可以由2层形成，也可以由包含3层以上的多层形成。在粘合剂层20包含2层以上的情况下，对于各层的组成，可以相同，也可以不同。
粘合剂层20的凝胶率优选为10～98质量％，更优选为25～98质量％，进一步优选为45～90质量％。通过使凝胶率为上述范围，从而可以兼具耐久性与粘合力。凝胶率可通过后述实施例中记载的方法测定。
这里，在本发明中，通过将规定的粘合剂层适用于层叠体，从而上述层叠体可满足上述0.6≤B/A≤2的关系。这样的粘合剂层的材料可通过准备规定的粘合剂组合物而得到。作为准备规定的粘合剂组合物的方法，例如可举出由后述的粘合剂组合物A构成规定的粘合剂组合物、变更该粘合剂组合物A中构成后述的(甲基)丙烯酸系聚合物A的单体的种类、或者调整(甲基)丙烯酸系聚合物A的分子量的方法等。应予说明，作为成为粘合剂层的材料的规定的粘合剂组合物，只要在将其适用于层叠体的情况下上述层叠体满足0.6≤B/A≤2的关系，则也可以是包含粘合剂组合物A以外的成分的构成(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等粘合剂组合物。以下，对粘合剂组合物A进行具体说明。
＜粘合剂组合物A＞
粘合剂层可由包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物(以下也称为“粘合剂组合物A”)形成。粘合剂组合物A可以是活性能量射线固化型，也可以是热固化型。本说明书中，“(甲基)丙烯酸系聚合物”是指选自丙烯酸系聚合物和甲基丙烯酸系聚合物中的至少1种。其它带有“(甲基)”的用语中也同样。在粘合剂组合物A包含多个(甲基)丙烯酸系聚合物的情况下，这些(甲基)丙烯酸系聚合物可以相同，也可以不同。以下，将粘合剂组合物A所包含的(甲基)丙烯酸系聚合物称为“(甲基)丙烯酸系聚合物A”。
(活性能量射线固化型粘合剂组合物)
在粘合剂组合物A为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，粘合剂组合物A中所含的(甲基)丙烯酸系聚合物A中，来自具有反应性官能团的单体的结构单元优选以聚合物的总质量为基准为1质量％以下。作为反应性官能团，例如可举出羟基、羧基、氨基、酰胺基、和环氧基等。由此，粘合剂层的柔软性提高，在湿热环境下弯曲的情况下，有容易抑制产生层叠体中的龟裂、破裂等裂纹或粘合剂层中的气泡的倾向。(甲基)丙烯酸系聚合物A中，从抑制弯曲时的裂纹或粘合剂层中的气泡的产生的观点出发，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能团的单体的结构单元更优选为0.01质量％以下，进一步优选没有来自具有反应性官能团的单体的结构单元，再进一步优选没有羟基、羧基、氨基、酰胺基和环氧基。
(甲基)丙烯酸系聚合物A可包含如下的结构单元，该结构单元来自具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸系单体。作为具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以是(甲基)丙烯酸烷基酯等，作为其例子，可举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。(甲基)丙烯酸系聚合物A可以是以上述(甲基)丙烯酸烷基酯中1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。相对于粘合剂组合物A的固体成分100质量份，粘合剂组合物A中的(甲基)丙烯酸系聚合物A的含量例如为50质量％～100质量％，优选为80质量％～99.5质量％，更优选为90质量％～99质量％。
(甲基)丙烯酸系聚合物A的重量平均分子量(Mw)例如可以是10万～200万，从抑制弯曲时的裂纹、抑制粘合剂层中的气泡等观点出发，优选为50万～150万。本说明书中的重均分子量可如后述实施例一栏中所说明的那样，基于通过凝胶渗透层析(GPC)法而测定的标准聚苯乙烯换算的值而求出。
粘合剂组合物A可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系聚合物A。进而，粘合剂组合物A可以仅包含(甲基)丙烯酸系聚合物A作为其构成成分，也可以进一步含有交联剂。作为交联剂，可举出：在2价以上的金属离子中，在羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂；在多胺化合物中，在羧基之间形成酰胺键的交联剂；聚环氧化合物或聚醇中，在羧基之间形成酯键的交联剂；在聚异氰酸酯化合物中，在羧基之间形成酰胺键的交联剂等。其中，优选聚异氰酸酯化合物。在粘合剂组合物A包含交联剂的情况下，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物A100质量份，交联剂的含量例如可以是5质量份以下，优选为3质量份以下，更优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。粘合剂组合物A有时也不包含交联剂。
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指，具有受到紫外线或电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质，还具有可以在活性能量射线照射前就具有粘合性，从而与膜等被粘合体密合，通过活性能量射线的照射而固化来进行密合力等的调节的性质的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。
在粘合剂组合物A为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，粘合剂组合物A可以进一步含有活性能量射线聚合性化合物、光聚合引发剂、光敏剂等。
作为活性能量射线聚合性化合物，例如可举出分子内至少具有1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上的含官能团化合物反应而得到的、分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基化合物等(甲基)丙烯酸系化合物。粘合剂组合物A可以包含相对于粘合剂组合物A的固体成分100质量份为0.1质量份～10质量份的活性能量射线聚合性化合物。
作为光聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基酮等。在粘合剂组合物A包含光聚合引发剂的情况下，可以包含1种或2种以上。如果粘合剂组合物A包含光聚合引发剂，例如，相对于粘合剂组合物A的固体成分100质量份，光聚合引发剂的总含量可以是0.01质量份～1.0质量份。
粘合剂组合物A可以包含赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉或其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、抗腐蚀剂等添加剂。从防止由残留溶剂导致的耐久性降低这一问题的观点出发，粘合剂组合物A优选不含有机溶剂。
在粘合剂层由粘合剂组合物A形成的情况下，粘合剂层可以通过将粘合剂组合物A涂布在基材上而形成。在使用活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，通过对由粘合剂组合物A形成的粘合剂层照射活性能量射线，可以制成具有期望的固化度的固化物。
(热固化型粘合剂组合物)
在粘合剂组合物A为热固化型粘合剂组合物的情况下，(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及在分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)。在粘合剂组合物A为热固化型粘合剂组合物的情况下，优选进一步含有热交联剂。
(甲基)丙烯酸系聚合物A中，通过含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元，可以表现出优选的粘合性。烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选包含例如玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以下的均聚物(以下有时也称为“低Tg烷基丙烯酸酯”。)。通过含有上述低Tg丙烯酸烷基酯作为构成单体单元，从而粘合剂层的柔软性提高，因而可更容易地抑制弯曲时的裂纹或粘合剂层中的气泡的产生。(甲基)丙烯酸系聚合物A的玻璃化转变温度(Tg)可通过使用示差热分析法(DTA)等现有公知的方法而求出。
作为低Tg烷基丙烯酸酯，例如，可举出丙烯酸正丁酯(Tg-54℃)、丙烯酸正辛酯(Tg-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸异壬酯(Tg-58℃)、丙烯酸异癸酯(Tg-60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(Tg-41℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(Tg-65℃)、丙烯酸十三烷基酯(Tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(-40℃)等。其中，作为低Tg丙烯酸烷基酯，更优选均聚物的Tg为-45℃以下，特别优选为-50℃以下。具体来说，特别优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为构成该聚合物的单体单元，作为下限值，优选含有85质量％以上的低Tg烷基丙烯酸酯，更优选含有90质量％以上，进一步优选含有95质量％以上。
进而，(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为构成该聚合物的单体单元，作为上限值，优选含有99.9质量％以下的上述低Tg烷基丙烯酸酯，更优选含有99.5质量％以下，进一步优选含有99质量％以下。通过含有99.9质量％以下的上述低Tg烷基丙烯酸酯，从而可以在(甲基)丙烯酸系聚合物A中导入优选的量的其它单体成分(特别是含反应性官能团单体)。
从进一步发挥本发明的效果的观点出发，(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)超过0℃的单体(以下有时称为“硬单体”。)的含量优选尽可能的小。具体而言，(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为构成该聚合物的单体单元，作为上限值，硬单体的含量优选含设为15质量％以下，更优选设为10质量％以下，进一步优选设为5质量％以下。该硬单体中也包含后述的含反应性官能团单体。
作为上述硬单体，例如可举出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(Tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg107℃)、丙烯酸正硬脂酯(Tg30℃)、甲基丙烯酸正硬脂酯(Tg38℃)、丙烯酸环己酯(Tg15℃)、甲基丙烯酸环己酯(Tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(Tg54℃)、甲基丙烯酸苄基酯(Tg54℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酰吗啉(Tg145℃)、丙烯酸金刚酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚酯(Tg141℃)、丙烯酸(Tg105℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg89℃)、丙烯酰胺(Tg165℃)等丙烯酸系单体，乙酸乙烯酯(Tg32℃)、苯乙烯(Tg80℃)等。
(甲基)丙烯酸系聚合物A中，通过含有含反应性官能团单体来作为构成该聚合物的单体单元，从而介由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团，与后述的热交联剂反应。由此，作为整体形成交联结构(三维网眼结构)，进而可以得到具有期望的凝集力的粘合剂。
作为(甲基)丙烯酸系聚合物A作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团单体，可优选举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。在它们之中，由于大多的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下，因此特别优选含羟基单体。
作为含羟基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从玻璃化转变温度(Tg)、得到的(甲基)丙烯酸系聚合物A中的羟基的与热交联剂的反应性、和与其它单体的共聚性的点考虑，优选为丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、和丙烯酸4-羟基丁酯中至少一者。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为含羧基单体，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为含氨基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯氨基乙酯等。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为构成该聚合物的单体单元，作为下限值，优选含有0.1质量％以上的含反应性官能团单体，特别优选含有0.5质量％以上，进一步优选含有1质量％以上。(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为下限值，优选含有10质量％以下的上述含反应性官能团单体，特别优选含有8质量％以下，进一步优选含有5质量％以下。由此，有可更容易地抑制弯曲时的裂纹或粘合剂层中的气泡的产生的倾向。
(甲基)丙烯酸系聚合物A中，作为构成该聚合物的单体单元，也有不包含含羧基单体、特别是作为硬单体的丙烯酸的情况。羧基为酸成分，因此，通过不含有含羧基单体，从而可以抑制在粘合剂的贴附对象上产生由酸导致的不良情况，例如即使在锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜、金属膜或金属网等存在的情况下，也可以抑制由酸导致的这些不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。
(甲基)丙烯酸系聚合物A根据期望也可以含有其它单体来作为构成该聚合物的单体单元。作为其它单体，由于不能妨碍含反应性官能团单体的作用，优选不含具有反应性的官能团的单体。作为上述其它单体，例如，可举出除(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之外，作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)大于-40℃且为0℃以下的单体(以下有时也称为“中Tg烷基丙烯酸酯”。)等。作为中Tg烷基丙烯酸酯，例如可举出丙烯酸乙酯(Tg-20℃)、丙烯酸异丁酯(Tg-26℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(Tg-10℃)、丙烯酸正月桂酯(Tg-23℃)、丙烯酸异硬脂酯(Tg-18℃)等。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸系聚合物A的聚合方式可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸系聚合物A的重均分子量的下限值优选为20万以上，特别优选为30万以上，进一步优选为40万以上。如果(甲基)丙烯酸系聚合物A的重均分子量的下限值为上述以上，则可以抑制粘合剂的浸出等不良情况。
(甲基)丙烯酸系聚合物A的重均分子量的上限值优选为200万以下，特别优选为150万以下，进一步优选为130万以下。若(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述以下，则可确保粘合剂层的柔软性，因此，可容易地发挥本发明的效果。
粘合剂组合物A中，(甲基)丙烯酸系聚合物A可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
如果将含有热交联剂的粘合剂组合物A进行加热，则热交联剂会使(甲基)丙烯酸系聚合物A交联，形成三维网眼结构。由此，可在确保粘合剂的柔软性的同时提高凝聚力，在适用于层叠体的情况下，可得到能够提高上述层叠体的表面硬度的硬度。
作为上述热交联剂，只要能与(甲基)丙烯酸系聚合物A具有的反应性基团反应即可，例如，可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、
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唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属络合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。上述中，(甲基)丙烯酸系聚合物A具有的反应性基团为羟基的情况下，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂。热交联剂可以单独使用1种，或也可以组合使用2种以上。
异氰酸酯系交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如，可举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等、以及它们的双缩脲体、异氰脲酸酯体，进而还可举出与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合体等。其中，从与羟基的反应性的的观点出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别是三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷改性二甲苯二异氰酸酯。
作为环氧系交联剂，例如可举出1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物A100质量％，粘合剂组合物A中的热交联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。进而，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。通过使热交联剂的含量处于上述范围，可通过凝聚力的提高而更容易地得到适度的硬度。
粘合剂组合物A优选含有上述硅烷偶联剂。从而，粘合剂层提高在层叠体中的各构件间的密合性，对弯曲的耐久性变更优异。
作为硅烷偶联(SC)剂，优选：在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，且与(甲基)丙烯酸系聚合物A的相溶性好并具有光透过性。
作为硅烷偶联剂，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或者它们中至少1者与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的稠合物等。这些可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物A100质量％，粘合剂组合物A中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。进而，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下。通过使硅烷偶合剂的含量处于上述范围，可进一步提高层叠体中的各构件之间的密合性。
粘合剂组合物A根据期望，可以添加上述各种添加剂。本说明书中，聚合溶剂和稀释溶剂不包含在构成粘合剂组合物A的添加剂中。
(甲基)丙烯酸系聚合物A可以用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合，从而制造。(甲基)丙烯酸系聚合物A的聚合优选根据期望来使用聚合引发剂，通过溶液聚合法来进行。作为聚合溶剂，例如，可举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以并用2种以上。
作为聚合引发剂，可举出偶氮系化合物、有机过氧化物等，可以并用2种以上。作为偶氮系化合物，例如可举出2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷1-腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、过氧化(3,5,5-三甲基己烷)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
上述聚合工序中，通过配合2-巯基乙醇等链转移剂，从而可以调节得到的聚合物的重均分子量。
如果得到(甲基)丙烯酸系聚合物A，则通过在(甲基)丙烯酸系聚合物A的溶液中添加热交联剂、硅烷偶联剂，以及根据期望而添加添加剂和稀释溶剂，并进行充分地混合，从而可以得到被溶剂稀释的粘合剂组合物A(涂布溶液)。粘合剂组合物A可以利用公知的方法而制造，例如使用混合机等将各成分一起混合而制造。
上述各成分中的任一者中，在使用固体状的成分的情况下，或者，在未稀释的状态下与其它成分混合时产生析出的情况下，可以在将其成分单独预先溶解或稀释在稀释溶剂中后，再与其它成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂、二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃系溶剂、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇系溶剂、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。
作为如此制备的粘合剂组合物A(涂布溶液)的浓度·粘度，只要在能涂布的范围即可，没有特别限定，可以根据状况适当选择。例如，可以以如下方式进行调节：作为粘合剂组合物A的浓度，在溶液中为10质量％～60质量％。在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，只要是能涂布粘合剂组合物A的粘度等即可，也可以不添加稀释溶剂。在此情况下，粘合剂组合物A是将(甲基)丙烯酸系聚合物A的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
粘合剂层可通过将上述粘合剂组合物A交联而得到。粘合剂组合物A的交联可以通过加热处理而进行。上述加热处理也可以兼用于干燥处理，该干燥处理是从在期望的对象物上所涂布的粘合剂组合物A的涂膜而使稀释溶剂等挥发时的干燥处理。
加热处理中的加热温度优选为50℃～150℃，更优选为70～120℃。加热处理中的加热时间优选为10秒～10分钟，更优选为50秒～2分钟。
加热处理后，可以根据需要，设置在常温(例如23℃、50％RH)下1～2周左右的熟化时间。在需要该熟化期间的情况下，可在经过熟化期间后形成粘合剂层。在不需要熟化期间的情况下，可在上述加热处理结束后形成粘合剂层。
通过上述加热处理(和熟化)，介由交联剂使(甲基)丙烯酸系聚合物A充分交联，由此可以形成交联结构，因而可得到粘合剂层。
＜粘合片＞
粘合片可包含由上述粘合剂组合物A形成的粘合剂层。该粘合剂层可以通过将粘合剂组合物A涂布在基材上而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物来作为粘合剂组合物A的情况下，通过对形成的粘合剂层照射活性能量射线，可以制成具有期望的固化度的固化物。在使用热固化型粘合剂组合物作为粘合剂组合物的情况下，通过对形成的粘合剂层施加加热处理(和熟化)，从而可以制成具有期望的固化度的固化物。
上述基材也可以是施加了脱模处理的剥离膜。粘合片可通过以下方式而制作，即，通过在脱模膜上涂布粘合剂组合物A而将粘合剂层形成为片状，并在该粘合剂层上进一步贴合其它剥离膜。
作为涂布上述粘合剂组合物A的涂布液的方法，例如可以利用棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂敷法等。
[圆偏振片]
层叠体100包含圆偏振片30。圆偏振片30可具备线偏振片及相位差层，可将线偏振片配置于粘合剂层20侧。在将层叠体100适用于显示装置的情况下，圆偏振片30如上述那样，位于适用于显示装置的层叠体100的远离表面的一侧。在将层叠体100适用于显示装置的情况下，圆偏振片30可将从显示装置的辨认侧通过层叠体100而入射的光(外部光)转换为圆偏振光。进而，圆偏振片30可吸收由图像显示装置中的显示元件反射的外部光，因此，可以对层叠体100赋予作为反射防止膜的功能。圆偏振片30优选如后述那样，包含由液晶层形成的膜或聚乙烯醇系树脂膜中的任一种。圆偏振片30特别优选为包含由液晶层形成的膜或聚乙烯醇系树脂膜来作为线偏振片的起偏器。
＜线偏振片＞
线偏振片具有从自然光等非偏振光的光线中选择性地使某一方向的直线偏振光透过的功能。线偏振片可具备吸附有二色性色素的拉伸膜、或者涂布二色性色素并使其固化而成的膜等来作为起偏器。作为涂布二色性色素并使其固化而成的膜，可使用具有将包含具有液晶性的二色性色素的组合物、或者包含二色性色素和聚合性液晶化合物的组合物进行涂布并固化而得到的层的膜等。作为二色性色素，具体而言，可以使用碘或二色性的有机染料。二色性有机染料中包含C.I.DIRECT RED 39等双偶氮化合物形成的二色性直接染料，三偶氮、四偶氮等化合物形成的二色性直接染料。与吸附有二色性色素的拉伸膜相比，涂布二色性色素并使其固化而成的膜在弯曲方向上没有限制，因此优选。
(以吸附有二色性色素的拉伸膜为起偏器的线偏振片)
以下，对以吸附有二色性色素的拉伸膜为起偏器的线偏振片进行说明。吸附有二色性色素的拉伸膜通常可以经由如下工序而制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色，使该二色性色素吸附的工序；用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及，在硼酸水溶液的处理后，对吸附了上述二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗的工序。可将通过上述工序而制造的吸附有二色性色素的拉伸膜直接作为线偏振片使用，也可在其单面或两面贴合透明保护膜后作为线偏振片使用。如此得到的起偏器(吸附有二色性色素的拉伸膜)的厚度优选为2μm～40μm。
上述聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外，还可以使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其它单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以进行改性，例如，可以使用醛类改性的聚乙烯甲缩醛、聚乙烯基缩醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000左右，优选为1500～5000的范围。
通过对该聚乙烯醇系树脂进行制膜，可得到作为起偏器的材料的原料膜(即聚乙烯醇系树脂膜)。对聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法没有特别限定，可以用公知的方法进行制膜。聚乙烯醇系树脂膜的膜厚例如可设为1μm～100μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在使用二色性色素进行染色前、与染色同时、或在染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行，也可以在硼酸处理中进行。进而，也可以在这多个阶段进行单轴拉伸。在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊间沿单轴进行拉伸，也可以使用热辊沿单轴进行拉伸。单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是使用溶剂，以使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍左右。
具备上述拉伸膜作为起偏器的线偏振片的厚度例如可以是1μm以上，也可以是5μm以上，还可以是7μm以上。具备上述拉伸膜作为起偏器的线偏振片的厚度可以是100μm以下，也可以是50μm以下，也可以是20μm以下，还可以是10μm以下。
作为在起偏器的单面或双面贴合的透明保护膜的材料，没有特别限定，例如可举出环状聚烯烃系树脂膜，三乙酰纤维素、二乙酰纤维素这样的树脂形成的乙酸纤维素系树脂膜，聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯这样的树脂形成的聚酯系树脂膜，聚碳酸酯系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜、聚丙烯系树脂膜等本技术领域中公知的膜。从薄型化的观点出发，透明保护膜的厚度通常为300μm以下，优选为200μm以下，更优选为100μm以下。
透明保护膜的厚度通常为5μm以上，优选为20μm以上。透明保护膜可以具有相位差，也可以没有相位差。
(以涂布二色性色素并使其固化而成的膜为起偏器的线偏振片)
接着，对以涂布二色性色素并使其固化而成的膜为起偏器的线偏振片进行说明。作为涂布二色性色素并使其固化而成的膜，可以如上述那样，使用具有将包含具有液晶性的二色性色素的组合物、或者包含二色性色素和聚合性液晶化合物的组合物进行涂布并使其固化而得到的层的膜(以下，将这些总称为“由液晶层形成的膜”)等。由液晶层形成的膜可以从基材剥离或与基材一起作为线偏振片使用，或者也可以在其单面或两面贴合透明保护膜的基础上作为线偏振片使用。作为该透明保护膜，可使用与上述贴合于以拉伸膜为起偏器的线偏振片的透明保护膜相同的材料。
作为上述由液晶层形成的膜，具体来说，可举出特开2013-37353号公报或特开2013-33249号公报等中记载的膜。
由液晶层形成的膜优选较薄，但过薄则强度会降低，有加工性恶化的倾向。该膜的厚度通常为20μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.5μm～3μm。以由液晶层形成的膜为起偏器的线偏振片的厚度例如可以是1μm～50μm。
＜相位差层＞
相位差层可以是1层，也可以是2层以上。相位差层可以具有保护其表面的外涂层、和支承相位差层的基材膜等。相位差层包含λ/4层，可以进一步包含λ/2层或正C层中的至少一种。相位差层包含λ/2层的情况下，从线偏振片侧依次层叠λ/2层和λ/4层。相位差层包含正C层的情况下，可以从线偏振片侧依次层叠λ/4层和正C层，也可以从线偏振片侧依次层叠正C层和λ/4层。相位差层的厚度例如为0.1μm以上且10μm以下，优选为0.5μm以上且8μm以下，更优选为1μm以上且6μm以下。
相位差层可以由作为上述透明保护膜的材料而例示的树脂膜形成，也可以由聚合性液晶化合物固化的层形成。相位差层可进一步包含取向膜及基材膜，也可具有包含用于将λ/4层、λ/2层及正C层贴合的粘合剂或粘接剂的层(以下也称为“贴合层”)。
在相位差层是由使聚合性液晶化合物固化而成的层形成的情况下，可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布在基材膜上并固化，从而形成相位差层。可以在基材膜与涂布层之间形成取向层。基材膜的材料和厚度可以与上述树脂膜(上述透明保护膜)的材料和厚度相同。在相位差层是由使聚合性液晶化合物固化而成的层形成的情况下，相位差层可以以具有取向层和基材膜的形态与光学层叠体组合。进而，相位差层可经由后述的贴合层而与线偏振片贴合。
(贴合层)
贴合层是由粘合剂或粘接剂构成的层。作为贴合层的材料的粘合剂，可以使用与作为粘合剂层20的材料的粘合剂组合物相同的粘合剂组合物，也可以使用其它粘合剂，例如与粘合剂层20的材料不同的(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
进而，作为贴合层的材料的“粘接剂”是指除粘合剂(压敏粘接剂)以外的粘接剂，可以与粘合剂明确区分。作为贴合层的材料的粘接剂，例如可以组合水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等中的1种或2种以上而形成。作为水系粘接剂，例如可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。活性能量射线固化型粘接剂是通过照射紫外线等的活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂，包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应***联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性聚氨酯系单体等光聚合性单体、以及来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可举出包含照射紫外线等的活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这些活性物质的物质的化合物。
贴合层的厚度没有特别限定，在使用贴合层作为粘合剂层的情况下，优选为1μm以上，可以是5μm以上，也可以是10μm以上，也可以是15μm以上，通常为50μm以下，可以是25μm以下。在使用粘接剂层作为贴合层的情况下，贴合层的厚度优选为0.1μm以上，也可以是0.5μm以上，且优选为10μm以下，也可以是5μm以下。
〔层叠体的制造方法〕
层叠体100可通过包含经由粘合剂层20来贴合前面板10及圆偏振片30的工序的方法来制造。进而，构成层叠体100的层彼此根据需要也可经由上述贴合层来贴合。经由粘合剂层20或贴合层而使层彼此贴合的情况下，以提高密合性为目的，优选对贴合面的一侧或两侧施加例如电晕处理等表面活性化处理。
圆偏振片30能够如上述那样，直接在透明保护膜或基材膜上形成，该透明保护膜或基材膜可以与层叠体100组合，或者也可以不作为层叠体100的结构元件而从圆偏振片30剥离。
〔显示装置〕
本发明的一个方式涉及的显示装置包含上述层叠体100。显示装置没有特别限定，例如可举出有机EL显示装置、无机EL显示装置、液晶显示装置、电致发光显示装置等图像显示装置。显示装置可以具有触摸面板功能。上述层叠体100即便在湿热环境下弯曲的情况下，也能抑制层叠体100中的龟裂、破裂等裂纹或粘合剂层20中的气泡的产生，因此优选用于具有能够弯曲或弯折等的柔性的显示装置。作为用于显示装置中的结构元件，除了上述图像显示装置以外，例如有时包含隔离件。
在显示装置中，上述层叠体100的前面板10侧配置在与显示元件侧相反的一侧，即显示装置所具有的显示元件的辨认侧。显示装置可以是能以前面板10侧为内侧进行弯曲，也可以是能以前面板10侧为外侧进行弯曲，但优选能以前面板10侧为内侧进行弯曲。进而，显示装置优选：能以前面板10侧为内侧进行弯曲、且能以前面板10侧为外侧进行弯曲。
[背面板]
显示装置可以进一步包含背面板。上述背面板优选层叠在上述层叠体100的圆偏振片30侧。这样的显示装置中，具体来说，在通过图1的层叠体100进行说明的情况下，除了具备前面板10、粘合剂层20及圆偏振片30之外，还具备背面板邻接并层叠于层叠体100的圆偏振片30侧的方式。背面板可经由上述贴合层而层叠于圆偏振片30。作为背面板，有时应用触摸传感器面板、其它能够透过光的板状体等，但背面板优选为触摸传感器面板。以下，对这些结构元件进行说明。
＜触摸传感器面板＞
本发明可使用触摸传感器面板作为背面板。作为触摸传感器面板，只要是可以检出触摸位置的传感器，检出方式就没有限定，可例示电阻膜方式、电容耦合方式、光传感方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面声波方式等触摸传感器面板。从低成本来考虑，优选使用电阻膜方式、电容耦合方式的触摸传感器面板。
作为电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子，由相互对向配置的一对基板、夹持在这一对基板间的绝缘性垫片、设置在各基板内侧的前面来作为电阻膜的透明导电膜、触摸位置检测回路构成。在设置了电阻膜方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触碰前面板的表面，则对向的电阻膜会短路，电阻膜中有电流流过。触摸位置检测回路可以检测到此时的电压变化，检出触摸的位置。
作为电容耦合方式的触摸传感器面板的一个例子，由基板、设置在基板整面的位置检出用透明电极、以及触碰位置检测回路构成。设置了电容耦合方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触碰前面板的表面，则可以在触碰的点经由人体的电容而使透明电极接地。触摸位置检测回路可以检测到透明电极的接地，检出触摸的位置。
触摸传感器面板的厚度例如可以是5μm～2000μm，也可以是5μm～100μm。
＜能够透过光的板状体＞
本发明可使用能够透过光的板状体作为背面板，例如，可以将与可用作前面板的板状体(树脂板、树脂片、树脂膜、玻璃板、玻璃膜等)相同的板状体来作为能够透过光的板状体而使用。
能够透过光的板状体的厚度例如可以是5μm～2000μm，优选为10μm～1000μm，更优选为15μm～500μm。能够透过光的板状体可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成。
根据以上所述，作为显示装置中的结构元件的层叠顺序，例如可举出：前面板/粘合剂层/圆偏振片/隔离件、前面板/粘合剂层/圆偏振片/有机EL显示元件、前面板/粘合剂层/圆偏振片/触摸传感器面板/有机EL显示元件等。
本发明的一个方式涉及的显示装置可用作智能手机和平板电脑等移动设备、电视、数码相框、电子招牌、测定仪器、计量仪器、办公设备、医疗设备、计算机设备等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明不限定于这些例子。本实施例中，在使用“％”和“份”的用语进行说明的情况下，这些用语只要没有特别记述，就是指质量％和质量份。
[测定方法]
本实施例使用的各物性值(重均分子量、压缩复原率等)的测定方法和计算方法如下上述。
＜重均分子量(Mw)的测定＞
(甲基)丙烯酸系聚合物A的重均分子量(Mw)是作为聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)，流动相使用四氢呋喃，通过下述的尺寸排阻色谱(size SEC)而求出的。
具体而言，使作为被测定物的(甲基)丙烯酸系聚合物A以约0.05质量％的浓度溶解于四氢呋喃，向SEC中注入10μL。流动相以1.0mL/分钟的流量流动。作为柱，使用PLgelMIXED-B(Polymer Laboratories制)。作为检测器，使用UV-VIS检测器(商品名：AgilentGPC)。
＜层的厚度＞
使用接触式膜厚测定装置(株式会社尼康制“MS-5C”)进行测定。其中，对于起偏器和相位差层，使用激光显微镜(奥林巴斯株式会社制“OLS3000”)进行测定。
＜层叠体的压缩复原率＞
通过使用以下的评价装置及评价条件，求出作为层叠体的压缩复原率的B(％)。具体来说，首先使用超级切割器(Super cutter)，从厚度为A(μm)的层叠体切出长50mm和宽50mm的试验片。接着，如图2所示，在该试验片的前面板侧的表面的中心，通过以100mN的力将直径0.4mm的球状压头Z(Ball indenter)从上述表面向层叠体的内部进行60秒钟的压入，形成凹陷(凹部)，求出该凹部的最大深度x。进而，在从上述层叠体除去上述球状压头Z的时刻起60秒后，求出上述凹部中的、恢复的凹陷的深度y。最后，通过计算上述恢复的凹陷的深度y/上述最大深度x×100，从而算出B(％)。应予说明，作为层叠体的厚度的A(μm)可利用上述接触式膜厚测定装置求出。
评价装置：Nano Indenter
评价条件：ISO-FDIS 14577-1 2013(E)、使用直径0.4mm的球状压头(Ballindenter)
评价温度：25℃
力：100mN
挤压时间：60秒
除去压头后的待机时间：60秒
蠕变：5秒。
＜粘合剂层的凝胶率＞
粘合剂层(后述的粘合剂层A11和粘合剂层A12)的凝胶率依照以下的(I)～(V)进行测定。
(I)将面积为约8cm×约8cm的粘合剂层与包含约10cm×约10cm的SUS304的金属网(将其质量设为Wm)贴合。
(II)称量由上述(I)得到的贴合物的质量，将其质量设为Ws，接下来以包入粘合剂层的方式折叠4次，利用订书机(stapler)钉住后进行称量，将其质量设为Wb。
(III)将上述(II)中利用订书机钉住的网放入玻璃容器中，加入乙酸乙酯60mL浸渍后，将该玻璃容器在室温下保管3天。
(IV)将上述(III)的网从玻璃容器中取出，在120℃下干燥24小时后进行称量，将其质量设为Wa。
(V)将上述称量的质量代入凝胶率(质量％)＝[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100的式子，由此计算粘合剂层的凝胶率。
[粘合片的制造]
[1]粘合片A11的制造
(1)(甲基)丙烯酸系聚合物A的制备
在具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，加入丙酮81.8质量份、丙烯酸丁酯98.6质量份、丙烯酸2-羟基乙酯1.0质量份和丙烯酸0.4质量份的混合溶液，用氮气取代容器内的空气，使其不含氧，将内温升至55℃。之后，将偶氮双异丁腈(聚合引发剂)0.14质量份溶于丙酮10质量份而得的溶液全部添加。在添加上述聚合引发剂1小时后，以除单体外的丙烯酸树脂的浓度为35质量％的方式，以添加速度17.3质量份/hr将丙酮连续地添加到反应容器内，在内温54～56℃保温12小时，最后添加丙酮，调节到丙烯酸树脂的浓度为20质量％。得到的丙烯酸树脂的通过GPC而得的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1270000。将其作为(甲基)丙烯酸系聚合物A。(甲基)丙烯酸系聚合物A中的来自含羟基不饱和单体即丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1质量％，来自含羧基不饱和单体即丙烯酸的结构单元为0.4质量％。
(2)粘合剂组合物A11的制备
将上述工序中得到的(甲基)丙烯酸系聚合物A100质量份(固体成分换算值；以下相同)、作为热交联剂B的聚异氰酸酯(东曹株式会社制、产品名“Coronate L”)、和作为硅烷偶联剂C的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、产品名“KBM403”)混合，充分地搅拌并用甲基乙基酮进行稀释，得到粘合剂组合物A11的涂布溶液。将(甲基)丙烯酸系聚合物制成100质量份(固体成分换算值)的情况下的粘合剂组合物A11的各配合(固体成分换算值)示于表1。表1中的缩写“BA”表示丙烯酸正丁酯，“2HEA”表示丙烯酸2-羟基乙酯，“AA”表示丙烯酸。关于这些BA、2HEA和AA的Tg(℃)，通过示差热分析法(DTA)求出。
(3)粘合片A11的制造
利用刀涂机将上述粘合剂组合物A11的涂布溶液涂布于第1剥离膜(Lintec株式会社制造，产品名“SP-PET752150”)的剥离处理面，形成涂布物。对于上述涂布物，在90℃进行1分钟加热处理，形成涂布层。接着，以第2剥离膜的剥离处理面与涂布层接触的方式，将上述第1剥离膜上的涂布层与第2剥离膜(Lintec株式会社制造，产品名“SP-PET382120”)贴合，在23℃、50％RH的条件下熟化7天，由此，制作使用粘合剂组合物A11形成的、厚度20μm的具有粘合剂层的粘合片A11，即，由第1剥离膜/粘合剂层(厚度：20μm)/第2剥离膜的构成形成的粘合片A11。本实施例中也将由粘合片A11形成的粘合剂层称为粘合剂层A11。
[2]粘合片A12的制造
(1)(甲基)丙烯酸系聚合物A的制备
准备上述粘合片A11的制造中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物A。
(2)粘合剂组合物A12的制备
相对于100质量份的上述(甲基)丙烯酸系聚合物A，将作为热交联剂的Coronate L的配合量设为如表1所示，除此以外，与粘合剂组合物A11的制备方法相同，由此得到粘合剂组合物A12的涂布溶液。
(3)粘合片A12的制造
使用上述粘合剂组合物A12的涂布溶液，与粘合片A11的制造工序相同，由此制作粘合片A12。其中，粘合片A12设为包含第1剥离膜/粘合剂层(厚度：25μm)/第2剥离膜的结构。本实施例中也将由粘合片A12形成的粘合剂层称为粘合剂层A12。
表1中，示出将(甲基)丙烯酸系聚合物A设为100质量份(固体成分换算值)时的粘合剂组合物A11及粘合剂组合物A12的各配合(固体成分换算值)。表1中，也示出通过上述方法而求出的粘合剂层A11及粘合剂层A12的凝胶率的值。
表1
Figure BDA0003492356920000251
进而，作为市售的粘合片，准备CEF3005及CEF3006(均为美国3M公司制)。CEF3005为包含第1剥离膜/粘合剂层(厚度：125μm)/第2剥离膜的结构，CEF3006为包含第1剥离膜/粘合剂层(厚度：150μm)/第2剥离膜的结构。
[实施例1]
[构成层叠体的各要素的准备]
＜前面板(窗膜)的准备＞
作为前面板，准备在单面具有硬涂层(厚度10μm)的聚酰亚胺膜(厚度40μm)。因此，前面板的厚度为50μm。
＜圆偏振片的准备＞
在厚度25μm的TAC膜(柯尼卡美能达株式会社制)的单面涂布取向膜组合物，进行干燥和偏振光UV照射，形成光取向膜。在光取向膜上涂布包含二色性色素和聚合性液晶化合物的组合物，干燥后，通过紫外线照射而使聚合性液晶化合物固化，形成起偏器(厚度2.5μm)。在起偏器的与TAC膜侧相反一侧的面上，涂敷包含聚乙烯醇和水的保护层组合物，并干燥，形成保护层(厚度1μm)。如此，得到线偏振片。
在上述线偏振片的保护层上贴合相位差膜的后述的λ/4层侧，得到圆偏振片。相位差膜的厚度为15μm，具有依次层叠有粘合剂层、λ/4层、粘合剂层和正C层的结构。粘合剂层的厚度均为5μm。λ/4层具有液晶化合物固化而成的层及取向膜，厚度为2μm。正C层具有液晶化合物固化而成的层及取向膜，厚度为3μm。如此，准备具有“TAC膜/光取向膜/起偏器/保护层/相位差膜”的层结构的圆偏振片(纵100mm×横100mm)。
[层叠体的制造]
按照以下步骤制造层叠体。首先，对前面板的一侧的面及粘合片A12的剥离了第1剥离膜的面实施电晕处理(输出0.3kW、处理速度3m/分钟)后，将电晕处理面彼此贴合。进而，对粘合片A12的剥离第2剥离膜而露出的面、以及圆偏振片的线偏振片侧的面(TAC膜的表面)进行电晕处理，并将该电晕处理面彼此贴合，从而制作实施例1的层叠体。实施例1的层叠体具有厚度119μm、纵100mm×横100mm的形状。
〔实施例2～实施例4、以及比较例1～比较例4〕
如表2所示那样变更粘合剂层的种类及其厚度、以及层叠体的厚度，除此以外，通过与实施例1同样的步骤，制作实施例2～实施例4及比较例1～比较例4的层叠体。
关于实施例1～实施例4及比较例1～比较例4的层叠体，将粘合剂层的厚度及其类别、层叠体的厚度、通过上述方法而求出的压缩复原率、以及压缩复原率/层叠体的厚度(B/A)的数值等作为一览表而示于表2。
Figure BDA0003492356920000271
进而，对于实施例1～实施例4及比较例1～比较例4的层叠体，通过后述的方法进行湿热弯曲耐久性试验及表面硬度试验。将结果示于表3。
＜湿热弯曲耐久性试验＞
首先，使用超级切割器(Super cutter)，从各实施例和各比较例的层叠体切出长100mm和宽10mm的试验片。接着，将上述试验片在60℃/90％RH的湿热环境下放置24小时。将这些暴露于湿热环境的各试验片(层叠体)以其前面板为内侧的方式卷绕于圆筒状的芯棒(铁制)的周围，由此，进行使试验片沿长度方向弯曲的湿热弯曲耐久性试验。由此，求出在试验片(层叠体)的前面板的表面不产生龟裂、破裂等裂纹以及粘合剂层中的气泡的芯棒的最小直径，基于以下基准分出等级。在湿热弯曲耐久性试验中，该最小直径的值越小，则可以评价层叠体的湿热粘合剂层的弯曲耐久性越优异。
S：在卷绕到直径(φ)5mm以下的芯棒的情况下，在前面板产生裂纹以及在粘合剂层产生气泡
A：在卷绕到超过φ5mm且为φ10mm以下的芯棒的情况下，在前面板产生裂纹以及在粘合剂层产生气泡
B：在卷绕到超过φ10mm且为φ15mm以下的芯棒的情况下，在前面板产生裂纹以及在粘合剂层产生气泡
C：在卷绕到超过φ15mm且为φ20mm以下的芯棒的情况下，在前面板产生裂纹以及在粘合剂层产生气泡
D：在卷绕到超过φ20mm的芯棒的情况下，在前面板产生裂纹以及在粘合剂层产生气泡。
＜表面硬度试验＞
对于各实施例和各比较例的层叠体的前面板的表面，使用铅笔硬度试验机(PHT、韩国Sokubo科学(SUKBO SCIENCE)公司制)，在温度25℃。使用附加100g荷重状态的铅笔(三菱铅笔株式会社制、芯的硬度为6B)在上述表面形成凹部痕。该情况下，求出至上述凹部痕消失为止的时间，基于以下的基准划分等级，评价各实施例和各比较例的层叠体的表面硬度性。在该表面硬度试验中，直到凹部痕消失为止的时间越短，可以评价为表面硬度性越优异。
A：在小于30分钟时凹部痕消失
B：在30分钟以上且小于60分钟时，凹部痕消失
C：在60分钟以上且小于90分钟时，凹部痕消失
D：即使经过90分钟，凹部痕也没有消失。
表3
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4
湿热弯曲耐久性试验 S S A A D D D D
表面硬度试验 A A B B D D D D
根据上述，相对于具有B/A＜0.6的关系的比较例1～比较例4，满足0.6≤B/A≤2的关系的实施例1～实施例4的湿热弯曲耐久性及表面硬度性这两者优异。
符号说明
100层叠体、10前面板、11硬涂层、12树脂膜、20粘合剂层、30圆偏振片、x最大深度、y恢复的凹陷的深度、Z球状压头。

Claims (8)

1.一种层叠体，包含：前面板、圆偏振片以及介于所述前面板与所述圆偏振片之间的粘合剂层，其中，
在将所述层叠体的厚度设为Aμm、将所述层叠体的压缩复原率设为B％的情况下，所述层叠体满足0.6≤B/A≤2的关系，
所述B％是通过以100mN的力将直径0.4mm的球状压头从所述层叠体的所述前面板侧的表面向所述层叠体的内部进行60秒钟的压入而形成凹陷时，相对于所述凹陷的最大深度的、从所述层叠体除去所述球状压头的情况下所恢复的所述凹陷的深度的比率(％)。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，所述层叠体的所述Aμm为150μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，所述圆偏振片包含由液晶层形成的膜或者聚乙烯醇系树脂膜中的任一种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其中，所述前面板为树脂膜或者在所述树脂膜的至少一个面上具有硬涂层的带硬涂层的树脂膜中的任一种。
5.一种显示装置，包含权利要求1～4中任一项所述的层叠体。
6.根据权利要求5所述的显示装置，其中，所述显示装置进一步包含背面板，
所述背面板层叠在所述层叠体的所述圆偏振片侧。
7.根据权利要求6所述的显示装置，其中，所述背面板为触摸传感器面板。
8.根据权利要求5～7中任一项所述的显示装置，能够以所述前面板侧为内侧进行弯曲。
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